專利名稱：烯烴丙烯酸酯的乳液共聚的制作方法
技術領域：
本領域是非極性C4-C3tl烯屬不飽和脂族烯烴與含有吸電子基團的單體例如丙烯酸 酯(acrylates)的共聚。通過使用布朗斯臺德酸或路易斯酸改變所述極性丙烯酸酯和非極 性烯烴單體的共聚速率，所述酸被認為在極性單體或者源自極性單體的重復單元是自由基 鏈端時使其絡合。聚合反應介質優(yōu)選是水性的(aqueous)，其是用于布朗斯臺德酸和路易斯 酸催化的聚合反應的非常規(guī)介質。所得共聚物是聚合物顆粒在水性介質(aqueous media) 中的穩(wěn)定乳液或分散體。
背景技術：
在非水性介質中使用布朗斯臺德酸或路易斯酸作為催化劑將烯烴和極性單體例 如丙烯酸酯進行自由基聚合是公知的。通常地，所述聚合反應得到低分子量聚合物或低聚 物，其具有在非極烯烴和極性單體(通常是丙烯酸酯)之間交替的一定傾向。典型地，在將 布朗斯臺德酸或路易斯酸加入到聚合反應之前小心地除去水，這是由于所述酸與水之間的 反應性所致。不帶雜原子取代的烯屬不飽和烯烴典型地具有與極性單體例如丙烯酸酯的低共 聚速率。在 PPG Industries Ohio, Inc.所擁有的 W003/070783 和 W02005/054305 中綜述 了烯烴與極性單體的共聚技術。烯烴被稱為供電子型單體和丙烯酸酯被稱為吸電子型單 體。在W003/070783的段落W002]中描述了苯乙烯與馬來酸酐的共聚反應，并且其被描述 為形成電荷轉移絡合物和獲得一些交替序列。苯乙烯是稍微非極性的單體，其容易與丙烯 酸酯和其他極性單體通過自由基機理進行共聚，甚至在沒有電荷絡合的情況下。盡管苯乙 烯確實有助于獲得更疏水的丙烯酸酯聚合物，但是所得聚合物具有高玻璃化轉變溫度并且 不能用于期望形成軟的柔性膜的許多應用場合。因此，期望將更疏水的烯烴與丙烯酸酯和 其它極性共聚單體進行共聚來形成中到低的玻璃化轉變溫度聚合物，從而用于許多油墨、 粘合劑以及涂料方面的應用。在W003/070783的實施例A和B的共聚物中，它們在數小時內向反應容器中加入3 或4種不同進料，保持140-160°C的溫度，在實施例A中保持壓力為5psi到62psi，在實施 例B中保持壓力為40到360psi。分子量為數均分子量2293和4274，而重均分子量為8317 和12，856克/摩爾。這些共聚物與更常規(guī)的乳膠進行共混，并制成可固化的成膜組合物。在W02005/054305中，實施例1_4是通過該專利申請的方法聚合成共聚物的 25/20/55w/w/w的異丁烯/丙烯酸羥丙酯/丙烯酸丁酯。在三個獨立的進料罐中準備所述 單體和二 -叔戊基過氧化物，并且剛好在加入到5-加侖攪拌反應器之前將它們混合在進料 管線中。反應器保持在200和210°C之間，在500psi的壓力下，停留時間為16到25分鐘。 所得聚合物據報導具有21襯％異丁烯、27襯％丙烯酸羥丙基酯、和52襯％丙烯酸丁酯的組 成。該共聚物據報導具有1446和1699之間的數均分子量以及2781和3441g/mol之間的 重均分子量。期望在水性介質中在1或2個大氣壓下在大型商業(yè)反應器中將4到30個碳原子 的烯屬不飽和烯烴與極性單體例如丙烯酸酯單體共聚。還期望制得超過50，000分子量、優(yōu)選超過100，000分子量的聚合物，以獲得最佳的期望性能。