專利名稱：：包含噁唑烷的單組分玻璃底涂料的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及一種底涂料，更具體而言涉及一種用于將一個(gè)或多個(gè)密封劑粘合在無孔基底上，例如用于將玻璃嵌板粘結(jié)在機(jī)動(dòng)車輛上的底涂料。
背景技術(shù)：
：在玻璃粘結(jié)領(lǐng)域，對(duì)能在一定范圍的條件下使用的底涂料有需求。所述底涂料的一種期望的功能是處理玻璃表面以確保玻璃與密封劑(例如粘合劑)之間的強(qiáng)力粘結(jié)。在一種應(yīng)用中，在施涂底涂料之后不久即施涂粘合劑或其它密封劑。在其它應(yīng)用中，在過相當(dāng)長的時(shí)間之后施涂粘合劑或其它密封劑。在所有的這些應(yīng)用中，重要的是在施涂粘合劑或密封劑時(shí)，底涂料是起作用的。通常將底涂料有用的功能有效期稱為晾置時(shí)間。這通常指施涂底涂料和粘合劑或其它密封劑不再能施涂到底涂料上并最佳地用于粘結(jié)的時(shí)間之間的時(shí)間。也就是說，對(duì)于在機(jī)動(dòng)車輛中安裝玻璃的應(yīng)用，如果底涂料固化太快變得難以處理，那么窗安裝工沒有足夠的時(shí)間安裝，并適當(dāng)?shù)貙⒉Ａе糜谲囕v框架內(nèi)。為了目前的玻璃粘結(jié)目的(特別是用于機(jī)動(dòng)車應(yīng)用)，通常，最佳粘結(jié)應(yīng)用需要粘合劑或其它密封劑對(duì)底涂料的破壞模式主要是內(nèi)聚破壞，更特別的，基本上完全是內(nèi)聚破壞。本領(lǐng)域內(nèi)討論底涂料材料的文獻(xiàn)的實(shí)例包括已公布的美國專利申請US20010041782A1、20030100676A1;美國專利5,010，202、4，874,805、4，396,681、4，367，313、6，875，470;歐洲專利1217049A1;日本專利申請公開JP2003-336008、JP2003-128988、JP2002-309182和JP2002-309163，所有的文獻(xiàn)在此特別并入作為參考?？梢允褂脙山M分底涂料，已知許多都既顯示出短的晾置時(shí)間特性又顯示出長的晾置時(shí)間特性。然而，兩組分底涂料通常需要額外的勞動(dòng)和操作步驟。美國專利6,133,398在此并入作為參考，其描述了一種包含聚氨酯預(yù)聚物的單組分粘合劑組合物，其可以使用包含至少一個(gè)噁唑烷部分的化合物。
發(fā)明內(nèi)容本發(fā)明概括地涉及一種單組分長晾置時(shí)間底涂料組合物，其包含基礎(chǔ)底涂料組合物(優(yōu)選分散或溶解在揮發(fā)性溶劑中)和含有噁唑烷環(huán)或其衍生物或類似物的成分，所述基礎(chǔ)底涂料組合物包含(a)來自脂肪族多異氰酸酯和多元醇的反應(yīng)的異氰酸酯官能預(yù)聚物("預(yù)聚物(a)")，其部分地與二級(jí)氨基硅垸的氨基反應(yīng)，其中所述氨基硅烷包含兩個(gè)或三個(gè)與硅鍵合的甲氧基、兩個(gè)或三個(gè)與硅鍵合的乙氧基、或其組合；(b)異氰酸酯含量大于約1%的異氰酸酯官能預(yù)聚物("預(yù)聚物(b)")，其是芳香族多異氰酸酯與Mr^300的多元醇的反應(yīng)產(chǎn)物(例如，芳香族二異氰酸酯與聚醚三醇的反應(yīng)產(chǎn)物)，其中所述底涂料顯示出的晾置時(shí)間為至少約1周，更優(yōu)選為至少約1月，還更優(yōu)選為至少約3月或更長。該底涂料組合物還可以包含下述兩者之一或組合(1)(i)脂肪族異氰酸酯和(ii)巰基硅烷、氨基硅烷(例如二級(jí)氨基硅烷)或兩者(例如，特別是具有兩個(gè)或三個(gè)與Si原子鍵合的甲氧基和減乙氧基的硅垸)的第一加成物；或(2)助粘劑，例如一種包含(i)芳香族多異氰酸酯和(ii)巰基硅烷、氨基硅垸(例如二級(jí)氨基硅垸)或兩者(例如，特別是具有兩個(gè)或三個(gè)與Si原子鍵合的甲氧基和/或乙氧基的硅烷)的第二加成物的助粘劑。例如，對(duì)于用在助粘劑中，可能的芳香族多異氰酸酯包含硫代磷酸酯、磷酸酯、硫代膦部分(thiophosphanemoiety)、或其任何組合。其尤其可以是三(異氰?；交?硫代磷酸酯。組合物還可以包含著色劑或顏料(例如炭黑)。將這些成分分散和/或溶解在適當(dāng)?shù)娜軇┲校芜x可以包含適合的催化劑。所述含有噁唑垸環(huán)或其衍生物或類似物的成分包括雙噁唑垸，其量為全部組合物的約2-約8重量％。例如，其可以包括氨基甲酸，1，6-己二基雙-，雙(2-(2-(l-甲基乙基)-3-噁唑烷基)乙基)酯，其量為全部組合物的約4-約6重量°/。。可能的是組合物使用全部組合物的約0-約20重量％的第二加成物，例如全部組合物的約2-約10重量％，或甚至更特別地是全部組合物的約4-約6重量％。組合物還可以包含至少占全部組合物約10重量％的(甲基)丙烯酸成膜劑、填料、諸如丙二酸二乙酯的穩(wěn)定劑、或諸如磷酸的酸之一或任何組合。本發(fā)明還涉及使用所述組合物的方法，其包括如下步驟將底涂料組合物施涂于第一基材上；等待至少約20秒、1分鐘、3分鐘或更長；在底涂料組合物上施涂粘合劑并將第二基材粘結(jié)在所述粘合劑上。例如，一種將玻璃嵌板粘結(jié)在車輛結(jié)構(gòu)上的方法可以包括如下步驟(a)基本上沿玻璃嵌板的一側(cè)的周邊施涂底涂料；(b)在底涂料組合物上疊壓粘合劑密封條；和(c)通過將粘合劑與確定了放置玻璃嵌板的開口輪廓的車輛結(jié)構(gòu)接觸來安裝玻璃嵌板。步驟(a)和(b)可以在室溫下間隔超過20秒并短于3個(gè)月；在室溫下超過1天；或甚至在室溫下超過1周或甚至1個(gè)月。本發(fā)明還涉及包括在此所述的底涂料的所得粘接結(jié)構(gòu)或其它粘接結(jié)構(gòu)。具體實(shí)施例方式除非另外提出(例如，重量比)，在此所用的所有重量份都是基于100重量份的所述組合物。對(duì)于所得組合物，這意味著重量是基于100重量份的全部所得組合物。要意識(shí)到的是，可以應(yīng)用在此所述的量的濃縮量或稀釋量。通常，所述成分的相對(duì)比例保持一樣。因此，例如，如果教導(dǎo)要求30重量份的組分A和IO重量份的組分B，那么本領(lǐng)域技術(shù)人員將認(rèn)識(shí)到所述教導(dǎo)也構(gòu)成組分A和組分B以3:1的相對(duì)比例使用的教導(dǎo)。