專利名稱：含有支化單元聚醚醚酮三元共聚物的制備方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明屬于高分子材料技術(shù)領(lǐng)域的，涉及到一種含有支化單元聚醚醚酮三元共聚物的制備方法。
背景技術(shù)：
隨著社會不斷發(fā)展，人們對耐高溫材料的需求量不斷增加，加快了耐高溫新材料研究腳步，而耐高溫材料中表現(xiàn)突出的聚醚醚酮顯露頭角，因其具有良好的耐高溫性、高強度、高模量等等優(yōu)異的綜合性能而被廣泛應(yīng)用到各個領(lǐng)域中。但是聚醚醚酮樹脂一般加工溫度高、只能溶于濃硫酸等，對其應(yīng)用帶來一定限制，并且單一聚醚醚酮樹脂的性能難以滿足其在諸多工程領(lǐng)域中的使用要求。雖然聚醚醚酮擁有優(yōu)良的綜合性能，但是為了進一步提高聚醚醚酮的性能，降低聚醚醚酮加工溫度，提高其使用溫度以及對聚醚醚酮功能化，來擴大聚芳醚酮應(yīng)用范圍，近年來國內(nèi)外科學(xué)工作者作了大量的改性工作。純聚醚醚酮樹脂的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg) 143°C，熔點(Tm) 343°C。本發(fā)明以4，4’- 二氟二苯甲酮、對苯二酚、1，3，5-三(4-氟苯酰基)苯為原料，制備出含有支化單元結(jié)構(gòu)聚醚醚酮三元共聚物，提高了玻璃化轉(zhuǎn)變溫度，提高其使用溫度范圍，并延長其在高溫領(lǐng)域中使用時間，在實際生產(chǎn)中有實際應(yīng)用的意義。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的是通過制備含有支化單元聚醚醚酮三元共聚物產(chǎn)生支化單元來提高聚醚醚酮的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度，提高其使用溫度范圍，并延長其在高溫領(lǐng)域中使用時間。本發(fā)明的 方案是:本發(fā)明采用以1，3，5-三(4-氟苯?；?苯、對苯二酚、4，4’ - 二氟二苯甲酮為原料，4，4’ - 二氟二苯甲酮、對苯二酚、1，3，5-三(4-氟苯?；?苯摩爾比為15 21:15 21:1 ；催化劑為Na2CO3和K2CO3, Na2C03、K2C03、對苯二酚摩爾比為0.9:0.1: 1.02 1.05 ;以二苯砜為溶劑，在140°(Tl60°C溫度下加入上述催化劑，開動攪拌繼續(xù)升溫，在20(T220°C溫度下保持2h，在250°(T280°C溫度下保持Ih，在30(T320°C的溫度下保持2 5h，倒入丙酮中沉降，并用丙酮回流三次，乙醇回流一次，水煮三次，每次30min，在120°C真空烘箱中保持3 4h，得到灰色粉末，制備出一種含有支化單元聚醚醚酮三元共聚物。本發(fā)明的效果和益處是含有支化單元結(jié)構(gòu)的聚醚醚酮樹脂提高了玻璃化轉(zhuǎn)變溫度，提升了使用溫度范圍并延長其在高溫環(huán)境下的使用時間。


圖1是含有支化單元聚醚醚酮三元共聚物DSC譜圖。圖2是含有支化單元聚醚醚酮三元共聚物TGA譜圖。
具體實施方式
以下結(jié)合技術(shù)方案和附圖詳細敘述本發(fā)明的具體實施方式
。實施例1:在IOOml三口燒瓶中，加入4.579g 4，4’-二氟二苯甲酮、2.311g對苯二酚、0.444gI, 3，5-三(4-氟苯?；?苯和27g二苯砜，在140°C-160°C溫度下加入催化劑，Na2C032.0 59g和K2CO30.296g，開動攪拌，繼續(xù)升溫，在200°(T220°C溫度下保持2h，在250°(T280°C溫度下保持lh，在300°(T320°C溫度下保持2h，在丙酮中沉降，經(jīng)丙酮回流3次，乙醇回流一次，水煮3次，每次30min。在120°C真空烘箱4h，得到目標聚合物。 實施例2:在IOOml三口燒瓶中，加入3.273g 4，4’-二氟二苯甲酮、1.652g對苯二酚、0.444g