發(fā)明概述在含有一定水的介質中(如果合適的話，也稱為水性介質)以自由基引發(fā)劑源在 路易斯酸或布朗斯臺德酸存在下通過聚合以下組分形成共聚物而得到的聚合物反應產物 a)至少一種具有2或4到30個碳原子的烯屬不飽和脂族烯烴與b)至少一種含有吸電子 基團的烯屬不飽和單體、和c)任選地，其它烯屬不飽和單體，所述共聚物在同一共聚物中 包含來自所述至少一種脂族烯烴和所述至少一種含有吸電子基團(一個或多個)的單體的 重復單元。該聚合反應產物是有機顆粒在水性介質中的穩(wěn)定乳液，其具有優(yōu)良的成膜性能。 由所述聚合反應產物得到的膜被發(fā)現具有許多令人期望的性能如可變的玻璃化轉變溫度、 就水和溶劑而言的優(yōu)良阻隔性能、和相對疏水性的表面。所得共聚物是出人意料的，因為實 驗測量的烯烴和所述極性單體之間的競聚率表明共聚物應當不成比例地富含所述極性單 體。另外，烯烴不是強供電子單體，并且本公開的含有吸電子基團的單體一般不是會形成電 荷絡合物(如已知的苯乙烯-馬來酸酐那樣)的強吸電子單體。發(fā)明詳述現有的丙烯酸酯涂料提供了許多有吸引力的特性，包括優(yōu)良的成膜性能、硬/軟 平衡(玻璃化轉變)、對極性基材(木材、金屬、紙、聚酯、尼龍、ABS、混凝土等)的附著力、 耐油性(加入丙烯腈作為單體)和通過加入苯乙烯單體的一定耐濕性?？梢酝ㄟ^丁二烯單 體產生一定彈性和疏水性，但是這通常導致較差的耐UV性。然而，難以獲得其它令人期望 的性能，包括對于軟涂層的耐濕性、對低表面能基材如PP (聚丙烯)或PE (聚乙烯)的附著 力、耐極性溶劑和酸/堿介質的性能、對氧的阻隔性能、低摩擦系數(C0F，包括無粘性的輕 微接觸)、低溫撓性以及耐積垢和某些污漬的性能。為了獲得后面這些性能，有必要將疏水性(類似于烴的脂族烯烴)組分引入聚合 物中。這樣做的一些常規(guī)方式包括使用長鏈醇的丙烯酸酯如丙烯酸2-乙基己基酯，或叔羧 酸酯(versatates)如十二烷基叔羧酸酯，和使用烯烴/丙烯酸酯增容劑如聚合表面活性 劑，和使用脂肪酸鏈轉移劑。這些方法增加了成本，并受到可以引入的親水性組分的量限 制。將脂族烯烴直接引入丙烯酸酯聚合物骨架提供了用于實現疏水改性的丙烯 酸酯聚合物涂料性能的低成本、通用方法的潛力。雖然所述方法已經被聚合物化學家 作為研究主題多年，但是這些努力獲得了有限的成功。這些中的許多在美國專利申請 2005/0113515Α1(2005年5月26日)中有所評述，該美國專利申請等同于在本發(fā)明的背景 技術中描述的W005/54305。這些方法的另一限制是它們通常于溶液中在均勻介質中進行的，從而導致低分子 量以及低物理和機械完整性。大部分商購的丙烯酸酯聚合物通過非均質的水性乳液方法制 備，這通常得到具有高分子量以及卓越物理和機械性能的聚合物。本公開描述了自由基引 發(fā)劑/酸催化劑體系(任選地使用可以在聚合反應后被除去的固體顆粒酸)，其可在水性介 質中在常規(guī)的丙烯酸酯共聚反應器中在更常規(guī)的丙烯酸酯聚合溫度和壓力下將烯烴和丙 烯酸酯共聚。固態(tài)或可溶形式的路易斯酸或布朗斯臺德酸是用于水性介質聚合工藝(任選地， 乳液)的催化劑體系的一部分，其中自由基引發(fā)劑選自本領域技術人員已知的任何物質，包括過氧化物(例如，過氧化二苯甲酰)，氫過氧化物(例如，叔丁基氫過氧化物)，過硫酸 鹽(例如，過硫酸鈉)或偶氮化合物(例如，偶氮二異丁腈AIBN)，氧化還原引發(fā)劑體系，和 這些常規(guī)自由基引發(fā)劑的混合物。