在一方面，本發(fā)明涉及一種基礎(chǔ)底涂料組合物，其包含(a)來自脂肪族多異氰酸酯和多元醇反應(yīng)的異氰酸酯官能預(yù)聚物("預(yù)聚物(a)")，其至少部分與二級(jí)氨基硅垸的氨基反應(yīng)，其中所述氨基硅烷包含兩個(gè)或三個(gè)與硅鍵合的甲氧基、兩個(gè)或三個(gè)與硅鍵合的乙氧基、或其組合；(b)異氰酸酯含量高于約1%的異氰酸酯官能預(yù)聚物("預(yù)聚物(b)");和(c)至少一種用于(a)和(b)的溶劑；和涉及一種含有噁唑烷環(huán)或其衍生物或類似物的成分。在另一方面，本發(fā)明提供改善的長晾置時(shí)間單組分底涂料組合物，其包含一種基礎(chǔ)底涂料組合物；以及含有噁唑烷環(huán)或其衍生物或類似物的成分;(i)脂肪族異氰酸酯和(ii)巰基硅烷、氨基硅烷(例如二級(jí)氨基硅烷)或兩者(例如，特別是具有兩個(gè)或三個(gè)與Si原子鍵合的甲氧基和/或乙氧基的硅烷)的第一加成物；和助粘劑，其包含(i)芳香族多異氰酸酯和(ii)巰基硅烷、氨基硅烷(例如二級(jí)氨基硅烷)或兩者(例如，特別是具有兩個(gè)或三個(gè)與Si原子鍵合的甲氧基和/或乙氧基的硅烷)的第二加成物。期望的是，該組合物還包含著色劑或顏料(例如炭黑)和溶劑。在一個(gè)方法中，在包含至少一種含有硅的異氰酸酯預(yù)聚物(例如用胺官能硅烷至少部分硅垸化)的基礎(chǔ)底涂料組合物中使用上述材料的組合。本發(fā)明含有噁唑垸環(huán)或其衍生物或類似物的成分可以是任何適合的成分，期望地可以是暴露于濕氣時(shí)水解產(chǎn)生與存在的異氰酸酯反應(yīng)的活性羥基和胺官能性的成分。在一個(gè)具體實(shí)例中，其包括雙噁唑烷。然而，其可以包括異噁唑烷。另外，可以使用噁唑垸的衍生物或類似物，例如包含噁唑烷酮部分、噁唑烷二酮部分或其組合的。在本發(fā)明的一個(gè)特殊方面中，優(yōu)選的唑類可以基于官能度為至少2，更特別為4的雙噁唑烷。期望的是，該成分的閃點(diǎn)高于約5(TC，例如為約60或甚至75'C或更高，并還可以具有約80或更高的NH/OH當(dāng)量重量。例如，成分可以是基于氨基甲酸乙酯雙噁唑烷的脂肪族聚氨基醇。一個(gè)示例性的含噁唑垸化合物是氨基甲酸，1，6-己二基雙-，雙(2-(2-(l-甲基乙基)-34惡唑烷基)乙基)酯。在此可用的市售產(chǎn)品的實(shí)例包括產(chǎn)自IndustrialCopolymersLtd,的Incozol4或IncozolLV、或產(chǎn)自BayerMaterialScience的HardenerOZ。所述含有噁唑烷環(huán)或其衍生物或類似物的成分的量通常為全部組合物的約l-約10重量％,更特別是全部組合物的約2-約8重量％，還更特別是全部組合物的約4-約6重量％。任選的是，例如依據(jù)美國專利6，133，398的教導(dǎo)(并入作為參考)，提供的含有噁唑烷環(huán)或其衍生物或類似物的成分是包覆或包封顆?；蛞旱?。所述異氰酸酯含量高于約1%的異氰酸酯官能預(yù)聚物(b)通常是官能度高于約2且分子量(Mn)大于約300的多元醇與異氰酸酯，更特別是芳香族多異氰酸酯的反應(yīng)產(chǎn)物。在一個(gè)特別方面，優(yōu)選的異氰酸酯是二異氰酸酯，例如官能度為至少2(例如三官能)的二異氰酸酯。例如，所述二異氰酸酯可以是芳香族二異氰酸酯，例如選自TDI、MDI或其組合的二異氰酸酯。特別優(yōu)選的二異氰酸酯包括MDI或其預(yù)聚物，例如包含約97%的4，4'-二苯基甲垸二異氰酸酯和3%的2，4'-二苯基甲垸二異氰酸酯的二異氰酸酯。這樣的異氰酸酯的一個(gè)市售實(shí)例是產(chǎn)自DowChemicalCompany的lsonateM125MDI。盡管可以選擇其它多元醇，但是特別優(yōu)選的是三元醇，特別是羥基數(shù)為至少約200的三元醇。這樣的多元醇的一個(gè)實(shí)例是產(chǎn)自DowChemicalCompany的VORANOLTMCP260。所述第一加成物典型地是(i)脂肪族異氰酸酯和(ii)巰基硅烷、氨基硅垸(例如二級(jí)氨基硅烷)或兩者(例如，特別是具有兩個(gè)或三個(gè)與Si原子鍵合的甲氧基和/或乙氧基的硅垸)的反應(yīng)產(chǎn)物。一個(gè)特別優(yōu)選的二異氰酸酯是脂肪族異氰酸酯，特別是三官能脂肪族多異氰酸酯，如基于六亞甲基二異氰酸酯(HDI)(其實(shí)例是可購自BayerMaterialScience的Desmodur⑧N100)。盡管也可以選擇其它巰基硅垸，但是特別優(yōu)選的是巰基丙基三甲氧基硅垸(例如可商購自Degussa的DynasilanMTMO或商購自GeneralElectric的SilquestA-189)。巰基硅烷的分子量期望是小于約2000，更特別是小于約900，.還更特別是小于約500(例如約200或甚至約80)。第三預(yù)聚物，如果存在，其量通常為全部組合物的約0-約20重量％，更特別是全部組合物的約l-約10重量％，和還更特別是全部組合物的約2-約4重量％。所述第二加成物典型地用作助粘劑，其通常是有機(jī)官能硅烷與異氰酸酯的反應(yīng)產(chǎn)物。更特別的是，如所要討論的，所使用的助粘劑包含至少一種芳香族多異氰酸酯，更特別是包含磷。在一個(gè)實(shí)施方案中，所述第二加成物的一個(gè)成分可以包括氨基硅垸，更特別是二級(jí)氨基硅烷。一種吸引人的硅垸包含至少兩個(gè)甲硅烷基，其中每個(gè)硅烷上鍵合三個(gè)甲氧基；受阻二級(jí)氨基或其任何組合。一個(gè)此類市售氨基硅垸的實(shí)例是雙(三甲氧基甲硅垸基丙基)胺，例如源自GEAdvancedMaterials-Silicones的SilquestA-1170。在美國專利4,374,237中有在此使用的適合的硅垸材料的其它信息，將其在此并入作為參考。