專利名稱：：共聚碳酸酯-聚酯及其制備方法和用途的制作方法共聚碳酸酯-聚酯及其制備方法和用途
背景技術(shù)：
：本發(fā)明涉及共聚碳酸酯-聚酯，具體涉及具有改進(jìn)的熱穩(wěn)定性的共聚碳酸酯-聚酯，其制造方法，及其用途。源自2，2-二(4-羥基苯基)丙烷("雙酚A"或"BPA")的聚碳酸酯有用于制造廣泛用途的制品和組件，從汽車零件到電子器具。3,3-二(4-羥基苯基)-2-苯基-2,3-二氫異吲哚-1-酉同("81^0")，作為二元酚反應(yīng)物，也已用于制造聚碳酸酉旨。BHPD，單獨(dú)或結(jié)合BPA產(chǎn)生高熱聚合物，即具有高玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg)的聚合物。在制造聚酯中BHPD的使用也導(dǎo)致具有高Tg的聚合物，但是該方法是非常敏感的，且所述聚酯常常具有比相同Tg的聚碳酸酯顯著更低的流動性。雖然目前的高熱聚合物適用于它們的預(yù)期目的，但是在本領(lǐng)域仍存在對其它的具有改進(jìn)特性的高熱聚合物及它們的制作方法的持續(xù)需求。
發(fā)明內(nèi)容在一實(shí)施方案中，共聚碳酸酯-聚酯包含下式的單元<formula>formulaseeoriginaldocumentpage6</formula>其中W基團(tuán)總數(shù)的至少約60%是二價(jià)芳族有機(jī)基團(tuán)，且剩余的R'基團(tuán)為二價(jià)脂族的、脂環(huán)族的、或芳族的基團(tuán)；下式的單元<formula>formulaseeoriginaldocumentpage6</formula>式中T為C7.2o二價(jià)烷芳基或C6-2o二價(jià)芳基，D為(:6.2()二價(jià)基團(tuán)；及下式的單元式中je和i^各自獨(dú)立地為卣素或d-6烷基，w為曱基或苯基，每個(gè)c獨(dú)立地為04，T如上所述。在又另一實(shí)施方案中，包含上述共聚碳酸酯-聚酯的制品。在還另一實(shí)施方案中，制造制品的方法包括將上述共聚碳酸酯-聚酯鑄塑、模制、擠出、或成型成制品。在另一實(shí)施方案中，制造方法包括使二羥基-封端的聚酯中間體與碳酸酯源和式HO-R、OH的化合物在包含水，基本上不與水混溶的有機(jī)溶劑，及堿的反應(yīng)混合物中反應(yīng)，從而提供共聚碳酸S旨-聚酯，其中所述二羥基-封端的聚酯中間體包含下式的單元<formula>formulaseeoriginaldocumentpage7</formula>式中T為<:7_2()二價(jià)烷芳基或(:6.2()二價(jià)芳基，D為C6，2o二價(jià)芳基；和下式的單元式中112和113各自獨(dú)立地為卣素或C,.6烷基，W為曱基或苯基，每個(gè)c獨(dú)立地為04。另一實(shí)施方案包括通過前述的方法制造的共聚碳酸S旨-聚酯和包含所述共聚碳酸酯-聚酯的制品。具體實(shí)施例方式本文描述了包含聚碳酸酯單元和至少兩種酯單元的共聚碳酸酉旨-聚酯。所述聚碳酸酯單元源自二羥基芳族化合物。一種酯單元源自芳族二羧酸或其衍生物與耐熱單體如BHPD的反應(yīng)，另一種酯單元源自芳族二羧酸或其衍生物與非耐熱單體的芳族二醇的反應(yīng)。該共聚物可具有優(yōu)異的特性，其包括高Tg、高的熱變形溫度、良好的抗沖擊性、熱穩(wěn)定性和/或抗發(fā)黃性。本文所用術(shù)語"聚碳酸酯單元"是指式(l)的碳酸酯重復(fù)結(jié)構(gòu)單元<formula>formulaseeoriginaldocumentpage7</formula>(1)其中W基團(tuán)總數(shù)的至少約60%是二價(jià)芳族有機(jī)基團(tuán)，剩余的R'基團(tuán)為二價(jià)脂族、脂環(huán)族或芳族基團(tuán)。在一實(shí)施方案中，每個(gè)R^為芳族有機(jī)基團(tuán)，例如式(2)的基團(tuán)<formula>formulaseeoriginaldocumentpage8</formula>式中A'和A"各自為單環(huán)二價(jià)芳基，丫1為分隔A'與A"的一個(gè)或多個(gè)原子的橋接基團(tuán)。在示例性的實(shí)施方案中，一個(gè)原子分隔At與A2。這類基團(tuán)的說明性且非限制性實(shí)例是-O-，-S-，-S(O)-，-s(o2)-，-C(O)-,亞曱基，環(huán)己基-亞曱基，2-[2.2.1]-二環(huán)亞庚基，亞乙基，亞異丙基，亞新戊基，亞環(huán)己基，亞環(huán)十五烷基，亞環(huán)十二烷基，及亞金剛烷基。橋接基團(tuán)Y1可以是烴基或飽和烴基如亞曱基、亞環(huán)己基或亞異丙基。式(2)的碳酸酯單元可通過式HO-R、OH的二羥基化合物，更準(zhǔn)確地說是式(3)的二羥基化合物的反應(yīng)來制備HO—A'—Y1—A2—OH(3)式中Y1,A1和AZ如上所述。也包括下面式(4)的二酚化合物<formula>formulaseeoriginaldocumentpage8</formula>式中Ra和Rb各自為卣原子或一價(jià)烴基，其可以相同或不同；p和q各自獨(dú)立地為04的整數(shù)；Xa為具有下式的基團(tuán)<formula>formulaseeoriginaldocumentpage8</formula>式中Re和Rd各自獨(dú)立地為氫原子或一價(jià)的鏈狀或環(huán)狀烴基，Re為二價(jià)烴基。另一類合適的二羥基芳基R1源自式(5)的二羥基芳族化合物<formula>formulaseeoriginaldocumentpage8</formula>式中每個(gè)Rf獨(dú)立地為卣原子，Cwo烴基，或者卣素取代的d.,o烴基；n為0~4。所述面素通常是溴。還可使用包含烷基環(huán)己烷單元的二酚，例如式(6)所示的那些<formula>formulaseeoriginaldocumentpage8</formula>Rm(6)式中Rg-RJ各自獨(dú)立地為氫，d-u烷基，或者卣素；Rk-R。各自獨(dú)立地為氫或Cw2烷基。包含環(huán)烷單元的二酚的另一實(shí)例是2摩爾的酚與1摩爾的氫化異佛樂酮的反應(yīng)產(chǎn)物。合適的二羥基化合物的一些說明性和非限制性的實(shí)例包括4，4'-二羥基聯(lián)苯，1,6-二羥基萘，2,6-二羥基萘，二(4-羥基苯基)曱烷，二(4-羥基苯基)二苯基曱烷，二(4-羥基苯基)-l-萘基曱烷，1，2-二(4-羥基苯基)乙烷，1，1-二(4-羥基苯基)-l-苯基乙烷，2-(4-羥基苯基)-2-(3-羥基苯基)丙烷，二(4-羥基苯基)苯基曱烷，2，2-雙(4-羥基-3-溴苯基)丙烷，l,l-二(羥基苯基)環(huán)戊烷，1，1-二(4-羥基苯基)環(huán)己烷，1,1-二(4-羥基苯基)異丁烯，1，1-二(4-羥基苯基)環(huán)十二烷，反式-2，3-二(4-羥基苯基)-2-丁烯，2，2-二(4-羥基苯基)金剛烷，(a，a'-二(4-羥基苯基)曱苯，二(4-羥基苯基)乙腈，2，2-雙(3-曱基-4-羥基苯基)丙烷，2,2-雙(3-乙基-4-羥基苯基)丙烷，2,2-雙(3-正丙基-4-羥基苯基)丙烷，2，2-雙(3-異丙基-4-羥基苯基)丙烷，2，2-雙(3-仲丁基-4-羥基苯基)丙烷，2,2-雙(3-叔丁基-4-羥基苯基)丙烷，2,2-雙(3-環(huán)己基-4-羥基苯基)丙烷，2，2-雙(3-烯丙基-4-羥基苯基)丙烷，2，2-雙(3-曱氧基-4-羥基苯基)丙烷，2，2-二(4-羥基苯基)六氟丙烷，1,1-二氯-2,2-二(4-羥基苯基)乙烯，1,1-二溴-2，2-二(4-羥基苯基)乙烯，l，l-二氯-2,2-雙(5-苯氧基-4-羥基苯基)乙烯，4,4'-二羥基二苯甲酮，3，3-二(4-羥基苯基)-2-丁酮，1，6-二(4-羥基苯基)-1,6-己二酮，乙二醇二(4-羥基苯基)醚，二(4-羥基苯基)醚，二(4-羥基苯基)硫醚，二(4-羥基苯基)亞砜，二(4-羥基苯基)砜，9，9-二(4-羥基苯基)芴，2,7-二羥基芘，6，6'-二羥基-3，3,3',3'-四曱基螺(雙)茚滿("螺雙茚滿雙酚")，3,3-二(4-羥基苯基)苯酞，2,6-二羥基二苯并-p-二氧芑，2，6-二羥基噻蒽，2,7-二羥基酚黃素(phenoxathin),2，7-二羥基-9,10-二曱基吩。秦，3，6-二輕基二苯并呋喃，3,6-二羥基硫藥，以及2，7-二羥基?？ㄟ?，間苯二酚，取代的間苯二酚化合物如4-溴間苯二酚，5-曱基間苯二酚，5-乙基間苯二酚，5-丙基間苯二酚，5-丁基間苯二酚，5-叔丁基間苯二酚，5-苯基間苯二酚，5-枯基間苯二酚，2,4,5,6-四氟間苯二酚，2,4,5,6-四溴間苯二酚等，鄰苯二酚，對苯二酚，取代的對苯二酚如2-曱基對苯二酚，2-乙基對苯二酚，2-丙基對苯二酚，2-丁基對苯二酚，2-叔丁基對苯二酚，2-苯基對苯二酚，2-枯基對苯二酚，2，3，5,6-四曱基對苯二酚，2，3，5，6-四叔丁基對苯二酚，2,3,5,6-四氟對苯二酚，及2,3，5,6-四溴對苯二酚，以及包含至少一種前述二羥基化合物的組合?？