單體(其將在下文詳述)獨立地選自a)烯屬不飽和脂族α -烯烴，包括但不限于，異丁烯、二異丁烯、壬烯、或者任何其 它含有末端烯烴基團的烯烴，b)至少一種含有吸電子基團的烯屬不飽和單體，作為選擇被描述為含有羰基或 氮基團的烯屬不飽和單體，例如丙烯酸或者丙烯酸酯，包括丙烯酸、丙烯酸甲酯或丙烯酸乙 酯、丙烯酸2-乙基己基酯、或者任何具有1到32個碳原子的醇組分的正構或支化丙烯酸烷 基酯，和c)任選地，甲基丙烯酸或甲基丙烯酸酯、苯乙烯、丙烯腈、氯乙烯、乙烯基酰胺 (vinyl amide)或任何其它可自由基聚合的烯烴，和/或富電子烯烴，包括乙烯基醚或酯。更具體地說，在一個實施方式中，固態(tài)酸組分可以是包含路易斯酸或布朗斯臺德 酸基團的任何固體。固態(tài)布朗斯臺德酸的實例是酸化的粘土(例如，Engelhard F-24， 超濾土或Sud-Chemie Tonsi 1 催化劑)，磺化苯乙烯二乙烯基苯共聚物(Rohm and Haas AmberIyst⑩催化劑)，雜多酸類如磷鎢酸(H3PW12O4tl)，氣相法二氧化硅，二氧化硅/氧 化鋁類或者沸石類。路易斯酸的實例包括在乳液介質中是可溶的或可分散的任何過渡金屬 化合物，(包括Fe、C0、Ni、Mn、Cr、或Mo的環(huán)烷酸鹽)或含有過渡金屬離子的固態(tài)或者固態(tài) 擔載形式如在氧化鋁上的Fe2O3，或者在固態(tài)載體上的任何上述可溶或可分散的過渡金屬化 合物，所述固體載體例如為蒙脫土(膨潤土 )、硅石、氧化鋁、二氧化硅_氧化鋁類等。在另一實施方式中，液態(tài)或水溶性路易斯酸或布朗斯臺德酸(在某種程度上，它 們固有地或者可以被制成在水存在下或者在水性介質中保持穩(wěn)定)可選自現有技術中公 開的那些。液態(tài)或水溶性路易斯酸或布朗斯臺德酸(當在含水介質中穩(wěn)定時)可能難以去 除，并可能有助于聚合物中的降解或者著色，這可能是不希望的。液態(tài)或水溶性路易斯酸或 布朗斯臺德酸的實例包括可自由基聚合的酸例如含羧酸、膦酸、磺酸等的單體，如丙烯酸、 衣康酸、馬來酸、AMPS (丙烯酰胺(2-甲基丙烷磺酸)(可購自Cleveland，Ohio的Lubrizol Advanced Materials, Inc.)等。在一個實施方式中，路易斯酸源或布朗斯臺德酸源的pKA 值低于6。在一些有限的實施方式中，可能期望從共聚物或反應產物中排除(例如，要求不 含有，基本上不含有，或者含有低于100、50、25、10、5、2或Ippm基于聚合配方的所有單體的 重量)含酸基(例如，含有磺酸、羧酸和膦酸中的任何一種)的單體或各自使用相同的值排 除含磺酸、羧酸或膦酸的單體。定義除非另有說明，下列術語具有如下含義在這里使用的，術語“wt% ”指的是基于干重每100重量份聚合物或共聚物計單體 的重量份數，或者每100重量份指定組合物計成分的重量份數。在這里使用的，術語“分子量”指的是數均分子量，除非另作說明?！氨倔w聚合”是指由基本上未稀釋的單體形成聚合物。也可能存在附帶量的溶劑、 聚結劑、增塑劑和/或水?！氨倔w聚合(Bulk Polymerization)”，第2卷，第500-514頁， Encyclopedia, of Polymer Science and Engineering, 1989，John Wiley&Sons，紐約中 給出了進一步的描述，其公開的內容通過引用并入本文?！叭芤壕酆稀笔侵敢环N聚合技術，其中單體和所得的聚合物基本上溶于另外存