硅垸的其它實(shí)例包括，但不限于，單獨(dú)的或與雙(三甲氧基甲硅烷基丙基)胺組合的、具有羥基官能性、巰基官能性或兩者的硅垸，例如3-氨丙基三甲氧基硅烷、3-氨丙基三乙氧基硅垸、3-氨丙基三甲氧基乙氧基乙氧基硅垸、3-氨丙基甲基二乙氧基硅烷、N-甲基-3-氨丙基三甲氧基硅垸、N-丁基-3-氨丙基三甲氧基硅烷、3-巰基丙基三甲氧基硅烷、3-巰基丙基三乙氧基硅烷、3-巰基丙基甲基二甲氧基硅烷、(N-環(huán)己基氨甲基)甲基二乙氧基硅垸、(N-環(huán)己基氨甲基)三乙氧基硅烷、(N-苯基氨甲基)甲基二甲氧基硅烷、(N-苯基氨甲基)三甲氧基硅烷、N-乙基-氨基異丁基三甲氧基硅烷、4-氨基-3,3-二甲基丁基三甲氧基硅烷、或其任何組合。所述第二加成物也包括芳香族異氰酸酯，特別是三官能異氰酸酯作為其成分之一。在一個(gè)特別優(yōu)選的實(shí)施方案中，其包括至少一種包含磷的異氰酸酯。在美國專利6,974,500中描述了一個(gè)此類異氰酸酯的實(shí)例，由下式1表示，將該專利并入作為參考式1一種可能的異氰酸酯是三(p-異氰?；?硫代膦(tris(p-isocyanato)thiophosphane)。特別優(yōu)選的異氰酸酯是具有異氰酸酯基團(tuán)的硫代磷酸酯，如三(對(duì)異氰?；交?硫代磷酸酯的乙酸乙酯溶液，其購自BayerCorporation,Pittsburgh,Pa，商品名為DESMODURRFE?？赡艿漠惽杷狨サ钠渌鼘?shí)例(其可以單獨(dú)使用或與三(對(duì)異氰?；交?硫代磷酸酯組合使用)包括可以是芳香族或脂肪族的三官能異氰酸酯(例如基于HDI的脂肪族多異氰酸酯，并可能具有約15-約25%的異氰酸酯含量)。適合的三官能異氰酸酯的實(shí)例包括商品名為DesmodurN100、DesmodurN3300或TolonateHDT的那些市售品。通常，通過混合硅垸與異氰酸酯來制備該第二加成物，特別是以約1摩爾異氰酸酯與約1-約3摩爾硅垸(例如氨基硅烷、巰基硅烷或其組合)的量來混合，更特別以是約1摩爾異氰酸酯與約2.3摩爾硅垸(例如氨基硅烷、巰基硅垸或其組合)的量來混合。制備第二加成物的一個(gè)特別方法是將具有大于約2的官能度的芳香族多異氰酸酯至少部分地與硅烷(例如氨基硅垸(如二級(jí)氨基官能硅烷)、巰基硅烷或其組合)反應(yīng)，其中所述硅烷包含多個(gè)與硅鍵合的垸氧基(例如兩個(gè)或三個(gè)與硅鍵合的甲氧基、兩個(gè)或三個(gè)與硅鍵合的乙氧基、其組合等)。通常，在此的組合物基于這些成分與基礎(chǔ)底涂料的混合，所述基礎(chǔ)底涂料至少包含來自于至少一種多異氰酸酯與至少一種多元醇的反應(yīng)的第一預(yù)聚物(a)，特別是具有游離異氰酸酯含量的預(yù)聚物。在更特別的方面，基礎(chǔ)底涂料包含來自于脂肪族多異氰酸酯和多元醇的反應(yīng)的異氰酸酯官能預(yù)聚物。在一個(gè)具體實(shí)施方案中，基礎(chǔ)底涂料包含來自于脂肪族多異氰酸酯和多元醇的反應(yīng)的異氰酸酯官能預(yù)聚物，該預(yù)聚物至少部分地與硅垸的氨基，特別是氨基硅垸(例如二級(jí)氨基硅烷)的氨基反應(yīng)，其中所述氨基硅烷包含多個(gè)與硅鍵合的烷氧基(例如兩個(gè)或三個(gè)與硅鍵合的甲氧基、兩個(gè)或三個(gè)與硅鍵合的乙氧基、其組合等)；和在此所述的第二預(yù)聚物(b);以及優(yōu)選至少一種這兩種預(yù)聚物的溶劑。依據(jù)本教導(dǎo)可使用的市售底涂料的實(shí)例包括，但不限于BetaprimeTM5500。不受理論的限制，認(rèn)為在此的組合物有利地利用一種特別的分子結(jié)構(gòu)，其中分子的至少一部分包含硅(例如它是硅垸化的)，和分子的一部分包含官能性，如異氰酸酯官能性，其能與基礎(chǔ)底涂料例如通過基礎(chǔ)底涂料的分子網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)以及脂肪族異氰酸酯預(yù)聚物和芳香族異氰酸酯預(yù)聚物的組合的分子網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)而鏈接。所述預(yù)聚物可以是基礎(chǔ)底涂料組合物的一部分。在此可用的異氰酸酯可以選自二異氰酸酯、三異氰酸酯或任何其組合。適合的異氰酸酯可以包括脂肪族、脂環(huán)族、芳代脂肪族、雜環(huán)、芳香族異氰酸酯；或任何其組合。特別的實(shí)例可以包括選自六亞甲基二異氰酸酯(HDI)、異佛爾酮二異氰酸酯(IPDI)、亞甲基二苯基4,4，-二異氰酸酯(MDI)或其任何組合的異氰酸酯，還更特別的是選自異佛爾酮二異氰酸酯(IPDI)、亞甲基二苯基4,4'-二異氰酸酯(MDI)、甲苯二異氰酸酯(TDI)、或任何其組合的異氰酸酯。要注意的是，在此所述的異氰酸酯的任何聚合衍生物也是期望的。優(yōu)選所用的多異氰酸酯的平均異氰酸酯官能度為至少約2.0，當(dāng)量重量為至少約80。優(yōu)選多異氰酸酯的異氰酸酯官能度為至少約2.0，更優(yōu)選為至少約2.2，和最優(yōu)選為至少約2.4;并優(yōu)選不超過約4.0，更優(yōu)選不超過約3.5，和最優(yōu)選不超過約3.0。也可以使用更高的官能度，但是可能導(dǎo)致過度交聯(lián)，并導(dǎo)致粘合劑過粘以至于不能容易地處理和應(yīng)用，并可能導(dǎo)致固化的底涂料太脆。優(yōu)選多異氰酸酯的當(dāng)量重量為至少約100，更優(yōu)選為至少約110，最優(yōu)選為至少約120;并優(yōu)選不超過約300，更優(yōu)選不超過約250，和最優(yōu)選不超過約200。示例性的異氰酸酯活性化合物可以是具有至少兩個(gè)異氰酸酯活性部分的有機(jī)化合物，如含活性氫部分的化合物或亞氨基官能化合物。對(duì)于本發(fā)明，含有"活性氫"部分是指含有氫原子的部分，所述氫原子由于其在分子中的<立置，"[衣?lián)ohler在JournaloftheAmericanChemicalSociety,Vol.49，p.3181(1927)中描述的Zerewitnoff測試顯示出顯著的活性。所述活性氫部分的實(shí)例為-COOH、-OH、-NH2、-NH-、-CONH2，、-SH、和-CONH-。優(yōu)選的含活性氫化合物包括多元醇、多胺、聚硫醇和多元酸。適合的多元醇可包括，例如，聚醚多元醇、聚酯多元醇、聚(碳酸亞烴酯)多元醇、含羥基聚硫醚、聚合物多元醇、和其混合物。聚醚多元醇可以包括，例如，一種或多種基于聚氧乙烯醚、聚氧丙烯醚、聚氧丁烯醚和/或聚四亞甲基醚的二醇、三醇或四醇。通常，通過在含活性氫引發(fā)劑化合物存在下聚合環(huán)氧烷烴來制備聚醚多元醇。