捎檬?表示的二酚化合物類型的具體實(shí)例包括1,1-二(4-羥基苯基)甲烷，1,1-二(4-羥基苯基)乙烷，2,2-二(4-羥基苯基)丙烷，2，2-二(4-羥基苯基)丁烷，2，2-二(4-羥基苯基)辛烷，U-二(4-羥基苯基)丙烷，1，1-二(4-羥基苯基)正丁烷，2,2-雙(4-羥基-1-曱基苯基)丙烷，1，1-雙(4-羥基-叔丁基苯基)丙烷，3，3-二(4-羥基苯基)苯并吡咯酮，以及1,1-雙(4-羥基-3-曱基苯基)環(huán)己烷(DMBPC)。也可使用包含至少一種前述二羥基化合物的組合。在一具體的實(shí)施方案中，存在源自雙酚A的式(3)的碳酸酯單元，式(3)中每個(gè)A'和八2為p-亞苯基，Y"為亞異丙基。共聚碳酸酯-聚酯，除了式(l)的碳酸酯重復(fù)鏈單元之外，還包含式(7)的重復(fù)單元<formula>formulaseeoriginaldocumentpage10</formula>(7)其中D為源于芳族二醇的Cw8二價(jià)芳基，但須D不是源自下述的高Tg單體。在一實(shí)施方案中，D源自上述的式(4)或(5)的二羥基芳族化合物?？墒褂貌煌愋偷亩u基芳族化合物的混合物。不同類型的單元可以作為個(gè)體單元或者作為包括多個(gè)相同單元的嵌段而存在于聚合物鏈中。式(7)中的T為源自二羧酸的基團(tuán)，及可以是，例如，C7.2o二價(jià)烷芳基或C6-20二價(jià)芳基?？捎糜谥苽渚埘卧姆甲宥人岬膶?shí)例包括間苯二曱酸或?qū)Ρ蕉跛幔?，2-二(對羧基苯基)乙烷，4，4'-二羧基二苯醚，4，4'-雙苯曱酸，及包含至少一種前述酸的混合物。也可以出現(xiàn)包含稠環(huán)的酸，如1，4-、1,5-或2，6-萘二羧酸。具體的二羧酸為對苯二曱酸，間苯二曱酸，萘二羧酸，環(huán)己烷二羧酸，或者它們的混合物。具體的二羧酸包括間苯二曱酸和對苯二曱酸的混合物，其中對苯二曱酸與間苯二曱酸的重量比為約91:9至約2:98。共聚碳酸酉旨-聚酯還包含源于芳族二羧酸與式(8)的高Tg單體的反應(yīng)的酯單元<formula>formulaseeoriginaldocumentpage10</formula>(8)式中RZ和RS各自獨(dú)立地為鹵素或d-6烷基，W為曱基或苯基，且每個(gè)c獨(dú)立地為0~4。在具體的實(shí)施方案中，每個(gè)c為0。在另一實(shí)施方案中，R"為苯基。在另一具體實(shí)施方案中，所述高Tg單體為具有下式的BHPD:式(9)為源于芳族二羧酸與式(8)的高Tg單體的反應(yīng)的酯單元—C—T—C—OO——(9)式中112和113各自獨(dú)立地為卣素或Cw烷基，W為曱基或苯基，每個(gè)c獨(dú)立地為04，T如上所述。式(7)和(9)表示的不同類型的單元可以作為個(gè)體單元或者作為包括多個(gè)相同單元的嵌段而存在于聚合物鏈中。在一個(gè)實(shí)施方案中，D為C2-6亞烷基。在另一個(gè)實(shí)施方案中，D源于上式(4)的芳族二羥基化合物。在另一個(gè)實(shí)施方案中，D源于上式(7)的芳族二羥基化合物。在一具體的實(shí)施方案中，D為C^2亞芳基，T為對亞笨基、間亞苯基、萘基或它們的混合物。在另一具體實(shí)施方案中，式(7)和(9)的聚酯單元之一或二者均源于間苯二曱酸和對苯二曱酸(或其衍生物)的混合物與間苯二酚的反應(yīng)。在又一具體實(shí)施方案中，式(7)的聚酯單元源于間苯二曱酸和對苯二曱酸的混合物與雙酚A的反應(yīng)。在任意一種或多種前述具體實(shí)施方案中，所述聚碳酸酯單元均源自雙酚A?？赏ㄟ^諸如界面聚合等方法制備所述的共聚碳酸酯-聚酯。盡管界面聚合的反應(yīng)條件會不同，但是示例性的方法通常包括溶解或分散二羥基化合物于氫氧化鈉或氫氧化鉀水溶液中，將所得混合物加到適宜的與水不混溶的溶劑介質(zhì)中，及在受控pH條件(如約8-10)和適宜催化劑如三乙胺或相轉(zhuǎn)移催化劑存在下使反應(yīng)物與芳族二羧酸或其衍生物接觸，以生成反應(yīng)性聚酯中間體。最常用的與水不混溶的溶劑包括二氯曱烷，1,2-二氯乙烷，氯苯，曱苯等。在相轉(zhuǎn)移催化劑中，可以使用式(R")4Q+X的催化劑，其中每個(gè)111()相同或不同，并且為d-H)烷基；Q為氮或磷原子；X為卣原子，氫氧根，d.s烷氧基或C6.18芳氧基。合適的相轉(zhuǎn)移催化劑包括，例如，[CH3(CH2)3]4NX，[CH3(CH2)3]4PX，[CH3(CH2)5]4NX,[CH3(CH2)6]4NX,[CH3(CH2)4]4NX，CH3[CH3(CH2)3]3NX，及CH3[CH3(CH2)2]3NX,其中X為Cr,Br、C!-s烷氧基或Cws芳氧基。在具體的實(shí)施方案中，X為面素如氯離子或者為氬氧根。相轉(zhuǎn)移催化劑的有效量通常為約0.1~10wt%,具體為約0.52wt%，按反應(yīng)混合物中雙酚的重量計(jì)。可以使用，有時(shí)甚至是優(yōu)選使用二羧酸的反應(yīng)性衍生物，如相應(yīng)的酰卣，特別是二酰氯和二酰溴，而不是采用二羧酸本身。因而，例如，可以使用間苯二酰氯、對苯二酰氯或其混合物，而不是采用間苯二曱酸、對苯二曱酸或其混合物?；钚跃埘ブ虚g體可以是二羥基封端的或酰卣封端的，取決于反應(yīng)條件。例如，可以通過使用過量的二輕基化合物來形成羥基封端的聚酯低聚體?？梢酝ㄟ^使用過量的酰氯來形成酰卣封端的聚酯低聚體?？煞蛛x或不分離活性聚酯中間體。為了制造方便，不分離包含活性聚酯中間體的反應(yīng)混合物，而是使之直接與碳酸酯前體相接觸，所述碳酸酯前體例如，羰基囟諸如羰基溴或羰基氯，或者卣代曱酸酯諸如二元酚的雙卣代曱酸酯(例如二酚A、對苯二酚等的雙氯曱酸酯)。也可以使用包含至少一種前述類型的碳酸酯前體的組合。在式ho-rLoh的化合物的存在下進(jìn)行所述的接觸，以提供式(l)的碳酸酯單元。在一實(shí)施方案中，使用相同的二羥基化合物來同時(shí)提供式(8)中的D部分和式(l)中的Ri部分。作為選擇，使用的二羥基化合物與用于供給式(8)中的D部分的二羥基化合物不同。在所述共聚物中碳酸酯單元對酯單元的摩爾比可寬廣地變化，取決于碳酸酯單元和酯單元的特性，及所期望的共聚物性質(zhì)?？赏ㄟ^調(diào)節(jié)起始原料和反應(yīng)條件可調(diào)節(jié)碳酸酯單元對酯單元的比為1:9999:1，具體地10:9090:10,更具體地20:8080:20，30:70~70:30，40:6060:40，或者50:50到任意一個(gè)前述端點(diǎn)?？赏ㄟ^改變在起始混合物中的二醇對BHPD的比及反應(yīng)條件來調(diào)節(jié)在所述共聚物中的式(7)的酯單元(源自芳族二醇的那些，即HO-D-OH)對式(9)的酯單元(源自高Tg單體的那些)的摩爾比。將式(7)的酯單元對式(9)的酯單元的摩爾比調(diào)節(jié)至0.1:99.999.9:0.1,取決于T基團(tuán)，R'基團(tuán)，及期望的共聚物目標(biāo)性質(zhì)。在各種實(shí)施方案中，式(7)的酯單元對式(9)的酯單元的摩爾比為1:99to99:1，10:90卯:10,20:8080:20，30:7070:30，40:6060:40或者50:50到任意一個(gè)前述端點(diǎn)。可通過控制起始原料和反應(yīng)條件而改變的共聚物的另一特征是聚酯嵌段和聚碳酸酯嵌段的相對長度。例如，可按需要地制備具有相對較短的聚酯嵌段和相對較長的聚碳酸酯嵌段的共聚物；具有近似等長的聚酯嵌段和聚碳酸酯嵌段的共聚物；或者具有相對較長的聚酯嵌段和相對較短的聚碳酸酯嵌段的共聚物。較窄或較寬的嵌段長度分布對聚酯嵌段或者聚碳酸酯嵌段，或者兩者也是可取的。例如，具有窄分布的較短聚酯嵌段和較窄或較寬分布的較長聚碳酸酯嵌段的共聚物，可導(dǎo)致更透明的聚合物。本領(lǐng)域的技術(shù)人員會容易地認(rèn)識到在包含高Tg單體的混合物的界面反應(yīng)過程中，一定量的高Tg單體可作為碳酸酯單元而并入所述共聚物中。的相對程度。在一實(shí)施方案中，在所述共聚物中源自BHPD的碳酸酯單元數(shù)量小于碳酸酯單元的總數(shù)的50%,具體地小于40%，更具體地小于30%,還更具體地小于20%,甚至更具體地小于10%，以至于低至碳酸酯單元的總數(shù)的1%。所述共聚碳酸酯-聚酯具有大量適宜的性質(zhì)，包括高Tg、高熱變形溫度、良好的抗沖擊性、熱穩(wěn)定性、無色和/或抗發(fā)黃性。選擇與共聚碳酸酯-聚酯一起使用的其它聚合物和/或添加劑的數(shù)量和類型以提供給所述共聚碳酸酯-聚酯所期望的性質(zhì)而基本上不有害于特定的用途所要求的其它性質(zhì)。本領(lǐng)域的普通技術(shù)人員無需大量的實(shí)驗(yàn)就可基于組合物所期望的性質(zhì)和添加劑的已知性質(zhì)進(jìn)行這樣的選擇。例如，使用某些聚合物和/或添加劑可受到用于共聚碳酸酉旨-聚酯的加工條件的限制。