7在的稀釋劑(例如，有機溶劑、聚結劑、增塑劑和/或水)中。“溶液聚合(Solution Polymerization)，，，第 15 卷，第 402-418 頁，Encyclopedia. ofPolymer Science and Engineering, 1989, John Wiley&Sons，紐約中對此進行了描述，其公開的內容通過引用 并入本文。“分散聚合”是指一種聚合技術，其中單體的聚合至少最初通過本體或者溶液聚合 而進行，其反應體系之后被乳化或分散在水性介質中。它包括其中在本體或者溶液聚合體 系被分散在水性介質之前聚合反應進行至基本上完成或者全部完成的聚合反應。其也稱為 次級分散?！叭橐壕酆稀笔侵敢环N聚合技術，其中單體在水性介質中被乳化，所述水性介質常 常包含水溶性引發(fā)劑。聚合主要發(fā)生在由表面活性劑形成的膠束中，而不是發(fā)生在最初形 成的單體液滴中。在不受理論束縛的情況下，單體液滴被認為充當單體的存儲器，該單體擴 散出來尋找膠束并溶脹它們。該機理產生聚合物顆粒，其顯著地小于原始的單體液滴?！熬酆衔铩笔侵赣梢环N或多種重復單元組成的化學物質，其特征在于一種或多種 類型的單體衍生單元(單體殘基)的序列并包含含有至少3個單體衍生單元并通過共價 鍵連接至少一個其它單體衍生單元或其它反應物的單一主要重量分子(a simple weight majority of molecules)。所述分子可以分布在一定分子量范圍上，并且可以通過數均分 子量和/或重均分子量和多分散指數來表征?！皯腋【酆稀笔侵敢环N聚合技術，其中單體通常與有機_可溶性引發(fā)劑一起，首先在 水性介質中被乳化，之后使得單體聚合。由于使用了有機-可溶性引發(fā)劑，聚合發(fā)生在被乳 化的單體液滴的整個主體，而不是如乳液聚合的情況下發(fā)生在膠束中。該結果是形成的聚 合物顆粒典型地大于由乳液聚合形成的聚合物顆粒。使用本申請的布朗斯臺德酸或路易斯酸與極性單體共聚的烯屬不飽和脂族烯烴 單體(一種或多種)是不飽和烯烴，在一個實施方式中其具有2到30個碳原子，在另一個 實施方式中其具有4到30個碳原子，在第三實施方式中期望地具有5到30個碳原子。它 們包括支化和環(huán)狀烯烴，但在優(yōu)選實施方式中不包括苯乙烯類單體，其中在烯屬不飽和的 頭兩個碳原子之后脂族特性被終結。在一個實施方式中，這些分子的式是CH2 = CR' R"， 其中R'是線型或支化的C1到C28烷基并且可以是線型、支化或環(huán)狀的，R"是氫或如對于 R'描述的線型或支化的烷基，條件是R'和R" —起具有不大于28個碳原子。烯屬不飽和 脂族烯烴的實例包括丁烯、異丁烯、二異丁烯、戊烯、己烷、辛烷、十二碳烯及其他線型和支 化的烯烴?？勺杂苫酆系膯误w可用于形成本發(fā)明的共聚物的可自由基聚合的單體的實例 包括丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯、不飽和腈、苯乙烯類單體、乙烯基酯、乙烯基醚、共軛二烯、烯 烴、鹵代的(例如，氯乙烯和偏二氯乙烯)、烯丙基類及其他單體、和它們的混合物。