然而，最優(yōu)選的是環(huán)氧烷烴封端的多元醇。異氰酸酯活性化合物具有的官能度優(yōu)選為至少約1.5，更優(yōu)選為至少約1.8，和最優(yōu)選為至少約2.0;并優(yōu)選不超過約4.0，更優(yōu)選不超過約3.5，和最優(yōu)選不超過約3.0。優(yōu)選異氰酸酯活性化合物的當(dāng)量重量為至少約200，更優(yōu)選為至少約500，更優(yōu)選為至少約1000;并優(yōu)選不超過約5000，更優(yōu)選不超過約3000，和最優(yōu)選不超過約2500。一個(gè)特別實(shí)例使用當(dāng)量重量為約100-約1500，更特別為約300-約1000的多元醇異氰酸酯活性化合物。異氰酸酯和異氰酸酯活性化合物可以在適合的催化劑存在下反應(yīng)。在此應(yīng)用的催化劑可以包括，例如，金屬絡(luò)合物，如二價(jià)錫或四價(jià)錫化合物。實(shí)例包括羧酸的二價(jià)錫鹽(例如辛酸亞錫、油酸亞錫、醋酸亞錫和月桂酸亞錫)、氧化三垸基錫、二羧酸二烷基錫(例如二月桂酸二丁基錫、二醋酸二丁基錫、二醋酸二乙基錫、和二醋酸二己基錫)、二鹵代二烴基錫、或氧化二烴基錫如氧化二-2-乙基己基錫或二氧化二辛基錫、叔胺、或硫醇錫。也可以使用其它催化劑。例如，叔胺催化劑包括三烷基胺(例如三甲胺、三乙胺)、雜環(huán)胺，如N-烷基嗎啉(例如N-甲基嗎啉、N-乙基嗎啉、dimethyldiaminodiethylethel等)、1,4-二甲基哌嗪、三亞乙基二胺等。也可以用脂肪族多胺作為催化劑，如N，N,N'，N'-四甲基-l，3-丁二胺。一種非常優(yōu)選的催化劑包括二丁基錫化合物，更特別的是，其包括二月桂酸二丁基錫或基本上由二月桂酸二丁基錫組成。然而，在一個(gè)特定的實(shí)施方案中，所用的催化劑是一種或多種選自金屬鹽如羧酸錫、有機(jī)硅鈦酸酯、垸基鈦酸酯、羧酸鉍；或醚諸如二嗎啉基二乙基醚(DMDEE)或烷基取代的二嗎啉基二乙基醚的催化劑。其中優(yōu)選的催化劑為二嗎啉基二乙基醚和(二-(2-(3,5-二甲基嗎啉基)乙基))醚。當(dāng)(單獨(dú)或混合)使用時(shí)，所述催化劑的優(yōu)選用量為全部組合物的約1重量％，更特別是低于全部組合物的約0.8重量％(例如約0.1-約0.8%,更特別的是約0.3-約0.5%)。在本發(fā)明的一方面，所用的催化劑不含任何鉍。異氰酸酯和異氰酸酯活性化合物也可以在適合的硅垸(例如氨基硅烷)存在下反應(yīng)以將硅引入到基礎(chǔ)底涂料中。在此得到的組合物可包括一種或多種其他成分，如溶劑、穩(wěn)定劑、成膜劑、著色劑或顏料(如炭黑，例如Raven420)、填料、紫外保護(hù)劑、或其任何組合。底涂料組合物的溶劑組分是揮發(fā)性的，并優(yōu)選是在約-l(TC-約10(TC，更優(yōu)選約0'C-約4(TC的溫度下將溶解樹脂的溶劑。溶劑優(yōu)選是無水的，以防止異氰酸酯基團(tuán)過早地與水反應(yīng)。這樣的溶劑的實(shí)例包括二甲苯、乙苯、甲苯、乙酸乙酯、乙酸丙酯、乙酸丁酯、丁醇、丙醇、異丙醇、乙醇、丙酮、甲乙酮、丁氧基、2-丁氧基乙醇、3-甲氧基丁基乙酸酯、NMP、正庚烷、石油醚、或其任何組合，優(yōu)選是丁氧基、甲乙酮、乙酸乙酯或其混合物。溶劑將構(gòu)成所得組合物或中間體組合物的剩余，其優(yōu)選用量基于總底涂料組合物的重量為至少約40%，更優(yōu)選至少50%,和最優(yōu)選至少約60%;并優(yōu)選不超過約90%，更優(yōu)選不超過約85%，和最優(yōu)選不超過約80%。在一個(gè)實(shí)施方案中，進(jìn)一步嘗試可以使用(甲基)丙烯酸成膜樹脂。適合的成膜樹脂包括聚丙烯酸酯樹脂、環(huán)氧樹脂、聚酯樹脂(羧酸和乙二醇的聚合物)、聚酯共聚物、聚氯乙烯樹脂、氯化橡膠、乙烯-醋酸乙烯酯共聚物、聚丙烯酸酯共聚物、或任何其組合。所述成膜樹脂優(yōu)選可以溶于任何用于組合物的溶劑中。在一個(gè)優(yōu)選實(shí)施方案中，成膜樹脂具有的分子量優(yōu)選高于約3000，更優(yōu)選高于約5000。成膜樹脂具有的分子量優(yōu)選低于約50000，更優(yōu)選低于約30000。一個(gè)特定的成膜樹脂是聚(甲基)丙烯酸酯樹脂。一個(gè)特別優(yōu)選的成膜樹脂的實(shí)例是羥基當(dāng)量重量為約2000的丙烯酸共聚物，購自RohmandHaasCompany的溶液，商標(biāo)為ParaloidTMB48N。成膜樹脂可以任何適合的量存在。例如，其量基于底涂料組合物的重量可以為約0.1重量份、約1重量份、或甚至約5重量份或更高。使用時(shí)，成膜樹脂的濃度優(yōu)選小于全部組合物的約10重量份，更優(yōu)選小于全部組合物的約5重量份，還更優(yōu)選小于全部組合物的約2重量份(例如最多約0.5重量份)。通常用于聚合物和聚氨酯底涂料的填料可以用于本發(fā)明的組合物。適合的填料可以選自二氧化鈦、碳酸鈣、表面處理二氧化硅、云母、蒸氣沉積二氧化硅、滑石或任何其組合。使用時(shí)，填料的濃度通常小于全部組合物的約40重量％，更特別的是全部組合物的約5-約20重量％,例如是全部組合物的約7-約15重量％。也可以使用其它成分，如(但不限于)催化劑、引發(fā)劑、固化劑、光穩(wěn)定劑、阻燃劑、增塑劑、觸變劑、或任何其組合。在美國專利6,133,398(并入作為參考)中有添加劑的實(shí)例(但不限于此)。一種特別優(yōu)選的組合物包含基礎(chǔ)底涂料組合物、和含有噁唑烷環(huán)或其衍生物或類似物的成分，并還可以特別地包含穩(wěn)定劑(例如丙二酸二乙酯)、酸(例如磷酸)、或兩者兼而有之。在此進(jìn)一步舉例說明底涂料組合物成分的濃度。例如，基礎(chǔ)底涂料的量可以為約20-約90重量％，更特別的是約30-約60重量％(例如約40-約45重量％)。如果存在的話，第一加成物的量將為最多約20重量。/。，更特別的是最多約10重量％(例如約2-約4重量％)。如果存在的話，第二加成物的量將為最多約20重量％，更特別的是約2-約10重量％(例如約4-約6重量°/。)。如果存在的話，異氰酸酯含量大于約1%的異氰酸酯官能預(yù)聚物的量為最多約50重量％，更特別的是約5-約30重量°/。(例如約15-約20重量％)。