在下述的一實(shí)施方案中，通過溶液流延制得包含共聚碳酸酯-聚酯的薄膜。優(yōu)選其它聚合物和/或添加劑(例如，抗沖改性劑，UV穩(wěn)定劑等)也溶于用于流延薄膜的溶液。與共聚碳酸酯-聚酯一起使用的其它聚合物和/或添加劑的數(shù)量和類型也可受到目標(biāo)用途的限制。例如，當(dāng)期望透明的薄膜時(shí)，可能不能用某些抗沖改性劑、填料、著色劑或防滴劑。本文所述的共聚碳酸酯-聚酯可結(jié)合其它聚合物而使用，所述其它聚合物包括其它均聚碳酸酯，含不同R'基團(tuán)的聚碳酸酯共聚物，和/或含聚碳酸酯單元和其它聚合物單元(如酯單元或二有機(jī)硅氧烷單元)的共聚物。本文所用的"組合"包括共混物、混合物及合金等。所述共聚碳酸酯還可與其它聚合物結(jié)合使用，例如聚酯如聚芳酯，聚縮醛，聚苯乙烯，聚酰胺，聚酰胺酰亞胺，聚酰亞胺，聚醚酰亞胺，聚砜如聚芳基砜和聚醚砜，聚磺酸酯，聚磺酰胺聚硫醚如聚苯硫醚，聚硫酯，聚四氟乙烯，聚醚酮，聚醚醚酮，聚醚酮酮，聚乙烯醚，聚乙烯硫醚，聚乙烯，聚乙烯酮，聚乙烯基卣代醇如聚氯乙烯，聚乙烯基睛，聚乙烯酯，或者包括至少一種前述聚合物的組合。所述共聚碳酸酯-聚酯還可與抗沖改性劑組份結(jié)合以增加抗沖擊性。這些抗沖改性劑包括彈性體改性的接枝共聚物，該彈性體改性的接枝共聚物包含(i)彈性體(即橡膠狀)聚合物基質(zhì)，其Tg小于約10。C，更具體地小于約-10。C，或者更具體地約-40。至-80。C，及(ii)接枝至彈性體聚合物基質(zhì)上的剛性聚合物上層。已知的是，可這樣制備彈性體改性的接枝共聚物首先供給聚物。接枝可以是以接枝支鏈或以殼的形式附著于彈性體核上。該殼可以只是物理上包封該核，或者該殼部分地或基本上完全地接枝至該核上。用作彈性體相的合適物質(zhì)包括，例如，共軛二烯橡膠；共軛二烯與小于約50wt。/。的可共聚單體的共聚物；烯烴橡膠如乙烯丙烯共聚物(EPR)或者乙烯—丙烯-二烯單體橡膠(EPDM);乙烯醋酸乙烯酯橡膠；硅橡膠；彈性體(曱基)丙烯酸CM烷基酯；(曱基)丙烯酸CL8烷基酯與丁二烯和/或苯乙烯的彈性體共聚物；或包含至少一種前述彈性體的組合。式(10)為適用于制備所述彈性體相的共軛二烯單體<formula>formulaseeoriginaldocumentpage14</formula>(10)式中每個(gè)Xb獨(dú)立地為氫、d-Cs烷基等?？捎玫墓曹椂﹩误w的實(shí)例為丁二烯，異戊二烯，1,3-庚二烯，曱基-l，3-戊二烯,2，3-二曱基-1，3-丁二烯，2-乙基-l,3-戊二烯；1,3-和2,4-己二烯等，以及包含至少一種前述共軛二烯單體的混合物。具體的共軛二烯均聚物包括聚丁二烯和聚異戊二烯。也可使用共軛二烯橡膠的共聚物，例如通過共軛二烯和一種或多種可與烯共聚合的單體包括含有稠合芳環(huán)結(jié)構(gòu)的單乙烯基芳族單體，如乙烯基萘、乙烯基蒽等，或者式(ll)的單體(11)式中每一個(gè)X。獨(dú)立地是氫、C廣C,2烷基、C3-C,2環(huán)烷基、C6-C,2芳基、CVCu芳烷基、C7-C,2烷芳基、d-C,2烷氧基、CrC,2環(huán)烷氧基、C6-C,2芳氧基、氯、溴或羥基，以及R是氫、C廣Cs烷基、溴或氯?？捎玫暮线m的單乙烯基芳族單體的實(shí)例包括苯乙烯、3-曱基苯乙烯、3，5-二乙基苯乙烯、4-正丙基苯乙烯、a-曱基苯乙烯、a-曱基乙烯基曱苯、a-氯苯乙烯、a-溴苯乙烯、二氯苯乙烯、二溴苯乙烯、四氯苯乙烯，以及包含至少一種前述化合物的組合。苯乙烯和/或a-曱基苯乙烯可用作與共輒二烯單體共聚的單體?？梢耘c共軛二烯共聚的其它單體是單乙烯基單體，如衣康酸、丙烯酰胺、N-取代的丙烯酰胺或甲基丙烯酰胺、馬來酸酐，馬來酰亞胺，N-烷基-、芳基-或囟代芳基-取代的馬來酰亞胺、(曱基)丙烯酸縮水甘油酯以及通式(IO)的單體~~^(12)其中R是氫、Q-Cs烷基、溴或氯，及y是氰基、d-Cu烷氧基羰基、Q-C,2芳氧基羰基、羥基羰基等。式(12)單體的實(shí)例包括丙烯腈、乙基丙烯腈、曱基丙烯腈、a-氯丙烯腈、P-氯丙烯腈、a-溴丙烯腈、丙烯酸、(曱基)丙烯酸曱酯、(曱基)丙烯酸乙酯、(曱基)丙烯酸正丁酯、(曱基)丙烯酸叔丁酉旨、(曱基)丙烯酸正丙酯、(曱基)丙烯酸異丙酯、(曱基)丙烯酸2-乙基己酯等，以及包含至少一種前述單體的組合。諸如丙烯酸正丁酯、丙烯酸乙酯和丙烯酸2-乙基己酯等的單體通常用作與共軛二烯單體可共聚的單體。也可使用前述的單乙烯基單體和單乙烯基芳族單體的混合物。適用于用作所述彈性體相的合適(曱基)丙烯酸酯單體可以是，(曱基)丙烯酸Q-8烷基酯、特別是丙烯酸C4-6烷基酯的經(jīng)交聯(lián)的微粒乳液均聚物或共聚物，所述單體例如丙烯酸正丁酯、丙烯酸^k丁酯、丙烯酸正丙酯、丙烯酸異丙酯、丙烯酸2-乙基己酯等，以及包含至少一種上述單體的組合。可以任選地使該(曱基)丙烯酸C,-8烷基酯單體在與至多l(xiāng)5wt。/。的式(8)、(9)或(10)共聚單體的混合物中進(jìn)行聚合。示例性的共聚單體包括但不限于丁二烯、異戊二烯、苯乙烯、曱基丙烯酸曱酯、曱基丙烯酸苯酯、曱基丙烯酸苯乙酯、N-環(huán)己基丙烯酰胺、乙烯曱基醚或丙烯腈和包含至少一種上述共聚單體的混合物。任選地，可存在至多5wt。/。的多官能交聯(lián)共聚單體，例如二乙烯基苯、亞烷基二醇二(曱基)丙烯酸酯如乙二醇二丙烯酸酯(glycolbisacrylate)、亞烷基三醇三(曱基)丙烯酸酯、聚酯二(曱基)丙烯酸酯、二丙烯酰胺、氰尿酸三烯丙基酯、異氰尿酸三烯丙基酯、(曱基)丙烯酸烯丙基酯、馬來酸二烯丙基酯、富馬酸二烯丙基酯、己二酸二烯丙基酯、檸檬酸三烯丙基酯、磷酸三烯丙基酯等，以及包含至少一種前述交聯(lián)劑的組合?？梢岳眠B續(xù)、半間歇或間歇工藝，由本體聚合、乳液聚合、懸浮聚合、溶液聚合或組合方法如本體-懸浮、乳液-本體、本體-溶液或其它工藝而聚合彈性體相。彈性體基質(zhì)的粒度不是關(guān)鍵。例如，基于乳液聚合的橡膠膠乳的平均粒度可以是約0.001-25微米，具體地約0.01-15微米，甚至更具體地約0.18微米。本體聚合的橡膠基質(zhì)的粒度可以是約0.510微米、具體地約0.61.5微米。粒度可以通過簡單的光透射法或毛細(xì)管流體動力學(xué)色譜法(CHDF)來測定。彈性體相可以是微粒的、中度交聯(lián)的共輒丁二烯或丙烯酸C4-6烷基酯橡膠，且優(yōu)選具有大于70%的凝膠含量。丁二烯與苯乙烯和/或丙烯酸C4-6烷基酯橡膠的混合物也是合適的。彈性體相可以占總接枝共聚物的約5~95wt%,更具體地約2090wt%,甚至更具體地為彈性體改性的接枝共聚物的約40~85wt%,余量是剛性接枝相。彈性體改性的接枝共聚物的剛性相可以由包含單乙烯基芳族單體和任選的一種或多種共聚單體的混合物在一種或多種彈性聚合物基質(zhì)存在下的接枝聚合形成。上述式(ll)的單乙烯基芳族單體可以用于剛性接枝相中，包括苯乙烯、a-曱基苯乙烯、卣代苯乙烯如二溴苯乙烯、乙烯基甲苯、乙烯基二曱苯、丁基苯乙烯、對羥基苯乙烯、曱氧基苯乙烯等，或者包含至少一種前述單乙烯基芳族單體的組合。合適的共聚單體包括例如上述的單乙烯基單體和/或通式(12)的單體。在一實(shí)施方案中，R是氫或d-C2烷基，Xe是氰基或d-d2烷氧羰基。適合用于剛性相的共聚單體的具體實(shí)例包括丙烯腈、乙基丙烯腈、曱基丙烯腈、(曱基)丙烯酸曱酯、(曱基)丙烯酸乙酯、(曱基)丙烯酸正丙酯、(曱基)丙烯酸異丙酯等，以及包含至少一種前述共聚單體的組合。剛性接枝相中單乙烯基芳族單體和共聚單體的相對比例可以根據(jù)彈性體基質(zhì)的類型、單乙烯基芳族單體的類型、共聚單體的類型和抗沖改性劑所需要的性質(zhì)而寬范圍地改變。剛性相一般可包含至多100wt。/。的單乙烯基芳族單體、具體地約30~100wt%、更具體地約5090wt。/。的單乙烯基芳族單體，余量為共聚單體。根據(jù)存在的彈性體改性聚合物的量，單獨(dú)的基質(zhì)或未接枝的剛性聚合物或共聚物的連續(xù)相可以與彈性體改性的接枝共聚物一起同時(shí)獲得。通常，這樣的抗沖改性劑包含基于該抗沖改性劑總重量約4095wt。/。的彈性體改性的接枝共聚物和約565wt。/。的接枝(共)聚合物。在另一實(shí)施方案中，這樣的抗沖改性劑包含基于該抗沖改性劑總重量約50~85wt%、更具體地約7585wt%的橡膠改性的接枝共聚物和約15~50wt%、更具體地約1525wt。/。的接枝(共)聚合物。一種硅橡膠單體，具有式H2C-C(Rd)C(0)OCH2CH2Re的支化丙烯酸酯橡膠單體，其中Rd是氫或d-Q直鏈或支鏈烷基和Re是支鏈C3-d6烷基；第一接枝連接單體；含有可聚合鏈烯基的有機(jī)物質(zhì)；及第二接枝連接單體。硅橡膠單體例如可以包括單獨(dú)或組合的環(huán)狀硅氧烷、四烷氧基硅烷、三烷氧基硅烷、(丙烯酰氧基)烷氧基硅烷，(巰基烷基)烷氧基硅烷、乙烯基烷氧基硅烷或烯丙基烷氧基硅烷，例如十曱基環(huán)五硅氧烷、十二曱基環(huán)六硅氧烷、三曱基三苯基環(huán)三硅氧烷、四曱基四苯基環(huán)四硅氧烷、四曱基四乙烯基環(huán)四硅氧烷、八苯基環(huán)四硅氧烷、八曱基環(huán)四硅氧烷和/或四乙氧基硅烷。