I,3，5-三(4-氟苯?；?苯和27g二苯砜，在140°C-160°C溫度下加入催化劑，Na2CO3L 471g和K2CO30.211g，開動攪拌，繼續(xù)升溫，在200°(T220°C溫度下保持2h，在250°(T280°C溫度下保持lh，在300°(T320°C溫度下保持2h，在丙酮中沉降，經(jīng)丙酮回流3次，乙醇回流一次，水煮3次，每次30min。在120°C真空烘箱4h，得到目標聚合物。實施例3:在IOOml三口燒瓶中，加入4.579g 4，4’-二氟二苯甲酮、2.311g對苯二酚、0.444g1，3，5-三(4-氟苯?；?苯，最后加入27g 二苯砜，在140°C-160°C的溫度下加入催化齊[J，Na2C032.185g和K2CO30.243g，開動攪拌，繼續(xù)升溫，在200°(T220°C溫度下保持2h，在250°(T280°C溫度下保持lh，在300°(T320°C溫度下保持2h，在丙酮中沉降，經(jīng)丙酮回流3次，乙醇回流一次，水煮3次，每次30min。在120°C真空烘箱4h，得到目標聚合物。實施例4:在IOOml三口燒瓶中，加入4.579g 4，4’- 二氟二苯甲酮、2.311g對苯二酚、
0.444g 1，3，5-三(4-氟苯?；?苯和27g 二苯砜，在140°C_160°C的溫度下加入催化齊[J，Na2C032.0 59g和K2CO30.296g，開動攪拌，繼續(xù)升溫，在200°(T220°C溫度下保持2h，在250°(T280°C溫度下保持lh，在300°(T320°C溫度下保持3h，在丙酮中沉降，經(jīng)丙酮回流3次，乙醇回流一次，水煮3次，每次30min。在120°C真空烘箱3h，得到目標聚合物。實施例5:在IOOml三口燒瓶中，加入4.579g 4，4’- 二氟二苯甲酮、2.311g對苯二酚、
0.444g 1，3，5-三(4-氟苯?；?苯和27g 二苯砜，在140°C_160°C的溫度下加入催化齊[J，Na2C032.0 59g和K2CO30.296g，開動攪拌，繼續(xù)升溫，在200°(T220°C溫度下保持2h，在250°(T280°C溫度下保持lh，在300°(T320°C溫度下保持5h，在丙酮中沉降，經(jīng)丙酮回流3次，乙醇回流一次，水煮3次，每次30min。在120°C真空烘箱3h，得到目標聚合物。
權(quán)利要求
1.含有支化單元聚醚醚酮三元共聚物的制備方法，其特征是4，4’ - 二氟二苯甲酮、對苯二酚、1，3，5-三(4-氟苯酰基)苯的摩爾比為15 21:15 21:1 ;催化劑為Na2CO3和K2CO3,Na2CO3,K2CO3、對苯二酚的摩爾比為0.9:0.1:1.02^1.05 ;以二苯砜為溶劑，在1400℃ 160℃溫度下加入上述催化劑，在200-220°C溫度下保持2h，在250°(T280°C溫度下保持lh，在300-320°C的溫度下保持2 5h，倒入丙酮中沉降，并用丙酮回流三次，乙醇回流一次，水煮三次，每次30min，在120°C真空烘箱中保持3 4h，得到灰色粉末，制備出一種含有支化單元聚醚醚酮三元共聚物。
全文摘要
含有支化單元聚醚醚酮三元共聚物的制備方法，屬于高分子材料領(lǐng)域。其特征是4,4’-二氟二苯甲酮、對苯二酚、1,3,5-三(4-氟苯?；?苯的摩爾比為15~21:15~21:1，催化劑為Na2CO3和K2CO3，Na2CO3、K2CO3、對苯二酚的摩爾比為0.9:0.1:1.02~1.05；以二苯砜為溶劑，在140oC~160oC溫度下加入上述催化劑，在 200~220oC溫度下保持2h，在250oC~280oC溫度下保持1h，在300~320oC的溫度下保持2~5h，倒入丙酮中沉降，并用丙酮回流三次，乙醇回流一次，水煮三次，每次30min，在120oC真空烘箱中保持3~4h。本發(fā)明的效果和益處是含有支化單元結(jié)構(gòu)的聚醚醚酮樹脂提高了其玻璃化轉(zhuǎn)變溫度，提升了使用溫度范圍并延長在高溫環(huán)境下的使用時間。
文檔編號C08G8/02GK103214638SQ20131015306
公開日2013年7月24日 申請日期2013年4月27日 優(yōu)先權(quán)日2013年4月27日
發(fā)明者鄭玉斌, 李繼琛 申請人:大連理工大學(xué)