一個(gè)特定組合物還可以包含最多約0.8重量％，更特別的是約0.1-約0.5重量％，還更特別的是約0.13-約0.3重量％的催化劑(例如DMDEE)。對(duì)于使用顏料或著色劑(例如炭黑)的應(yīng)用，其量可以為最多約40重量％，更特別的是約5-約20重量％，還更優(yōu)選為約7-約15重量°/。。組合物還可以包含約0.1-約0.5重量％(例如約0.25重量％)的丙二酸二乙酯，和約0.01-約0.05重量％(例如約0.03重量％)的磷酸。本領(lǐng)域技術(shù)人員將熟知如何制備這里的成分，通常見于美國專利6,133,398(并入作為參考)。通常，組合物以及其各自反應(yīng)產(chǎn)物成分可以通過任何適合的方法制備，如本體聚合和溶液聚合。反應(yīng)步驟以及優(yōu)選所有組分與一種或多種這里的成分混合的步驟在無水條件下，優(yōu)選在惰性氣氛如氮?dú)鈱又羞M(jìn)行，以有助于防止異氰酸酯基團(tuán)由于大氣濕氣而交聯(lián)。在此的底涂料組合物可以用于許多應(yīng)用中。一個(gè)特別方法是使用本領(lǐng)域內(nèi)公開的技術(shù)將底涂料組合物(例如單組分組合物)施涂在用于機(jī)動(dòng)車輛擋風(fēng)玻璃、尾燈、側(cè)窗、車用天窗、建筑窗、天窗、舷窗、門孔、陳列柜、透鏡或其它的基底上。另一個(gè)可用的應(yīng)用是標(biāo)簽、包裝、容器(例如酒瓶)或其它的印刷。優(yōu)選的應(yīng)用是使用這里的底涂料組合物來制造基本上透明的板組件。在此所述組件可適合于臨時(shí)或永久安裝在結(jié)構(gòu)上。組件適合于例如通過滑動(dòng)、鉸接、裝樞軸、折疊或任何其組合來開放、關(guān)閉、或其它轉(zhuǎn)換。因此所述組件可以用于一個(gè)或多個(gè)應(yīng)用中，如機(jī)動(dòng)車輛尾燈、側(cè)窗、車用天窗、建筑窗、天窗、舷窗、門孔、陳列柜或其它。當(dāng)與預(yù)先應(yīng)用的粘合劑系統(tǒng)組合使用時(shí)，這里的組合物和方法是特別有用的。通常，基底基本上是平面或有形狀的例如來勾勒曲面?；淄ǔＪ侵辽僖粋€(gè)表面，特別是兩個(gè)相對(duì)的表面在表面的至少約25%的面積，更特別的是至少大多數(shù)面積(例如表面的至少約60%、75%或甚至90%的面積)上是透明的面板。這里基底通常由基本上無定形材料，特別是無定形陶瓷(例如玻璃)、塑料、或其組合而制成。適合的基底材料包括，但不限制于，聚(甲基)丙烯酸酯、聚碳酸酯、烯烴(例如聚氯乙烯)、聚酯(例如取向聚酯)、聚酰亞胺、聚烯烴、聚酰胺、玻璃、任何其組合(例如夾層玻璃)等。在一個(gè)特別實(shí)施例中，基底包括或甚至基本上由選自玻璃、聚(甲基)丙烯酸酯、聚碳酸酯或其任何組合的材料構(gòu)成?；卓梢跃哂携B層、色彩或其任何組合?；走€可以是一個(gè)反應(yīng)注塑成型塑料。包括封裝有面板如基本上透明的面板的反應(yīng)注塑成型部件的組件可以依據(jù)在此的教導(dǎo)來粘接。在美國專利申請序列號(hào)60/870,643(題目"封裝面板組件和其制造方法"("ENCAPSULATEDPANELASSEMBL正SANDMETHODSFORMAKINGSAME");并入作為參考)中公開了一個(gè)制造封裝面板的可能的方法的實(shí)例。這里的組合物也可以用于粘接焊接壓板組件的表面。盡管一些應(yīng)用可能需要用這里的涂料組合物涂覆基本上整個(gè)基底表面，但是一般情況下依據(jù)預(yù)設(shè)的圖案選擇性地在基底上施涂涂料組合物(例如基本上沿基底的邊緣部分、在基底的周邊附近、或其它)。例如，一個(gè)方法是從基材的邊緣向中心部分施涂約2、5、8、或甚至12cm或更寬的涂層。還可能是的施涂涂料組合物來勾勒一個(gè)或多個(gè)直線、曲線、點(diǎn)、或其它包含固定或變化寬度、高度、長度或其它維度的片段的幾何結(jié)構(gòu)?？梢詰?yīng)用任何本領(lǐng)域內(nèi)公開的圖案。可以用任何本領(lǐng)域內(nèi)公開的方式將底涂料組合物施涂在基底上(例如玻璃或涂布塑料)，例如使用刷、使用輥、噴涂到表面上、噴墨印刷、絲網(wǎng)印刷等。其可以用本領(lǐng)域公開的自動(dòng)施用裝置(例如，具有至少2個(gè)運(yùn)動(dòng)軸的裝置)來施涂。當(dāng)將底涂料組合物施涂在基底表面上后，將其置于聚合條件下。這里基底通常包括至少一個(gè)將組合物施涂其上的表面。對(duì)該表面可以任選進(jìn)行處理以改善涂料對(duì)基材的粘合強(qiáng)度，例如通過底涂料、火焰噴射、電暈處理、等離子處理、或其它一些表面處理。然而，在一個(gè)特定實(shí)例中，外表面基本上未受任何表面處理。因此，在施涂時(shí)，涂料組合物直接與基底接觸，特別在基本上不存在任何中間界面層的情況下。當(dāng)然，當(dāng)在基底上施涂組合物后，可以在組合物和基材之一或兩者的一些或全部之上施涂另一層(例如有機(jī)硅、丙烯酸、聚氨酯、或其它來作為保護(hù)覆蓋層)。這里的涂料組合物也可以應(yīng)用在無機(jī)或有機(jī)玻璃料之上、之下和域臨近(例如Baikerikar等人在2006年6月20日提交的共同未決申請序列號(hào)11/472,119(要求2005年6月20日提交的60/692,318的優(yōu)先權(quán))教導(dǎo)的類型的玻璃料)。施涂時(shí)，所述組合物通常的厚度為至多約250微米或更高。更通常地，其小于約150微米，小于約100微米或甚至小于約50微米(例如約10-約30微米或更小)。適合與本發(fā)明的底涂料組合物組合使用的粘合劑或密封劑的實(shí)例包括，但不限制于，單組分或兩組分氨基甲酸酯組合物，其繼而可以是可潮氣固化的。特別優(yōu)選的氨基甲酸酯基于MDI、HMDII或其組合。市售粘合劑的實(shí)例包括，但不限于，可購于TheDowChemicalCompany的商標(biāo)名為BETASEAL的那些，例如標(biāo)號(hào)為1759、1841、1843、1965、2002、或2002LVRP的一種或多種。其它適合的市售實(shí)例包括，但不限于，購自TheDowChemicalCompany的商標(biāo)為BETASEAL的那些(例如標(biāo)號(hào)為15-625、15-685、15-845等)。