示例性的支化丙烯酸酯橡膠單體包括單獨(dú)或組合的丙烯酸異辛酯、丙烯酸6-曱基辛基酯、丙烯酸7-曱基辛基酯、丙烯酸6-曱基庚基酯等。例如含有或組合的苯乙烯、a-曱基苯乙烯、丙烯腈、曱基丙烯腈或未支化的(曱基)丙烯酸酯，諸如曱基丙烯酸曱酯、曱基丙烯酸2-乙基己酯、丙烯酸曱酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸正丙酯等。至少一種第一接枝連接單體可以是單獨(dú)或組合的(丙烯酰氧基)烷氧基硅烷、(巰基烷基)烷氧基硅烷、乙烯基烷氧基硅烷或烯丙基烷氧基硅烷，例如(Y-曱基丙烯酰氧丙基)(二曱氧基)曱基硅烷和/或(3-巰基丙基)三曱氧基硅烷。至少一種第二接枝連接單體是具有至少一個(gè)烯丙基的多烯鍵式不飽和化合物，如單獨(dú)或組合的曱基丙烯酸烯丙基酯、氰尿酸三烯丙基酯或異氰尿酸三烯丙基酯。有機(jī)硅-丙烯酸酯抗沖改性劑組合物可以通過乳液聚合制備，其中例如在表面活性劑如十二烷基苯磺酸存在下，使至少一種硅橡膠單體與至少一種第一接技連接單體在約3(TC110。C下反應(yīng)，以形成硅橡膠膠乳。作為選擇，環(huán)狀硅氧烷如環(huán)八曱基四硅氧烷和四乙氧基原硅酸酯可以與第一接枝連接單體如(，曱基丙烯酰氧丙基)曱基二曱氧基硅烷反應(yīng)，以提供平均粒度為約100納米約2微米的硅橡膠。然后，在生成自由基的聚合催化劑如過氧化苯曱酰存在下，任選地在交聯(lián)單體如曱基丙烯酸烯丙基酯存在下，使至少一種支化的丙烯酸酯橡膠單體與硅橡膠顆粒聚合。接著，使該膠乳與含有可聚合鏈烯基的有機(jī)物質(zhì)和第二接枝連接單體反應(yīng)。該接枝有機(jī)硅-丙烯酸酯橡膠細(xì)粉，生產(chǎn)出有機(jī)硅-丙烯酸酯橡膠抗沖改性劑組合物。該方法通?？捎糜谏a(chǎn)粒度為約100納米約2微米的有機(jī)硅-丙烯酸酯抗沖改性劑。用于形成前述的彈性體改性的接枝共聚物的方法包括利用連續(xù)、半間歇或間歇工藝的本體聚合、乳液聚合、懸浮聚合和溶液聚合或組合方法如本體-懸浮、乳液-本體、本體-溶液或其它工藝。在一實(shí)施方案中，通過乳液聚合工藝制備前述類型的抗沖改性劑，所述的乳液聚合工藝不含堿性物質(zhì)如(:6.3()脂肪酸的堿金屬鹽，例如硬脂酸鈉，硬脂酸鋰，油酸鈉，油酸鉀等；堿金屬碳酸鹽；胺如十二烷基二曱基胺，十二烷胺等；及胺的銨鹽。這些物質(zhì)通常用作乳液聚合中的表面活性劑，及可催化聚碳酸酯的酯交換和/或降解。而可以是使用離子型的硫酸鹽、磺酸鹽或磷酸鹽表面活性劑來制備所述抗沖改性劑，具體是該抗沖改性劑的彈性體基質(zhì)部分。合適的表明活性劑包括，例如，d.22烷基或C7.25烷基芳基磺酸鹽，C,.22烷基或C7.25烷基芳基硫酸鹽，C,.22烷基或C7-25烷基芳基磷酸鹽，取代的硅酸鹽，及它們的混合物。具體的表面活性劑為Cw6烷基磺酸鹽，具體為Cs.u烷基磺酸鹽。這種乳液聚合工藝已描述和公開于諸如Rohm&Haas和GeneralElectricCompany等公司的多種專利和文獻(xiàn)中。在實(shí)踐中，可使用任意的上述抗沖改性劑，只要它不含有脂肪酸的堿金屬鹽，堿金屬碳酸鹽和其它i威性物質(zhì)。此類型的具體抗沖改性劑為MBS抗沖改性劑，其中使用上述磺酸鹽、硫酸鹽或磷酸鹽作為表面活性劑來制備丁二烯基質(zhì)。還優(yōu)選該抗沖改性劑的pH為約3~8，具體為約4~7。通常可將多種添加劑并入共聚物樹脂組合物中，附帶條件是優(yōu)選這些添加劑從而不顯著地給共聚碳酸酯-聚酯的期望性質(zhì)帶來不利的影響?？墒褂锰砑觿┑幕旌衔铩？稍诨旌嫌糜谥苽浣M合物的成分的過程中的合適時(shí)間混合這些添加劑。適宜的填料或增強(qiáng)劑包括，例如，硅酸鹽和二氧化硅粉末如硅酸鋁(莫來石)，合成硅酸鈣，硅酸鋯，熔凝硅石，結(jié)晶二氧化硅石墨，天然硅砂等；硼粉如硼-氮化物粉，硼-硅酸鹽粉等；氧化物如Ti02，氧化鋁，氧化鎂等；硫酸4丐(其無水物、二水合物或三水合物)；碳酸鈣如白堊，石灰石，大理石，合成的沉淀碳酸釣等；滑石，包括纖維狀、模塊狀(modular)、針狀、層狀滑石等；硅灰石；表面處理的珪灰石；玻璃球如中空和實(shí)心玻璃球，硅酸鹽球，煤胞，鋁硅酸鹽(鎧裝球(armosphere))等；高嶺土，包括硬質(zhì)高嶺土，軟質(zhì)高嶺土，煅燒高嶺土，含本領(lǐng)域中已知的各種涂層以促進(jìn)與聚合物基質(zhì)樹脂的相容性的高嶺土等；單晶纖維或"晶須"如碳化硅，氧化鋁，碳化硼，鐵，鎳，銅等；纖維(包括連續(xù)纖維和切短纖維)如石棉，碳纖維，玻璃纖維如E、A、C、ECR、R、S、D或NE玻璃等；硫化物如硫化鉬，硫化鋅等；鋇化合物如鈦酸鋇，鋇鐵氧體，硫酸鋇，重晶石等；金屬和金屬氧化物如顆粒或纖維狀的鋁，青銅，鋅，銅和鎳等；薄片狀填料如玻璃薄片，薄片狀碳化硅，二硼化鋁，鋁薄片，鋼薄片等；纖維狀填料，例如短無機(jī)纖維，如那些來源于包含硅酸鋁、氧化鋁、氧化鎂和半水合硫酸鈣中至少一種的混合物的短無機(jī)纖維等；天然填料和增強(qiáng)體，例如通過粉碎木材而得到的木粉，纖維狀制品如纖維素、棉花、劍麻、黃麻、淀粉、軟木粉、木質(zhì)素、花生殼、玉米、稻粒外殼等；有機(jī)填料，如聚四氟乙烯；補(bǔ)強(qiáng)性有機(jī)纖維狀填料，其是由能夠形成纖維的有機(jī)聚合物如聚醚酮、聚酰亞胺、聚苯并噁唑、聚苯硫醚、聚酯、聚乙烯、芳族聚酰胺、芳族聚酰亞胺、聚醚酰亞胺、聚四氟乙烯、丙烯酸類樹脂、聚乙烯醇等形成的；以及其它填料和增強(qiáng)劑，如云母，粘土，長石，煙道塵，惰性硅酸鹽微球(fillite),石英，石英巖，珍珠巖，硅土(Tripoli)，硅藻土，炭黑等，或者包含至少一種前述填料或增強(qiáng)劑的組合。填料和增強(qiáng)劑可涂有金屬材料層以增強(qiáng)傳導(dǎo)性，也可以用硅烷進(jìn)行表面處理以提高對聚合物基質(zhì)樹脂的粘附性和分散性。另外，補(bǔ)強(qiáng)性填料可以單絲或復(fù)絲纖維的形式提供，并且可以單獨(dú)使用或者與其它類型的纖維組合使用，例如，可以通過共紡或皮芯法、并排法(side-by-side)、桔型(orange-type)或基質(zhì)和原纖維構(gòu)建法，也可以通過本領(lǐng)域的技術(shù)人員已知的其它纖維制造方法組合使用。適宜的共紡結(jié)構(gòu)包括，例如，玻璃纖維-碳纖維，碳纖維-芳族聚酰亞胺(芳族聚酰胺)纖維，及芳族聚酰亞胺纖維-玻璃纖維等。纖維狀填料可以下列形式提供，例如，粗紗，紡織的纖維狀增強(qiáng)體如090度織物等；無紡的纖維狀增強(qiáng)體如連續(xù)原絲薄氈，切短原絲薄氈，薄紗，紙張和毛氈等形式；或者三維的增強(qiáng)體如編織物形式。填料的用量通常為約1至約500重量份，基于100重量份的共聚碳酸酯-聚酯樹脂。合適的抗氧劑添加劑包括，例如，有機(jī)亞磷酸酯如亞磷酸三(壬基苯酯)，亞磷酸三(2,4-二-叔丁基苯酯)，二(2,4-二-叔丁基苯基)季戊四醇二亞磷酸酉旨，雙十八烷基季戊四醇二亞磷酸酯等；烷基化的一元酚或多元酚；多元酚與二烯的烷基化反應(yīng)產(chǎn)物，如四[亞曱基(3,5-二叔丁基-4-羥基氬化肉桂酸酯)]曱烷等；對曱苯酚或二環(huán)戊二烯的丁基化反應(yīng)產(chǎn)物；烷基化氬醌；羥基化硫代二苯醚；亞烷基雙酚；千基化合物；卩-(3，5-二叔丁基-4-羥基苯基)-丙酸與一元醇或多元醇的酯；0-(5-叔丁基-4-羥基-3-曱基苯基)-丙酸與一元醇或多元醇的酯；硫代烷基或硫代芳基化合物的酯如雙十八烷基硫代丙酸酯，雙十二烷基硫代丙酸酯，雙十三烷基硫代二丙酸酯，十八烷基-3-(3,5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸酯，季戊四醇-四[3-(3,5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸酯等；|3-(3,5-二叔丁基-4-羥基苯基)-丙酸的酰胺等，或者包含至少一種前述的抗氧劑的組合?？寡鮿┑挠昧客ǔ榧s110重量份，基于100重量份的共聚碳酸酯-聚酯樹脂。合適的熱穩(wěn)定劑添加劑包括，例如，有機(jī)亞磷酸酯如亞磷酸三苯酯，亞磷酸三(2，6-二曱基苯基)酯，亞磷酸三(混合的一和二壬基苯)酯等；膦酸酯如苯基膦酸二曱酯等；芳族膦如三苯基膦等；或者包含至少一種前述熱穩(wěn)定劑的組合。熱穩(wěn)定劑的用量通常為約1~10重量份，基于IOO重量份的共聚碳酸酯-聚酯樹脂。還可使用光穩(wěn)定劑和/或紫外(UV)吸收添加劑。合適的光穩(wěn)定劑添加劑包括，例如，苯并三唑如2-(2-羥基-5-曱基苯基)苯并三唑，2-(2-羥基-5-叔辛苯基)-苯并三唑和2-羥基-4-正辛氧基二苯曱酮等，或者包含至少一種前述的光穩(wěn)定劑組合。光穩(wěn)定劑的用量通常為約1~10重量份，基于IOO重量份的共聚碳酸西旨-聚酯樹脂。