用于 實現與烯屬不飽和脂族烯烴在布朗斯臺德酸或路易斯酸存在下共聚的優(yōu)選的烯屬不飽和 單體是那些帶有吸電子基團或者包括羰基或含氮基團的那些如丙烯酸酯，具有羧酸基團的 烯屬不飽和單體如丙烯酸，腈單體如丙烯腈、乙烯基酰胺(vinyl amide)等。期望地，具有 吸電子基團的單體的特征在于吸電子基團具有根據Bromi low等人的J. Org，Chem.，44， 4755(1979)的0. 1到0. 9的sigma σ (感應分量)值。后面列出的不滿足用于實現與烯屬 不飽和脂族烯烴共聚的條件的單體被列舉作為任選的單體以為共聚物提供其它性能。下文的單體列表包括一些可能具有與路易斯酸或布朗斯臺德酸不利地相互作用(可能地形成 鹽)的堿性官能團的單體。預期本領域技術人員將以某種方式或者以某種有限用量使用具 有堿性官能團的此類單體從而不干擾路易斯酸或布朗斯臺德酸在催化具有4到30個碳原 子的烯屬不飽和烯烴與含極性羰基的單體的共聚方面的功能。 具體實例包括具有結構式I的丙烯酸酯(acrylic acid esters)和甲基丙烯酸酯其中R1是氫或甲基，R2包含約1到100個碳原子，更典型地1到50或1到25或 32個碳原子，和任選地，還包含一個或多個硫、氮、磷、硅、鹵素或氧原子。合適的(甲基)丙 烯酸酯的實例包括(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸正丙基酯、 (甲基)丙烯酸正丁基酯、(甲基)丙烯酸異丙基酯、(甲基)丙烯酸異丁基酯、(甲基)丙 烯酸叔丁基酯、(甲基)丙烯酸正戊基酯、(甲基)丙烯酸正己基酯、(甲基)丙烯酸異戊基 酯、(甲基)丙烯酸2-羥基乙基酯、(甲基)丙烯酸2-羥基丙基酯、(甲基)丙烯酸4-羥 基丁基酯、(甲基)丙烯酸N，N-二甲基氨基乙基酯、(甲基)丙烯酸N，N-二乙基氨基乙基 酯、(甲基)丙烯酸叔丁基氨基乙基酯、(甲基)丙烯酸2-磺基乙基酯、(甲基)丙烯酸三 氟乙基酯、(甲基)丙烯酸縮水甘油基酯、(甲基)丙烯酸芐基酯、(甲基)丙烯酸烯丙基 酯、(甲基)丙烯酸2-正丁氧基乙基酯、(甲基)丙烯酸2-氯乙基酯、(甲基)丙烯酸仲丁 基酯、(甲基)丙烯酸叔丁基酯、(甲基)丙烯酸2-乙基丁基酯、(甲基)丙烯酸肉桂基酯、 (甲基)丙烯酸巴豆基酯、(甲基)丙烯酸環(huán)己基酯、(甲基)丙烯酸環(huán)戊基酯、(甲基)丙 烯酸2-乙氧基乙基酯、(甲基)丙烯酸糠基酯、(甲基)丙烯酸六氟異丙基酯、(甲基)丙 烯酸甲基烯丙基酯、(甲基)丙烯酸3-甲氧基丁基酯、(甲基)丙烯酸2-甲氧基丁基酯、 (甲基)丙烯酸2-硝基-2-甲基丙基酯、(甲基)丙烯酸正辛基酯、(甲基)丙烯酸2-乙 基己基酯、(甲基)丙烯酸2-苯氧基乙基酯、(甲基)丙烯酸2-苯基乙基酯、(甲基)丙烯 酸苯基酯、(甲基)丙烯酸炔丙基酯、(甲基)丙烯酸四氫化糠基酯、(甲基)丙烯酸降冰片 基酯、丙烯酰胺和其衍生物、和(甲基)丙烯酸四氫吡喃基酯。也可以使用丙烯酸酯和甲基 丙烯酸酯的混合物。被聚合的丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯典型地可能占共聚物的至多50、75、 90或95wt %，這取決于共聚物中期望的烯屬不飽和烯烴的量。不飽和腈單體包括丙烯腈或者其烷基衍生物，所述烷基優(yōu)選具有1到4個碳原子， 如丙烯腈、甲基丙烯腈等。另外合適的是包含氰基的不飽和單體，如式II的那些