本發(fā)明還嘗試包括粘合劑或密封劑組合物和一種或多種底涂料組合物的成套材料。例如，這樣的成套材料可能包括一種或多種本發(fā)明的底涂料組合物，并含有或沒有粘合劑或密封劑組合物(例如單組分氨基甲酸酯或兩組分氨基甲酸酯)。其還可以包括一種或多種清潔器、涂抹器、膠帶、工具或其任何組合?？梢栽谒幫?、金屬箔包裝或兩者中提供這里的組合物。這里的組合物提供通常堅(jiān)硬和耐磨的涂層。還預(yù)期該組合物顯示出優(yōu)越的粘附性能和耐氣候性。依據(jù)在此的教導(dǎo)新制得的底涂料材料預(yù)期具有良好的儲(chǔ)存穩(wěn)定性。所述組合物可用于為基材涂上底涂料，而后施涂上粘合劑或其它密封劑。因此，一方面試圖使基材與在此所述的組合物接觸。更特別的，該組合物可用于為車輛，例如機(jī)動(dòng)車輛的結(jié)構(gòu)安裝上玻璃嵌板的方法，所述方法包括如下步驟(a)基本上沿玻璃嵌板(例如窗戶)的一側(cè)的周邊施涂本發(fā)明的底涂料組合物(例如，通過本領(lǐng)域內(nèi)公開的任何適合的方法，如刷漿、刷涂、噴涂、浸涂、揩涂、或其它)；(b)在底涂料組合物上疊壓粘合劑條；和(c)通過將密封劑(如粘合劑)與確定了要放置玻璃嵌板的開口輪廓的車輛結(jié)構(gòu)接觸來安裝玻璃嵌板，并使粘合劑和底涂料組合物固化。這里底涂料用于施涂在基底上或者與基底接觸，隨后用密封劑(例如粘合劑)覆蓋。可以使用的基底包括無孔基底，如玻璃(例如平板玻璃、玻璃粉、鍍膜玻璃、有色玻璃、反光玻璃、鋼化玻璃、退火玻璃、或其任何組合)。也可以使用大量的其它基底，例如瓷釉、固化聚氨酯、玻璃封裝材料、電泳涂層、電鍍鋅層、鋁、鋼、油漆、塑料、硬鍍有機(jī)釉或任何其組合。組合物可以通過任何適合的方法施涂在基底上。在將組合物施涂在基底上之前，可以經(jīng)歷一步或多步對(duì)基底進(jìn)行清洗、干燥或者準(zhǔn)備好用于底涂料的表面?？梢允褂么罅康恼澈蟿┗蚱渌芊鈩１景l(fā)明允許上述步驟(a)和(b)在室溫下間隔20秒-約1年(例如長達(dá)約3個(gè)月或甚至6個(gè)月)的時(shí)間。更特別的，本發(fā)明的一個(gè)方法嘗試在實(shí)施步驟(a)后的至少一分鐘、一小時(shí)、一天、一周或甚至一個(gè)月后實(shí)施步驟(b)。步驟(b)也可以在步驟(a)的一分鐘至三個(gè)月內(nèi)，或在步驟(a)的一小時(shí)到一個(gè)月內(nèi)實(shí)施。步驟(a)和(b)之間的時(shí)間間隔不顯著影響本發(fā)明的底涂料達(dá)到的粘附性能，在自然光模擬裝置(例如氙弧光源，如通過應(yīng)用依據(jù)SAEJ1885、ASTMD2565-99、SAEJ1960或其它適合的標(biāo)準(zhǔn)的大氣老化試驗(yàn)機(jī)測試("WOM"))下，達(dá)到的粘接還能夠經(jīng)受至少500、1000、或甚至2000個(gè)小時(shí)的加速老化。對(duì)于上述大氣老化試驗(yàn)機(jī)測試，一種方法是提供在一面具有黑瓷漆的玻璃基底。將底涂料施涂在瓷釉上，在底涂料上施涂密封劑。然后將基底粘接在一起并老化(例如7天)以使密封劑固化。還要認(rèn)識(shí)到的是，若千功能成分或步驟可以組合成單一成分或步驟，或者一個(gè)步驟或成分的功能或結(jié)構(gòu)可以分成若干步驟或成分。例如，應(yīng)當(dāng)認(rèn)識(shí)到的是，之前所述的是要嘗試若干單獨(dú)預(yù)聚物或其它成分的使用。這些成分可以同時(shí)、依次或以其組合而混合。因此，可以使用兩種或更多種預(yù)聚物或其它成分的組合，例如通過在產(chǎn)生反應(yīng)產(chǎn)物的反應(yīng)發(fā)生后將兩個(gè)或多個(gè)成分的反應(yīng)產(chǎn)物混合，或通過使用具有上述多個(gè)成分的功能性的單一成分?；蛘?，一個(gè)成分的功能能可以進(jìn)行拆分或通過其它成分來實(shí)施。本發(fā)明嘗試全部所述組合。除非另外陳述，在此描述的各種特征的濃度和量不受本發(fā)明限制，其它也是可能的。另外，盡管本發(fā)明的特征僅在例舉的實(shí)施方案之一中有描述，對(duì)于任何特定的應(yīng)用，該特征可以與一個(gè)或多個(gè)其它實(shí)施方案中的其它特征組合。還要由上述內(nèi)容認(rèn)識(shí)到的是，在此的獨(dú)特結(jié)構(gòu)的制作以及其操作也構(gòu)成依據(jù)本發(fā)明的方法。在此表達(dá)的百分?jǐn)?shù)不受限制。所述的量能轉(zhuǎn)化成某些或全部成分的成比例的量，所述量同樣是期望的。例如，如果說組合物含有10重量％的A,40重量％的B和50重量％的C，本領(lǐng)域技術(shù)人員要認(rèn)識(shí)到的是，A和B以1:4的比例存在(例如1份A和4份B)?；蛘?，B和C以4:5的比例存在(例如4份B和5份C)。以下的說明不是限制性的，其描述了本發(fā)明的組合物和其特定優(yōu)選的實(shí)施方案。所顯示的值是近似的，不應(yīng)認(rèn)為是對(duì)本發(fā)明的限制。操作參數(shù)的改變是可能的。另外，顯示的期望結(jié)果也可以變化(例如在所述值的約+/-10%內(nèi))。對(duì)這些舉例說明，測試了各種聚氨酯密封劑，購自TheDowChemicalCompany的BETASEAL""^標(biāo)號(hào)。在表1中，標(biāo)號(hào)BETASEAL1759、1841、NC-1和1843分別表示為密封劑1、2、3和4。通常，對(duì)于泥敷周期(cataplasmacycling),將樣品直接置于7(TC、100%相對(duì)濕度的老化試驗(yàn)箱中7天，或包在棉絮中，用足夠水潤濕，并密封在聚乙烯袋中，在7(TC的烘箱中保存7天。接下來，將樣品置于-2(TC的冷凍器中16小時(shí)，其后，將樣品置于室溫下2小時(shí)。該過程可以重復(fù)多次，其后，將樣品從袋中取出，進(jìn)行快刀粘附力測試。期望的是，在密封層中沒有起泡和破壞是內(nèi)聚破壞。對(duì)于測試結(jié)果，在下列表中出現(xiàn)的僅是1個(gè)泥敷周期。