合適的UV吸收添加劑包括例如，羥基二苯曱酮類；羥基苯并三唑類；羥基苯并三溱類；氰基丙烯酸酯類；草酰苯胺類；苯并噁溱酮類；2-(2H-苯并三唑-2-基)-4-(l，l,3,3-四曱基丁基)-苯酚(CYASORBTM5411);2-羥基-4-正辛氧基二苯曱酮(CYASORBTM531);2-[4,6-二(2，4-二曱基苯基)-1，3,5-三嗪-2-基]-5-(辛氧基)-苯酚(CYASORBTM1164);2,2'-(l,4-亞苯基)二(4H-3，l-苯并噁口秦—4-酮)(CYASORBTMuV-3638);1,3-二[(2-氰基-3，3-二苯基丙烯酰基)氧]-2,2-二[[(2-氰基-3,3-二苯基丙烯?；?氧]曱基]丙烷(UVINULTM3030);2,2'-(1,4醫(yī)亞苯基)二(4H-3，l-苯并噁嗪-4-酮)；1,3-二[(2-氰基-3,3-二苯基丙烯?；?氧]-2,2-二[[(2-氰基-3，3-二苯基丙烯?；?氧]甲基]丙烷；以及納米大小的無機(jī)材料，如氧化鈦、氧化鈰和氧化鋅，粒度全都小于約100納米；等等，或者包含至少一種前述的UV吸收劑的組合。UV吸收劑的用量通常為約110重量份，基于100重量份的共聚碳酸酯-聚酯樹脂。還可以使用增塑劑、潤滑劑和/或脫模劑等添加劑。這些類型的材料之間有相當(dāng)大的重疊，這些材料包括例如鄰苯二甲酸酯，如二辛基-4，5-環(huán)氧-六氫鄰苯二曱酸酯；三(辛氧羰基乙基)異氰脲酸酯；三硬脂酸甘油酯；二或多官能芳族磷酸酯，如間苯二酚四苯基二磷酸酯(RDP)、氫醌的二(二苯基)磷酸酯和雙酚-A的二(二苯基)磷酸酯；聚a-烯烴；環(huán)氧化大豆油；有機(jī)硅，包括硅油；酯，例如脂肪酸酯如烷基硬脂基酯，如硬脂酸曱酯；硬脂酸硬脂基酯、季戊四醇四硬脂酸酯等；包含聚乙二醇聚合物、聚丙二醇聚合物及其共聚物的親水和親油非離子型表面活性劑與硬脂酸曱酯的混合物，例如在合適溶劑中的聚乙二醇-聚丙二醇共聚物和硬脂酸曱酯的混合物；蠟，如蜂蠟、褐煤蠟、石蠟等。這些物質(zhì)的用量通常為約125重量份，基于100重量份的共聚碳酸酯-聚酯樹脂。術(shù)語"抗靜電劑"是指可以處理到聚合物樹脂中和/或噴在材料或制品上以提高傳導(dǎo)性和整體物理性能的單體類材料、低聚類材料或聚合類材料。單體類抗靜電劑的實(shí)例包括單硬脂酸甘油酯，二硬脂酸甘油酯，三硬脂酸甘油酯，乙氧基化的胺類，伯、仲和叔胺，乙氧基化的醇類，烷基疏酸酯，烷基芳基硫酸酯，烷基磷酸酯，烷基胺硫酸酯，烷基磺酸鹽如硬脂基磺酸鈉、十二烷基苯磺酸鈉等，季銨鹽，季銨樹脂，咪唑啉衍生物，山梨糖醇酐酯，乙醇酰胺，甜菜堿等，或者包含至少一種前述單體類抗靜電劑的組合。示例性的聚合類抗靜電劑包括某些聚酰胺酯，聚醚-聚酰胺(聚醚酰胺)嵌段共聚物，聚醚酯酰胺嵌段共聚物，聚醚酯，或者聚氨酯，它們各自包含聚環(huán)氧烷烴單元，其可以為聚亞烷基二醇部分，例如，聚乙二醇，聚丙二醇，及聚四亞曱基二醇等。這種聚合類抗靜電劑可從商業(yè)上得到，例如，PelestatTM6321(Sanyo)，PebaxMH1657(Atofma),及IrgastatP18和P22(Ciba畫Geigy)。其它可以用作抗靜電劑的聚合材料為本征導(dǎo)電的聚合物，如聚苯胺(商業(yè)上可以PANIPOLEB得自Panipol)，聚吡咯和聚噻吩(商業(yè)上可得自Bayer),它們在熔融加工后在高溫時(shí)保留其一定的本征導(dǎo)電性。在一實(shí)施方案中，可以將碳纖維、碳納米纖維、碳納米管、炭黑或者它們的任意組合用于包含化學(xué)抗靜電劑的聚合物樹脂中，使組合物是靜電耗散的?？轨o電劑的用量通常為約1~25重量份，基于100重量份的共聚碳酸酯-聚酯樹脂。還可以存在著色劑，如顏料和/或染料添加劑。合適的顏料包括例如無機(jī)顏料，如金屬氧化物和混合的金屬氧化物如氧化鋅、二氧化鈦、氧化鐵等；硫化物，如硫化鋅等；鋁酸鹽；磺基硅酸鹽硫酸鈉、鉻酸鹽等；炭黑；鐵酸鋅；群青藍(lán)；顏料棕24;顏料紅101;顏料黃119;有纟幾顏料，如偶氮、重氮、喹吖酮、茈、萘四羧酸、黃烷士酮、異吲哚啉酮、四氯異吲哚啉酮、蒽醌、蒽嵌蒽二酮、二噁嗪、酞菁和偶氮色淀；顏料藍(lán)60、顏料紅122、顏料紅149、顏料紅177、顏料紅179、顏料紅202、顏料紫29、顏料藍(lán)15、顏料綠7、顏料黃147和顏料黃150，或者包含至少一種前述顏料的組合。顏料的用量通常為約1~25重量份，基于100重量份的共聚碳酸酯-聚酯樹脂。合適的染料通常是有機(jī)材料，包括例如香豆素染料如香豆素460(藍(lán))、香豆素6(綠)，尼羅紅等；鑭系復(fù)合物；烴和取代的烴染料；多環(huán)芳烴染料；閃爍染料，如噁唑或噁二唑染料；芳基或雜芳基取代的聚((32.8)烯烴染料；羰花青染料；陰丹士酮染料；酞菁染料；噁溱染料；喹諾酮(carbostyryl)染料；萘四羧酸染料；卟啉染料；二(苯乙烯基)聯(lián)苯染料；吖啶染料；蒽醌染料；花青染料；次曱基染料；芳基曱烷染料；偶氮染料；靛類染料、硫代靛類染料、重氮錯(cuò)染料；硝基染料；醌亞胺染料；氨基酮染料；四唑錯(cuò)染料；噻唑染料；茈染料；茈酮(perinone)染料；二-苯并噁唑基噻吩(BBOT);三芳基曱烷染料；卩占噸染料；噻噸染料；萘二曱酰亞胺染料；內(nèi)酯染料；熒光團(tuán)，如抗斯托克司頻移染料，其吸收近紅外波長并發(fā)射可見波長，等；發(fā)光染料，如7-氨基-4-曱基香豆素；3-(2'-苯并噻唑基)-7-二乙基氨基香豆素；2-(4-聯(lián)苯基)-5-(4-叔丁基苯基)-l,3,4—噁二唑；2,5-二(4-聯(lián)苯基)-噁唑；2，2'-二曱基-對-四聯(lián)苯；2,2-二曱基-對-三聯(lián)苯；3,5，3""，5""-四叔丁基-對-五聯(lián)苯；2,5-二苯基呋喃；2，5-二苯基噁唑；4，4'-二苯基芪；4-二氰基亞曱基-2-曱基-6-(對二曱基氨基苯乙烯基)-4H-吡喃；1,1'-二乙基-2，2'-羰花青碘化物；3，3'-二乙基-4,4',5,5'-二苯并硫三碳菁(benzothiatricarbocyanine)碘化物；7-二曱基氨基-1-甲基-4-曱氧基-8-氮雜喹諾酮-2;7-二曱基氨基-4-甲基喹諾酮-2;2-(4-(4-二曱基氨基苯基)-1,3-丁二烯基)-3-乙基苯并噻唑鑰高氯酸鹽；3-二乙基氨基-7-二乙基亞氨基吩噁。秦酮鐵高氯酸鹽；2-(l-萘基)-5-苯基噁唑；2,2'-對-亞苯基-二(5-苯基噁唑)；若丹明700;若丹明800;芘；1，2-苯并菲(chrysene);紅熒烯；暈苯等，或者包含至少一種前述染料的組合。染料用量通常為約1~25重量份，基于100重量份的共聚碳酸酯-聚酯樹脂。在需要泡沫的情況下，合適的發(fā)泡劑包括例如，低沸點(diǎn)鹵代烴及那些產(chǎn)生二氧化碳的發(fā)泡劑；在室溫時(shí)是固態(tài)且當(dāng)加熱至高于它們的分解溫度時(shí)產(chǎn)生氣體如氮?dú)狻⒍趸?、或氨氣的發(fā)泡劑，諸如偶氮二酰胺，偶氮二酰胺的金屬鹽，4,4'-氧雙(苯磺酰肼)，碳酸氫鈉，碳酸銨等，或者包含至少一種前述發(fā)泡劑的組合。發(fā)泡劑的用量通常為約1~50重量份，按100重量份的共聚碳酸酯-聚酯樹脂計(jì)。可添加的適宜的阻燃劑可以是含磷、溴和/或氯的有機(jī)化合物。由于法規(guī)上的原因，在某些應(yīng)用中可以優(yōu)選非溴化和非氯化的含磷阻燃劑，例如有機(jī)磷酸酯和含磷-氮鍵的有機(jī)化合物。一類示例性的有機(jī)磷酸酯是式(GO)3P-0的芳族磷酸酯，其中每個(gè)G獨(dú)立地為烷基、環(huán)烷基、芳基、烷芳基或芳烷基，條件是至少一個(gè)G為芳基基團(tuán)。兩個(gè)G基團(tuán)可以結(jié)合在一起得到環(huán)狀基團(tuán)，例如，Axelrod在美國專利4154775中所描述的二磷酸二苯基季戊四醇酯。其它適宜的芳族磷酸酯可以為，例如，磷酸苯基二(十二烷基)酯，磷酸苯基二(新戊基)酯，磷酸苯基二(3,5，5'-三曱基己基)酯，磷酸乙基二苯基酯，磷酸2-乙基己基二(對-甲苯基)酯，磷酸二(2-乙基己基)對-甲苯基酯，磷酸三曱苯基酯，磷酸二(2-乙基己基)苯基酯，磷酸三(壬基苯基)酯，磷酸二(十二烷基)對-曱苯基酯，磷酸二丁基苯基酯，磷酸2-氯乙基二苯基酯，磷酸對-曱笨基二(2,5,5'-三曱基己基)酯，磷酸2-乙基己基二苯基酯，等等。具體的芳族磷酸酯是每個(gè)G均為芳基的磷酸酯，例如，磷酸三苯酯，磷酸三曱苯酯，異丙基化的磷酸三苯酯等。也可以使用二-或多-官能的芳族含磷化合物，例如，下式所示的化合物<formula>formulaseeoriginaldocumentpage24</formula>其中每個(gè)Gi獨(dú)立地為具有1~約30個(gè)碳原子的烴基；每個(gè)G"獨(dú)立地為具有1~約30個(gè)碳原子的烴基或烴氧基；每個(gè)X獨(dú)立地為溴或氯；m為04;及n為1~30。適宜的二-或多-官能的芳族含磷化合物包括二磷酸間苯二酚四苯酯(RDP)，氫醌的二(二苯基)磷酸酯和雙酚A的二(二苯基)磷酸酯，以及它們的低聚和聚合的對應(yīng)物(counterpart)等。