權利要求
一種聚合反應產物，其通過在含水介質中以自由基引發(fā)劑源在路易斯酸或布朗斯臺德酸存在下將a)至少一種具有2到30個碳原子的烯屬不飽和脂族烯烴與b)至少一種含有吸電子基團的烯屬不飽和單體、和c)任選地，其它烯屬不飽和單體聚合形成共聚物而得到，所述共聚物在同一共聚物中包含來自所述烯烴和所述含有吸電子基團的單體的重復單元。
2.根據權利要求1的聚合反應產物，其中所述共聚物以所述共聚物在所述介質中的乳 液或者分散體的形式聚合，其中所述介質的特征在于其是水性介質。
3.根據權利要求2的聚合反應產物，其中所述共聚物基于所述水性介質中反應產物的 總重量以約5到約80wt%共聚物的濃度存在，其中所述至少一種不飽和脂族烯烴具有4到 30個碳原子。
4.根據權利要求3的聚合反應產物，其中所述水性介質含有至少10wt%的水。
5.根據權利要求3的聚合反應產物，其中所述水性介質含有至少50wt%的水。
6.根據權利要求2或5的聚合反應產物，其中所述共聚物的數均分子量為至少5000克 /摩爾，或者重均分子量為至少10，000克/摩爾，其中使用GPC分析和聚苯乙烯標準物測定分子量。
7.根據權利要求1到6中任一項的聚合反應產物，其中所述共聚物的特征在于具有至 少5wt%的源自所述至少一種具有4到30個碳原子的烯屬不飽和脂族烯烴的聚合單元，其 被引入在源自所述至少一種含有吸電子基團的烯屬不飽和單體的聚合單元之間和通過共 價鍵鍵合到所述聚合單元上。
8.根據權利要求1到6中任一項的聚合反應產物，其中所述共聚物的特征在于具有至 少5wt%的源自所述至少一種含有吸電子基團的烯屬不飽和單體的單元，其被引入在源自 所述至少一種具有4到30個碳原子的烯屬不飽和脂族烯烴的單元之間和通過共價鍵鍵合 到所述單元上。
9.根據權利要求1到6中任一項的聚合反應產物，其中至少10wt%的所述共聚物具有a)至少10wt%的源自所述至少一種具有4到30個碳原子的烯屬不飽和烯烴的聚合單元，b)至少10襯％的源自所述至少一種含有吸電子基團的烯屬不飽和單體的重復單元，和c) 在單個共聚物中出現至少5次源自所述至少一種具有4到30個碳原子的烯屬不飽和脂族 烯烴的聚合單元通過共價鍵鍵合到源自所述至少一種含有吸電子基團的烯屬不飽和單體 的聚合單元上的事件。
10.一種將烯屬不飽和脂族烯烴與含有吸電子基團的烯屬不飽和單體共聚形成共聚物 的方法，其包括a)在水性介質中將至少一種具有2到30個碳原子的烯屬不飽和脂族烯烴單體與至少 一種極性單體共聚，其中使用路易斯酸或布朗斯臺德酸以提高所述烯烴在所述共聚物中的 引入率。
11.根據權利要求10的方法，其中所述共聚涉及自由基作為繁殖物種的至少一部分， 和其中至少一種烯屬不飽和烯烴單體具有4到30個碳原子。
12.根據權利要求11的方法，其中源自所述至少一種具有4到30個碳原子的烯屬不飽 和脂族烯烴單體的聚合單元占所得聚合物的至少IOwt. %。
13.根據權利要求12的方法，其中被共聚的至少IOwt.%的所述至少一種烯屬不飽和烯烴單體通過共價鍵鍵合到所述共聚物中源自丙烯酸酯單體的聚合單元上。
14.根據權利要求11的方法，其中至少50wt.%的所述至少一種烯屬不飽和脂族烯烴 單體是具有6到15個碳原子的烯屬不飽和脂族烯烴單體。
15.根據權利要求11的方法，其中所述共聚物的一般特征在于通過GPC方法確定的超 過10，000克/摩爾的數均分子量如。