底涂料c通過將基礎(chǔ)底涂料、噁唑垸化合物和加成物以及其它組分按下列比例(重量份)混合來制備噁唑烷500份Betaprime55006100份第一加成物310份第二加成物500份磷酸l份炭黑750份成膜樹脂40份MEK溶劑1799份10000份在用DowBetadeanBC3300清洗劑清洗涂覆瓷釉的基底后，將上述實(shí)例的底涂料(C)施涂在涂覆有常規(guī)瓷釉(一種通常用于美國的機(jī)動(dòng)車輛制造的瓷釉)的基底上。在施涂底涂料3分鐘后，施涂DowSealantBetaseal1759。依據(jù)SAEJ1960，將該部件通過在Atlas的Ci65裝置中進(jìn)行2000小時(shí)的UV輻射暴露來進(jìn)行老化試驗(yàn)機(jī)老化。在依據(jù)下列描述進(jìn)行剝離試驗(yàn)(快刀測試)時(shí)，底涂料對(duì)密封劑的粘接以內(nèi)聚模式完全破壞。上述實(shí)施例的底涂料(C)顯示出優(yōu)越的儲(chǔ)存穩(wěn)定性，這由隨時(shí)間僅有輕微粘度上升得到證明。例如，測量粘度(依據(jù)DIN53211，4mm杯)得到下列近似值。<table>tableseeoriginaldocumentpage19</column></row><table>為了下表中的數(shù)據(jù)，進(jìn)行剝離測試(快刀測試)。以約90。的角度從基底上剝落固化和老化的壓條(約4-6cm高，約100-150cm長)最短3cm。以壓條方向的卯°的角度，沿長度每隔約lcm穿過基底將任何殘留的壓條切下。應(yīng)用附錄1的代碼表，在破裂或分層表面上，評(píng)估和分類剝落后觀測到的破壞模式。評(píng)估任何內(nèi)聚破壞的面積作為被測面積的百分比，并分級(jí)為數(shù)字1-5。而后，根據(jù)附錄1的代碼表列出的破壞模式，評(píng)價(jià)剩余的面積，并用相關(guān)的代碼字母標(biāo)記。用下列格式記錄結(jié)果數(shù)字字母字母字母，數(shù)字表示內(nèi)聚破壞的面積百分比。/。，字母以遞減順序表示觀察到的其它破壞模式。例如，2abv的報(bào)告表示25%的內(nèi)聚破壞，其余表示分層"a"型多于"b"型，"b"型多于"v"型；2a/b表示25。/。的內(nèi)聚破壞，其余是等比例的"a"與"b"?；诪楦》úＡВㄟ^使用標(biāo)準(zhǔn)的噴涂裝置來施涂底涂料。晾置時(shí)間指施涂到基材上和隨后施涂密封劑之間的時(shí)間間隔。除非另外陳述，晾置時(shí)間(例如表示為秒(s)、分鐘(min)、天(d)、或月(mt))條件為32。C的溫度、80%的相對(duì)濕度("RH")("32/80")。還指定了組件的老化方案，7dRT表示室溫下7天；+7(11€20表示浸在水(例如去離子水(23°C))中額外的7天；十7d90。C表示室溫下7天，隨后浸在水(例如去離子水(23。C))中7天，而后在90°C(空氣循環(huán)爐中)下7天；+7dCata表示室溫下7天，隨后浸在水(例如去離子水(23。C))中7天，而后在90。C(空氣循環(huán)爐中)7天，和7天的泥敷處理(cataplasmatreatment)。可以使用適合的老化試驗(yàn)箱得到適當(dāng)?shù)臏y試條件。在表2中，報(bào)告了對(duì)于BETAPRIMETM5500的期望數(shù)據(jù)，其被認(rèn)為是施涂在浮法玻璃上的現(xiàn)有技術(shù)代表性的單步底涂料組合物。可見，對(duì)比現(xiàn)有技術(shù)的單組分底涂料，可以預(yù)期使用本發(fā)明的底涂料能得到改善的結(jié)果。在表3中，顯示了玻璃上的任何涂層或玻璃料的變化都本質(zhì)上不影響使用這里的組合物的結(jié)果。表1:在浮法玻璃上底涂料C經(jīng)過不同晾置時(shí)間后的測試<table>tableseeoriginaldocumentpage20</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage21</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage21</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage21</column></row><table>表2A:對(duì)比實(shí)施例BP5500(晾置時(shí)間l個(gè)月，23°C，50%RH)<table>tableseeoriginaldocumentpage22</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage23</column></row><table>在此呈現(xiàn)的解釋和說明用于使本領(lǐng)域內(nèi)其他技術(shù)人員熟悉本發(fā)明、其原理、和其實(shí)際應(yīng)用。本領(lǐng)域技術(shù)人員可以用本發(fā)明的眾多形式調(diào)整和應(yīng)用本發(fā)明，從而可以最適合特定應(yīng)用的需求。因此，上述本發(fā)明的特定實(shí)施例不用于窮盡或限制本發(fā)明。從而，本發(fā)明的范圍不參考上述說明來確定，而是參考所附權(quán)利要求，連同所述權(quán)利要求的等價(jià)形式的全部范圍來限定。全部文章和參考的公開，包括專利申請和公開，都全部并入作為參考。提及丙烯酸或(甲基)丙烯酸(或衍生術(shù)語如"丙烯酸酯")指多種甲基丙烯酸和丙烯酸(和相應(yīng)的衍生術(shù)語)。除非另外陳述，提及的"粘合劑"或"密封劑"可以互換。因此，提及一個(gè)特定組成的粘合劑也包括所述組成的密封劑。盡管在此公開的都是用于單步底涂料組合物中，但第二加成物，也被稱為助粘劑并不受此限制。其還可以用作包括多個(gè)組分的底涂料系統(tǒng)的一部分，并可以添加至任何或全部組分中。例如，助粘劑可以摻入到聚氨酯活化劑組合物、玻璃料制備組合物、玻璃料底涂料組合物、PVC底涂料、焊接底涂料、或其它，例如源自TheDowChemicalCompany的U-413、U-555、U-4000、U-401、U-402等的一種或多種產(chǎn)品種。