適宜的含磷-氮鍵的阻燃劑化合物的實(shí)例包括氯化膦腈、磷酯酰胺、磷酸酰胺、膦酸酰胺、次膦酸酰胺及三(氮雜環(huán)丙烷基)氧化膦。若存在，含磷阻燃劑用量通常為約120重量份，基于100重量份的共聚碳酸酯-聚酯樹脂。也可以使用面化的材料作為阻燃劑，例如下面式(13)的卣化化合物和樹脂(13)其中R為烷撐、烷叉或環(huán)脂族的連接基團(tuán)，例如，亞曱基，乙撐，丙撐，異丙撐，異丙叉，丁撐，異丁撐，戊撐，環(huán)己撐，環(huán)戊叉等；或者氧醚,羰基，胺，或者含硫的連接基如硫醚、亞砜、砜等。R也可以由兩個(gè)或多個(gè)連接有諸如芳族、氨基、醚、羰基、硫醚、亞砜、砜等基團(tuán)的烷撐或烷叉連接基構(gòu)成。式(13)中的Ar和Ar'各自獨(dú)立為單碳環(huán)或多碳環(huán)的芳基如亞苯基，亞聯(lián)苯基，亞三聯(lián)苯基，亞萘基等。Y為有機(jī)、無機(jī)或有機(jī)金屬基團(tuán)，例如，(l)鹵素如氯、溴、碘、氟；或者(2)通式OE的醚基團(tuán)，其中E為類似于X的一價(jià)烴基；或者(3)R所示類型的一價(jià)烴基；或者(4)其它取代基如硝基、氰基等，該取代基基本上是惰性<formula>formulaseeoriginaldocumentpage24</formula>的，條件是每個(gè)芳核存在至少一個(gè)且優(yōu)選兩個(gè)卣原子。如果存在，每個(gè)x獨(dú)立為一價(jià)烴基，例如，烷基如曱基，乙基，丙基，異丙基，丁基，癸基等；芳基如苯基，萘基，聯(lián)苯基，二曱苯基，曱苯基等；芳烷基如千基，乙基苯基等；脂環(huán)族基團(tuán)如環(huán)戊基，環(huán)己基等。該一價(jià)烴基本身可包含惰性取代基。每個(gè)d獨(dú)立地為1至最大相當(dāng)于構(gòu)成Ar或Ar'的芳環(huán)上可取代的氫的翁:目。每個(gè)e獨(dú)立地為O至最大相當(dāng)于R上可取代的氬的數(shù)目。a、b和c各自獨(dú)立地為包括O的整數(shù)。當(dāng)b不為0時(shí)，a或c均不可以為O。否則，a或c但不是二者可以為O。如果b為O,則芳族基團(tuán)通過直接的碳-碳鍵結(jié)合。芳族基團(tuán)Ar和Ar'上的羥基和Y取代基可以在芳環(huán)上的鄰、間或?qū)ξ蛔兓?，各基團(tuán)可以相互處于任何可能的幾何關(guān)系。在上式范圍內(nèi)所包含的雙酚中，下面是代表性的2，2-二(3，5-二氯苯基)-丙烷；二(2-氯苯基)-曱烷；二(2，6-二溴苯基)-曱烷；1，1-二(4-碘笨基)-乙烷；1,2-二(2，6-二氯苯基)-乙烷；1，1-二(2-氯-4-碘苯基)乙烷；1，1-二(2-氯-4-曱基苯基)-乙烷；1,1-二(3,5-二氯苯基)-乙烷；2,2-二(3-苯基-4-溴苯基)-乙烷；2，6-二(4,6-二氯萘基)-丙烷；2,2-二(2，6-二氯苯基)-戊烷；2,2-二(3,5-二溴苯基)-己烷；二(4-氯苯基)-苯基-曱烷；二(3,5-二氯苯基)-環(huán)己基曱烷；二(3-硝基-4-溴苯基)-曱烷；二(4-羥基-2,6-二氯-3-曱氧基苯基)-曱烷；2,2-二(3，5-二氯-4-羥基苯基)-丙烷；及2,2-二(3-溴-4-羥基苯基)-丙烷。上面結(jié)構(gòu)式范圍內(nèi)還包括的是1,3-二氯苯，1,4-二溴苯，1,3-二氯-4-羥基苯，及聯(lián)苯如2，2'-二氯聯(lián)苯，多溴化的1,4-二苯氧基苯，2,4'-二溴聯(lián)苯，及2,4'-二氯聯(lián)苯，以及十溴還可以使用低聚和聚合的卣化芳族化合物，如雙酚A和四溴雙酚A與碳酸酯前體如光氣的共聚碳酸酯。也可以與阻燃劑一起使用金屬協(xié)同劑如氧化銻。當(dāng)存在時(shí)，含卣素的阻燃劑的用量通常為約1~25重量份，基于100重量份的共聚碳酸酯-聚酯樹脂。作為選擇，所述組合物可以基本上不含氯和溴。本文所用的"基本上不含氯和溴"是指所產(chǎn)生的材料沒有有意加入的氯或溴，或者含氯或含溴的材料。然而可以理解的是在處理多種產(chǎn)品的設(shè)備中會存在一定量的交叉污染，導(dǎo)致溴和/或氯水平通常在百萬重量分之若干份的等級。在這一理解下可以容易地認(rèn)識到基本上不含溴和氯可以定義為具有小于或等于約每百萬重量分之100(ppm)，小于或等于約75ppm或小于或等于50ppm的溴和/或氯含量。當(dāng)該定義應(yīng)用于阻燃劑時(shí)，它以該阻燃劑的總重量為基準(zhǔn)。當(dāng)該定義應(yīng)用于所述熱塑性組合物時(shí)，它以共聚碳酸酯-聚酯樹脂和阻燃劑的總重量為基準(zhǔn)。也可以使用無機(jī)阻燃劑，例如，C2_16烷基磺酸鹽如全氟丁烷磺酸鉀(Rimar鹽)，全氟辛烷磺酸鉀，全氟己烷磺酸四乙基銨，及二苯砜磺酸鉀等；通過反應(yīng)形成的鹽，例如堿金屬或堿土金屬(如鋰、鈉、鉀、鎂、鈣和鋇鹽)與無機(jī)酸復(fù)鹽，例如含氧陰離子如碳酸的堿金屬和堿土金屬鹽如Na2C03、K2C03、MgC03、CaC03和BaC03，或者氟陰離子絡(luò)合物如Li3AlF6、BaSiF6、KBF4、K3A1F6、KA1F4、K2SiF6和/或Na3AlF6等。當(dāng)存在時(shí)，無機(jī)阻燃劑鹽的用量通常為約120重量份，基于100重量份的共聚碳酸酯-聚酯樹脂。另一類有用的阻燃劑為具有包含式(14)的重復(fù)結(jié)構(gòu)單元的聚二有機(jī)硅氧烷嵌段的聚硅氧烷-聚碳酸酯共聚物"乂(14)其中R"每次出現(xiàn)時(shí)可以相同或不同，且是Cw3—價(jià)有機(jī)基團(tuán)。例如，R"可以是C廣C,3烷基、CrC，3烷氧基、CVd3鏈烯基、CVCn鏈烯基氧基團(tuán)、CVC6環(huán)烷基、CVC6環(huán)烷氧基、CVCh)芳基、Q-C,()芳氧基、CVC,3芳烷基、CrCn芳烷氧基、CVd3烷芳基或CVd3烷芳氧基。在同一共聚物中可以使用前述的R"基團(tuán)的組合。式(6)中的R"為二價(jià)的d-Cs脂族基團(tuán)。式(7)中各個(gè)M可以相同或不同，以及可以是卣素、氰基、硝基、CrQ烷基硫、Q-C8烷基、d-Cs烷氧基、C2-Cs鏈烯基、C2-Cs鏈烯氧基、CrC8環(huán)烷基、CrC8王不》克氧基、C6-do芳基、C6-do芳氧基、C7-Cn芳》克基、C7陽Cn芳》克氧基、CVC,2烷芳基或Crd2烷芳氧基，其中各個(gè)n獨(dú)立地是0、1、2、3或4。選擇式(14)的E以提供給所述熱塑性組合物有效水平的阻燃作用。因此E的值可寬范圍地變化，這取決于熱塑性組合物中各個(gè)組分的類型和相對用量，包括聚碳酸酯、抗沖改性劑、聚硅氧烷-聚碳酸酯共聚合物和其它阻燃劑的類型和用量。無需大量實(shí)驗(yàn)，本領(lǐng)域的普通技術(shù)人員就可利用本文的教導(dǎo)而確定E的合適值。通常，E的平均值可以是2至約1000,具體是約10至約100，更具體是約25至約75。在一實(shí)施方案中，E具有約40至約60的平均值，在另一實(shí)施方案中，E具有約50的平均值。若E具有較低的值，如低于約40，使用相對較大量的聚碳酸酯-聚硅氧烷共聚物可能是必要的。相反，若E具有較高值，如大于約40,可能需要使用相對較少量的聚硅氧烷-聚碳酸酯共聚物。在一實(shí)施方案中，M獨(dú)立地為溴或氯，d-C3烷基如曱基、乙基或丙基，d-C3烷氧基如曱氧基、乙氧基或丙氧基，或者CVC7芳基如苯基、氯苯基或曱苯基；W為二亞曱基、三亞曱基或四亞曱基；R為C,-8烷基，卣代烷基如三氟丙基，氰基烷基，或者芳基如苯基、氯苯基或曱苯基。在另一實(shí)施方案中，R為甲基，或者曱基和三氟丙基的混合，或者曱基和苯基的混合。在還另一實(shí)施方案中，M為曱氧基，n為1，R"為二價(jià)的d-C3脂族基團(tuán)，R為曱基。聚硅氧烷-聚碳酸酯共聚物可以通過相應(yīng)的二羥基聚硅氧烷與碳酸酯源以及式(3)的二鞋基芳族化合物的反應(yīng)來制備，任選地在如上所述的相轉(zhuǎn)移催化劑存在下進(jìn)行反應(yīng)。適宜的條件類似于制造聚碳酸酯中可用的那些條件。作為選擇地，熔融狀態(tài)下，使二羥基單體和碳酸二芳基酯如碳酸二苯酯在上述酯交換催化劑的存在下發(fā)生共反應(yīng)而制備聚硅氧烷-聚碳酸酯共聚物。通常，選擇二羥基聚二有機(jī)硅氧烷的用量以使共聚物包含相對于聚碳酸酯嵌段的摩爾數(shù)約1~60%摩爾的聚二有機(jī)硅氧烷嵌段，更常見的是，相對于聚碳酸酯嵌段的摩爾數(shù)約3~50%摩爾的聚二有機(jī)硅氧烷嵌段。若存在的話，所述共聚物的用量可以是約5~50重量份，更具體地約1040重量份，基于100份的共聚碳酸酯-聚酯樹脂。也可以在粘結(jié)層組合物中使用防滴劑，例如形成原纖或不形成原纖的氟聚合物，如聚四氟乙烯(PTFE)。防滴劑可由如上所述的剛性共聚物如苯乙烯-丙烯腈共聚物(SAN)包封。包封于SAN中的PFFE被稱為TSAN。包封的氟聚合物可以在氟聚合物存在下，例如在含水分散液中，通過聚合密封聚合物而制得。