16.根據權利要求11的方法，其中所述共聚物以在水性介質中的聚合物的穩(wěn)定乳液或 者分散體的形式生成。
17.根據權利要求11的方法，其中所述乳液或者分散體的特征在于直徑低于1000納米 的體積平均粒度。
18.一種用于粘合劑、涂料和油墨的粘合促進劑，其包含根據權利要求1的反應產物 或者根據權利要求23的共聚物，其中所述反應產物或共聚物的特征在于如通過GPC確定的 至少10，000克/摩爾的數均分子量。
19.根據權利要求18的粘合促進劑，其為所述共聚物在水性介質中的乳液或分散體的 形式。
20.根據權利要求18的粘合促進劑，其由在水介質中的自由基聚合反應而形成。
21.權利要求1中使用的催化劑體系，其包含a)自由基引發(fā)劑源，和b)在含水的聚合介質中固態(tài)或者液態(tài)形式的路易斯酸或布朗斯臺德酸。
22.根據權利要求21的催化劑體系，其進一步包含水介質，其中所述固態(tài)酸為以1克 /IOOml水的催化劑濃度在水介質中的固體。
23.—種共聚物組合物，其包含源自以下的聚合單元a)至少一種具有5到30個碳原子的烯屬不飽和脂族烯烴，b)至少一種含有羰基或氮基團的烯屬不飽和單體，和c)任選地至少一種其它烯屬不飽和單體，所述聚合單元形成在同一共聚物中具有通過共價鍵鍵合到b)單元上的a)單元的共聚物。
24.根據權利要求23的共聚物組合物，其中所述共聚物為在水性介質中的分散體或乳 液形式。
25.根據權利要求23的共聚物組合物，其中聚合物的全部重復單元的至少5mol%是通 過共價鍵鍵合到所述b)含有羰基或者氮基團的單體上的所述a)烯烴，或者是通過共價鍵 鍵合到所述a)烯烴上的所述b)含有羰基或者氮基團的單體。
26.根據權利要求1的共聚物，其中聚合物的全部重復單元的至少5mol%是通過共價 鍵鍵合到所述b)含有吸電子基團的單體上的所述a)烯烴，或者是通過共價鍵鍵合到所述 a)烯烴上的所述b)含有吸電子基團的單體。
27.根據權利要求1的共聚物，其中所述在介質中的共聚物具有如通過氣相色譜測量 確定的低于500ppm的揮發(fā)性有機物質。
28.根據權利要求10的方法，其進一步包括除去任何揮發(fā)性有機內容物(例如殘余單 體、有機稀釋劑和低分子量有機降解產物)到低于500ppm的水平的步驟。
29.—種聚合反應產物，其通過在含水介質中將a)至少一種具有2到30個碳原子的烯屬不飽和脂族烯烴與b)至少一種含有吸電子基團的烯屬不飽和單體、和c)任選地，其它烯 屬不飽和單體聚合形成共聚物而得到，所述共聚物在同一共聚物中包含來自所述烯烴和所 述含有吸電子基團的單體的重復單元。全文摘要
描述了一種將疏水性烯屬不飽和C4-C30烯烴與例如丙烯酸酯的極性單體共聚的聚合方法。該方法使用酸源來改變/催化極性單體和/或源自極性單體的自由基活化的重復單元的反應性，從而提高烯屬不飽和烯烴的引入。該共聚物顯示了對各種聚合物和/或極性基材例如聚烯烴、丙烯酸酯涂層、木材等的優(yōu)異附著力。
文檔編號C08F2/22GK101952327SQ200880121825
公開日2011年1月19日 申請日期2008年12月15日 優(yōu)先權日2007年12月21日
發(fā)明者J·D·伯林頓, N·龐拉馬迪, S·L·巴特利, S-J·R·許 申請人:路博潤高級材料公司