該教導(dǎo)可以適當(dāng)?shù)嘏c共同未決申請序列號(hào)60/913,703;(2007年4月24日提交)"萬能底涂料組合物和方法"("UniversalPrimerCompositionandMethods");或共同未決申請序列號(hào)60/913,706;(2007年4月24日提交):"改善的底涂料助粘劑，組合物和方法"("ImprovedPrimerAdhesionPromoter,CompositionandMethods")的一個(gè)或兩者結(jié)合使用，兩者在此并入作為參考。附錄l10%內(nèi)聚破壞2約25%內(nèi)聚破壞3約50%內(nèi)聚破壞4約75%內(nèi)聚破壞5約100%內(nèi)聚破壞a含有或沒有底涂料的粘合劑顯示與基底分層b粘合劑顯示從與底涂料分層c如果切割基底，在切口處有一些分層d底涂料系統(tǒng)中的層分離e粘合劑/底涂料或粘合劑/基底間的界面粘著f底涂料溶解基底表面g底涂料起泡或剝落粘合劑壓條上的粘附表面h*基底分層k在壓條下腐蝕i粘合劑中有氣泡m增塑劑從粘合劑遷移至基底n增塑劑從基底遷移至粘合劑r粘合劑壓條下的涂層中有氣泡s粘合劑壓條上的涂層中有氣泡t在底涂料下和粘合劑壓條上的涂層中有氣泡'u涂層系統(tǒng)中分層v涂層與基底分層w如果切割基材的涂層，其輕微剝落粘合劑x接近粘合劑/底涂料或粘合劑/基底界面的內(nèi)聚破壞y補(bǔ)強(qiáng)纖維與基底分離z邊緣分層L粘合劑中的裂縫T粘合劑中的管道*=總是用進(jìn)一步的數(shù)字提供的評(píng)價(jià)權(quán)利要求1.一種長晾置時(shí)間的單組分底涂料組合物，其包含基礎(chǔ)底涂料和含有噁唑烷環(huán)或其衍生物或類似物的成分，所述基礎(chǔ)底涂料包含(a)由脂肪族多異氰酸酯和多元醇反應(yīng)得到的異氰酸酯官能預(yù)聚物，其部分地與二級(jí)氨基硅烷的氨基反應(yīng)，其中所述氨基硅烷包含兩個(gè)或三個(gè)與硅鍵合的甲氧基、兩個(gè)或三個(gè)與硅鍵合的乙氧基、或其組合；(b)異氰酸酯含量大于約1％的異氰酸酯官能預(yù)聚物，其是芳香族多異氰酸酯與Mn>300的多元醇的反應(yīng)產(chǎn)物；和(c)至少一種用于組分(a)和(b)的溶劑，其中所述底涂料顯示出至少約1個(gè)月的晾置時(shí)間。2.權(quán)利要求1的組合物，其還包含(i)脂肪族異氰酸酯和(ii)巰基硅垸、氨基硅垸(例如二級(jí)氨基硅烷)或兩者(例如，特別是具有兩個(gè)或三個(gè)與Si原子鍵合的甲氧基和/或乙氧基的硅烷)的第一加成物。3.權(quán)利要求1或2的組合物，其還包含(i)芳香族多異氰酸酯和(U)巰基硅烷、氨基硅烷(例如二級(jí)氨基硅烷)或兩者(例如，特別是具有兩個(gè)或三個(gè)與Si原子鍵合的甲氧基和/或乙氧基的硅烷)的第二加成物。4.權(quán)利要求1-3之一的組合物，其中所述異氰酸酯含量大于約1%的異氰酸酯官能預(yù)聚物是芳香族二異氰酸酯和聚醚三醇的反應(yīng)產(chǎn)物。5.權(quán)利要求3的組合物，其中所述芳香族多異氰酸酯包含硫代磷酸酯、磷酸酯、或硫代膦部分。6.權(quán)利要求5的組合物，其中所述芳香族多異氰酸酯是三(異氰?；交?硫代磷酸酯。7.權(quán)利要求l-6之一的組合物，其中所述組合物還包含著色劑或顏料。8.權(quán)利要求7的組合物，其中所述著色劑或顏料包括炭黑。9.權(quán)利要求l-8之一的組合物，其中所述組合物還包含其它的溶劑。10.權(quán)利要求9的組合物，其中所述組合物還包含催化劑。11.權(quán)利要求1-10之一的組合物，其中所述含有噁唑烷環(huán)或其衍生物或類似物的成分包括雙噁唑烷，而且其量為全部組合物的約2-約8重量％。12.權(quán)利要求1-11之一的組合物，其中所述含有噁唑烷環(huán)或其衍生物或類似物的成分包括氨基甲酸，1,6-己二基雙-，雙(2-(2-(l-甲基乙基)-3-噁唑垸基)乙基)酯，而且其量為全部組合物的約4-約6重量％。13.權(quán)利要求2-12之一的組合物，部組合物的約20重量％。14.權(quán)利要求2-13之一的組合物，合物的約1-約10重量％。15.權(quán)利要求2-14之一的組合物，合物的約2-約4重量％。16.權(quán)利要求3-15之一的組合物，部組合物的約0-約20重量％。17.權(quán)利要求3-16之一的組合物，部組合物的約2-約10重量％。18.權(quán)利要求3-17之一的組合物，部組合物的約4-約6重量％。其中所述第一加成物的量至多為全其中所述第一加成物的量為全部組其中所述第一加成物的量為全部組其中所述第二加成物的量通常為全其中所述第二加成物的量通常為全其中所述第二加成物的量通常為全19.權(quán)利要求l-18之一的組合物，量％的(甲基)丙烯酸成膜劑。20.權(quán)利要求l-19之一的組合物，21.權(quán)利要求l-20之一的組合物，22.權(quán)利要求1-21之一的組合物，其還包含少于全部組合物的約10重其還包含填料。其還包含丙二酸二乙酯。其還包含酸。23.權(quán)利要求22的組合物，其中所述酸是磷酸。24.—種將玻璃嵌板粘接在車輛結(jié)構(gòu)上的方法，其包括步驟(a)基本上沿玻璃嵌板的一側(cè)的周邊施涂權(quán)利要求1-23之一的底涂料；(b)在所述底涂料組合物上疊壓粘合劑條；和(c)將所述粘合劑與確定放置玻璃嵌板的開口輪廓的車輛結(jié)構(gòu)接觸，由此安裝所述玻璃嵌板。25.權(quán)利要求24的方法，其中所述步驟(a)和(b)在室溫下間隔超過1個(gè)月的時(shí)間。26.權(quán)利要求25的方法，其中所述步驟(a)和(b)在室溫下間隔超過3個(gè)月的時(shí)間。27.包括權(quán)利要求l-26之一的固化底涂料的粘接結(jié)構(gòu)。28.依據(jù)權(quán)利要求24-26之一的方法制造的粘接結(jié)構(gòu)。全文摘要本發(fā)明涉及用于粘結(jié)基底的改善的長晾置時(shí)間的單組分底涂料組合物、方法和由其制造的制品。所述底涂料組合物包含含有噁唑烷環(huán)或其衍生物或類似物的成分。文檔編號(hào)C08G18/10GK101547953SQ200880000925公開日2009年9月30日申請日期2008年2月19日優(yōu)先權(quán)日2007年4月24日發(fā)明者A·比蓋蒂,D·施沃皮申請人:陶氏環(huán)球技術(shù)公司