TSAN較PTFE可提供顯著的益處，因?yàn)門SAN更易于分散到組合物中。合適的TSAN例如可包含約50wt%PTFE和約50wt%SAN,以包封氟聚合物的總重量為基準(zhǔn)。SAN例如可包含約75wt。/。的苯乙烯和約25wt%的丙烯腈，以共聚物的總重量為基準(zhǔn)。作為選擇，氟聚合物可以某些方式與另一聚合物如芳族聚碳酸酯樹脂或SAN預(yù)先混合，以形成用作防滴劑的聚集材料。上述任一種方法可用于生產(chǎn)包封的氟聚合物。防滴劑的通常用量為0.15wt%，以100重量份的共聚碳酸酯-聚酯樹脂為基準(zhǔn)。輻射穩(wěn)定劑也可以存在于所述組合物中，特別是Y-輻射穩(wěn)定劑。適合的y-輻射穩(wěn)定劑包括烷撐多元醇，如乙二醇、丙二醇、1,3-丙二醇、1，2-丁二醇、1，4-丁二醇、內(nèi)消旋-2，3-丁二醇、1，2-戊二醇、2，3-戊二醇、1，4-戊二醇、1,4-己二醇等；脂環(huán)族多元醇如1,2-環(huán)戊烷二醇、1，2-環(huán)己烷二醇等；支鏈的烷撐多元醇如2，3-二曱基-2，3-丁二醇(頻哪醇)等，以及烷氧基取代的環(huán)狀或無環(huán)烷烴。也可以使用不飽和的烯醇，其實(shí)例包括4-曱基-4-戊烯-2-醇、3-曱基-戊烯-3-醇、2-曱基-4-戊烯-2-醇、2,4-二曱基-4-戊烯-2-醇和9-癸烯-1-醇，以及具有至少一個(gè)羥基取代的叔碳原子的叔醇如2-曱基-2,4-戊二醇(己二醇)、2_苯基_2-丁醇、3-羥基-3-曱基-2-丁酮、2-苯基-2-丁醇等，以及環(huán)狀叔醇如l-羥基-l-曱基-環(huán)己烷。也可使用某些羥曱基芳族化合物，其具有在與芳環(huán)中的不飽和碳相連的飽和碳上的羥基取代。該羥基取代的飽和碳可以是羥曱基(-CH20H)或者它可以是更復(fù)雜的烴基的一員如(-CWHOH)或-CRV)H，其中W是復(fù)雜或簡單的烴。具體的羥曱基芳族化合物包括二苯基曱醇、1,3-苯二曱醇、千醇、4-千氧基千醇和千基千醇。2-曱基-2,4-戊二醇、聚乙二醇、聚丙二醇常用于，輻射穩(wěn)定化。Y-輻射穩(wěn)定化合物的用量按100重量份共聚碳酸酯-聚酯樹脂計(jì)通常為0.001~lwt%,更具體地為0.01~0.5wt%?？赏ㄟ^本領(lǐng)域現(xiàn)有的一般方法制備包含所述共聚碳酸酯樹脂和一種或多種前述任選的其它聚合物、任選的填料、任選的添加劑的熱塑性組合物，例如，在一實(shí)施方案中，以一種處理方法，先將粉末共聚碳酸酯-聚酯樹脂和/或其它任選組分混合，在HENSCHEL-Mixer⑧高速混合機(jī)中混合。其它低剪切力處理(包括但不限于人工混合)同樣可以完成這種混合。然后通過漏斗將該混合物給料于雙螺桿擠出機(jī)的進(jìn)料喉。作為選擇，一種或多種組分可通過側(cè)填充機(jī)于進(jìn)料喉和/或下游處直接給料于擠出機(jī)而混入組合物中。這類添加劑也可以與所需的聚合樹脂摻混成原批料(masterbatch),并給料于擠出機(jī)中。擠出機(jī)通常在高于引起組合物流動所需要的溫度下工作。擠出物立即淬火于水槽中并造粒。顆?？梢砸罁?jù)需要為四分之一英寸(6.35mm)長或更短。該顆粒可用于后續(xù)的模制、成型或成形。由此提供有用的有型制品，如注塑、擠出、旋轉(zhuǎn)模塑、吹塑和熱成型，形成制品。還提供了包含所述共聚碳酸酯-聚酯組合物的成型、成型或模塑制品?？梢詫⑺龉簿厶妓狨?聚酯組合物通過各種方法如注塑、擠出、旋轉(zhuǎn)模塑、吹塑和熱成型來模塑成有用的成型制品，例如，電腦和商用機(jī)器的外殼，諸如監(jiān)視器外殼；手提式電子設(shè)備外殼，諸如手機(jī)及電子連接器的外殼；及照明器材、裝飾品、家用器具、屋頂、溫室、陽光房、游泳池圍柵的組件，等等。另外，所述聚碳酸酯組合物可用于諸如汽車儀表前蓋(bezel)和反光鏡等應(yīng)用?，F(xiàn)將通過下面的非限定性實(shí)施例來進(jìn)一步說明基于下面組分的共聚碳酸酯-聚酯組合物。實(shí)施例1將1150克(g)的BHPD(2.92摩爾)，1950g的BPA(8.55摩爾)，130g的對枯基苯酚(0.61摩爾)，25毫升(ml)的70wt。/。氯化曱基三丁基銨水溶液(0.07摩爾)，10g的葡萄糖酸鈉，13L的去離子水(DI),及22L二氯曱烷加到裝有機(jī)械攪拌器、冷凝器和堿性排氣洗滌塔的75升(L)反應(yīng)器中。將50/50wt%熔化的對苯二酰氯/間苯二酰氯(2100g,9.1摩爾)混合物以100克/分鐘的速度加至反應(yīng)器中，同時(shí)以足以保持反應(yīng)pH為9.0的速度加入50wt。/。的苛性堿溶液。在加完二酰氯之后，在pH9攪拌反應(yīng)IO分鐘。然后將光氣(300g，3.03摩爾)以100克/分鐘的速度加至反應(yīng)器中，同時(shí)加入50wt。/。的苛性堿溶液以保持pH為9.0。將三乙胺(15毫升(ml)，O.l摩爾)溶于1L二氯甲烷，再將其加至反應(yīng)器中，在pH9攪拌反應(yīng)5分鐘。將另外的200g光氣(2.02摩爾)以100克/分鐘的速度加至反應(yīng)器中，同時(shí)加入足以保持pH為9.0的50wt%的苛性堿。再用氮?dú)鈨艋磻?yīng)器IO分鐘，以除去任何殘余的光氣。然后將反應(yīng)器的內(nèi)容物轉(zhuǎn)移至另一容器中，離心分離以除去水(鹽水)層。用酸水溶液洗滌有機(jī)層(包含共聚合物)，再用去離子水洗至殘余氯離子水平低于2ppm。通過蒸汽沉淀法分離出共聚合物，然后在氮?dú)庀赂稍?。使用聚碳酸酯?biāo)準(zhǔn)物通過GPC測得，干燥的樹脂粉末具有28808的重均分子量Mw和2.20的多分散指數(shù)(PDI)。發(fā)現(xiàn)該共聚物具有小于1ppm的三乙胺，0.63ppm的氯離子，0.03ppm的Fe，73ppm的殘余BPA，及37ppm的殘余BHPD。差示掃描量熱法(DSC)顯示該共聚物具有219°C的Tg。在330。C采用2.16千克重量，經(jīng)6分鐘，依據(jù)ASTMD1238-04測定熔體體積速度(MVR)，發(fā)現(xiàn)等于1.8。實(shí)施例2將1200g的BHPD(3.05摩爾)，25g的對枯基苯酚(0.21摩爾)，25ml的70wt。/。氯化曱基三丁基銨水溶液(0.07摩爾)，10g葡萄糖酸鈉，9L去離子水，及14L二氯曱烷加到裝有機(jī)械攪拌器、冷凝器和堿性排氣洗滌塔的75L反應(yīng)器中。加入50wt。/。的苛性堿溶液(500g的溶液，6.25摩爾NaOH),同時(shí)攪拌反應(yīng)混合物。將50/50wt。/o熔化的對苯二酰氯/間苯二酰氯(508g，2.2摩爾)混合物以50克/分鐘的速度加至反應(yīng)器中，同時(shí)加入足夠的50wt。/o的苛性堿溶液以保持反應(yīng)pH大于8.5。在加完二酰氯之后，在pH9攪拌反應(yīng)IO分鐘。然后將BPA(1150g,5.04摩爾)，對枯基苯酚(75g，0.35摩爾)，三乙胺(30ml，0.2摩爾)，去離子水(6L)，及二氯曱烷(7L)加至反應(yīng)器中。再將光氣(750g，7.57摩爾)以80克/分鐘的速度加至反應(yīng)器中，同時(shí)加入50wt%的苛性堿溶液以保持pH為9.0。將另外的100g光氣(1.01摩爾)以80克/分鐘的速度加至反應(yīng)器中，同時(shí)加入充足的50wt。/o的苛性堿以保持pH9.0。再用氮?dú)鈨艋磻?yīng)器IO分鐘，以除去任何殘余的光氣。然后將反應(yīng)器內(nèi)容物轉(zhuǎn)移至另一容器中，離心分離以除去水層。用酸水溶液洗滌有機(jī)層(包含共聚合物)，再用去離子水洗至殘余氯離子水平低于2ppm。通過蒸汽沉淀法分離出共聚合物，然后在氮?dú)庀赂稍?。使用?shí)施例1的方法測得，干燥的樹脂粉末具有28276的重均分子量Mw和2.57的PDI。還發(fā)現(xiàn)該共聚物具有小于1ppm的三乙胺，0.77ppm的氯離子，0.03ppm的Fe，72ppm的殘余BPA,及25ppm的殘余BHPD。該聚合物的DSC顯示Tg為205。C。MVR(330。C/2.16kg/6min)=4.0。實(shí)施例3-5和對比例A-B.比較了如上制備(實(shí)施例3-5)的三種共聚碳酸酯-聚酯和具有源自BPA和BHPD的單元的兩種共聚碳酸酯(實(shí)施例A-B)的性質(zhì)。制備這樣的共聚碳酸酯描述于，例如美國專利5344910和5455310中。該比較列于下表中。"時(shí)間延遲(Timedwell)，，是指將樣品在規(guī)定的溫度下保持規(guī)定的時(shí)間并監(jiān)測粘度變化的流變學(xué)試驗(yàn)。樹脂越穩(wěn)定，其粘度變化越小。在所示溫度下保持30分鐘后，通過TGA測定樣品的重量損失。表1<table>tableseeoriginaldocumentpage30</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage31</column></row><table>參考表1可看出，共聚碳酸酯-聚酯的Tg比得上高熱聚碳酸酯的Tg。而且，在350。C時(shí)的時(shí)間延遲表明，共聚碳酸酯-聚酯比相應(yīng)的聚碳酸酯是更熱穩(wěn)定的。當(dāng)被置于350。C中30分鐘，本發(fā)明的物質(zhì)顯示了13~17%的粘度下降，然而對比的聚碳酸酯顯示了30%的粘度下降。盡管在380。C時(shí)該共聚碳酸酯-聚酯失去粘度(37-43%),但是對比的聚碳酸酯失去如此多的粘度以致不能得到可靠的數(shù)值。在380。C時(shí)，對比樣品顯示4%的重量損失，而所述共聚碳酸酯-聚酯只損失2.1-3.lwt%，這表明聚酯碳酸酯是更熱穩(wěn)定的。實(shí)施例6和對比例C-D比較了如上制備(實(shí)施例6)的共聚碳酸S旨-聚酯和具有源自BPA和BHPD的單元和相當(dāng)?shù)腡g的三種共聚碳酸酯(對比例C-E)的水解穩(wěn)定性。制備這樣的共聚碳酸酯描述于，例如美國專利5344910和5455310中。在60。C于苯曱醚/曱基乙基S同(MEK)/水混合物中進(jìn)行均相水解。將2.00克的聚合物樣品稱入4oz小瓶，再在室溫下溶于50mL的3:2(體積比)苯曱醚/甲基乙基酮混合物中。將蒸餾水(0.15ml，3400ppm)加至樣品中，密封小瓶并將其置于60。C的烘箱中。周期性從樣品移出等分試樣(約8ml)，在環(huán)境溫度時(shí)將樹脂沉淀至150ml攪拌著的曱醇中。經(jīng)過濾分離出固態(tài)聚合物，用曱醇洗滌，再在室溫下真空干燥。經(jīng)GPC測定了每個(gè)樣品的分子量。結(jié)果列于表2。表2<table>tableseeoriginaldocumentpage31</column></row><table>上面的數(shù)據(jù)顯示，在水解條件下共聚酯-共聚碳酸酯的分子量保持顯著好于現(xiàn)有技術(shù)的共聚碳酸酯。這表明將耐熱單體并入聚酯嵌段提高了聚合物的水解穩(wěn)定性。單數(shù)形式"一個(gè)"、"一種"和"該"包括多個(gè)指示物，除非上下文另外明確地指出。陳述同一性質(zhì)或數(shù)量的所有范圍的端點(diǎn)是獨(dú)立地可組合的，且包括所述的端點(diǎn)。所有參考文獻(xiàn)都通過引用并入本文。"任選的"或"任選地"是指，隨后描述的事件或情形可發(fā)生或可不發(fā)生，和該描述包括其中該事件發(fā)生的情形和其中不發(fā)生該事件的情形。使用標(biāo)準(zhǔn)命名法描述化合物。例如，未被任何指定的基團(tuán)取代的位置可理解為其化合價(jià)被指定的鍵或氫原子所填充。不位于兩字母或符號之間的破折號("-")是用于指出取代的連接位點(diǎn)。例如，-CHO是通過羰基的碳相連的。盡管出于舉例說明已經(jīng)闡述了典型的實(shí)施方案，但是前述說明不應(yīng)視為是對本發(fā)明的范圍的限制。因此，在不脫離本發(fā)明的精神和范圍的情況下，本領(lǐng)域的技術(shù)人員會想到各種修改、調(diào)整和替換。權(quán)利要求1.一種共聚碳酸酯-聚酯，包含-下式的單元式中R1基團(tuán)總數(shù)的至少60％是二價(jià)芳族有機(jī)基團(tuán)，剩余的R1基團(tuán)為二價(jià)脂肪族或脂環(huán)族基團(tuán)；-下式的單元式中T為C7-20二價(jià)烷芳基或C6-20二價(jià)芳基，D為C6-20二價(jià)芳基；及-下式的單元式中R2和R3各自獨(dú)立地為鹵素或C1-6烷基，R4為甲基或苯基，每個(gè)c獨(dú)立地為0～4，T如上所述。2.權(quán)利要求1的共聚碳酸酯-聚酯，其中至少部分的W基團(tuán)源自下式的二鞋基化合物式中Ra和Rb各自獨(dú)立地為卣原子或一價(jià)的d—6烷基；p和q各自獨(dú)立地為0~4的整數(shù)；xa為下列基團(tuán)之一<formula>formulaseeoriginaldocumentpage2</formula>式中Re和Rd各自獨(dú)立地為氫原子或d.29烷基，或者Re、C、及Rd—起構(gòu)成任選被一或多個(gè)Cwo烷基取代的二價(jià)Cwo環(huán)烷基，Re為二價(jià)烴基。3.權(quán)利要求2的共聚碳酸酯-聚酯，其中p和q各自為0，乂3為2,2-亞丙基。4.權(quán)利要求1的共聚碳酸酉旨-聚酯，其中T為C6-20二價(jià)芳基。5.權(quán)利要求1的共聚碳酸酯-聚酯，其中T為二價(jià)的間亞苯基和/或二價(jià)的對亞苯基。6.權(quán)利要求1的共聚碳酸酯-聚酯，其中D源自下式的芳族二醇<formula>formulaseeoriginaldocumentpage3</formula>式中Ra和Rb各自獨(dú)立地為卣原子或一價(jià)的Cw烷基；p和q各自獨(dú)立地為0~4的整數(shù)；xa為下列基團(tuán)之一<formula>formulaseeoriginaldocumentpage3</formula>式中Re和Rd各自獨(dú)立地為氫原子或d.29烷基，或者Re、C、及Rd—起構(gòu)成任選被一或多個(gè)Cwo烷基取代的二價(jià)Cwo環(huán)烷基，Re為二價(jià)烴基。7.權(quán)利要求6的共聚碳酸酯-聚酯，其中p和q各自為O,乂3為2,2-亞丙基。8.權(quán)利要求1的共聚碳酸酯-聚酯，其中每個(gè)c為0。9.權(quán)利要求1的共聚碳酸酉旨-聚酯，其中每個(gè)c為O，且W為苯基。10.權(quán)利要求1的共聚碳酸酯-聚酯，其中根據(jù)質(zhì)子NMR測定，少于R1基團(tuán)總數(shù)50%的R1基團(tuán)源自下式的單體<formula>formulaseeoriginaldocumentpage3</formula>式中re和R各自獨(dú)立地為卣素或d-6烷基，w為曱基或苯基，及每個(gè)c獨(dú)立地為0~4。11.權(quán)利要求1的共聚碳酸酯-聚酯，其Tg為180。C300。C。12.—種包含權(quán)利要求1的共聚碳酸酯-聚酯的制品。13.—種制備共聚碳酸酯-聚酯的方法，包括使反應(yīng)性聚酯中間體與碳酸酯源和式HO-RLOH的化合物，在包含水、基本不與水混溶的有機(jī)溶劑和堿的混合物中反應(yīng)，進(jìn)而得到共聚碳酸酯-聚酯，所述反應(yīng)性聚酯中間體包含-下式的單元式中T為C7.20二價(jià)烷芳基或C6-2o二價(jià)芳基，D為C6—20二價(jià)芳基；及-下式的單元式中112和113各自獨(dú)立地為卣素或d—6烷基，W為曱基或苯基，每個(gè)C各自獨(dú)立;也為0~4。14.權(quán)利要求13的方法，其中D和至少部分的W源自下式的二羥基化式中Ra和Rb各自獨(dú)立地為卣原子或一價(jià)的Cw烷基；p和q各自獨(dú)立地為0~4的整數(shù)；Xa為下列基團(tuán)之一<formula>formulaseeoriginaldocumentpage4</formula>式中W和Rd各自獨(dú)立地為氫原子或C,.29烷基，或者Re、C、及Rd—起構(gòu)成任選被一或多個(gè)Cwo烷基取代的Cw。二價(jià)環(huán)烷基，Re為二價(jià)烴基。15.權(quán)利要求13的方法，其中p和q各自為O,乂3為2，2-亞丙基。16.權(quán)利要求13的方法，其中每個(gè)c為0。17.權(quán)利要求13的方法，其中每個(gè)c為O，114為苯基。18.權(quán)利要求13的方法，其中根據(jù)質(zhì)子NMR測定，少于W基團(tuán)總數(shù)50%的R1基團(tuán)源自下式的單體<formula>formulaseeoriginaldocumentpage4</formula>式中！^和RS各自獨(dú)立地為卣素或d-6烷基，W為曱基或苯基，及每個(gè)c獨(dú)立地為0~4。19.一種根據(jù)權(quán)利要求13的方法制備的共聚碳酸酉旨-聚酯。20.—種包含根據(jù)權(quán)利要求13的方法制備的共聚碳酸酯-聚酯的制品。全文摘要本發(fā)明公開了一種共聚碳酸酯-聚酯，其包含下列三式的單元，其中R¹基團(tuán)總數(shù)的至少60％是二價(jià)芳族有機(jī)基團(tuán)，剩余的R¹基團(tuán)為二價(jià)脂肪族或脂環(huán)族基團(tuán)；T為C_7-20二價(jià)烷芳基或C_6-20二價(jià)芳基，D為C_6-20二價(jià)芳基；R²和R³各自獨(dú)立地為鹵素或C_1-6烷基，R⁴為甲基或苯基，每個(gè)c獨(dú)立地為0～4。文檔編號C08G63/64GK101356212SQ200680050766公開日2009年1月28日申請日期2006年11月27日優(yōu)先權(quán)日2005年11月30日發(fā)明者亞當(dāng)·澤達(dá),卡西克·巴拉克里什南,詹姆斯·A·馬胡德申請人:通用電氣公司