專利名稱：：高官能度的超支化聚碳酸酯及其制備方法和用途的制作方法高官能度的超支化聚碳酸酯及其制備方法和用途本發(fā)明涉及具有穩(wěn)定化基團(tuán)的高官能度的超支化聚碳酸酯，其通過以下物質(zhì)的反應(yīng)制備(a)至少一種按每分子計具有至少三個醇羥基的化合物，和(b)至少一種通式I的試劑和(C)至少一種通式X3-(A"m-X4的試劑，其中各符號具有以下含義X1、X"是相同或不同的，選自鹵素、d-d。烷氧基、C6-C,o芳氧基和O-C(二O)-卣素，乂3是選自以下的官能團(tuán)OH，SH，NH2，NH-d-C4烷基，異氰酸酯基，環(huán)氧基，COOH，COOR12，C(=0)-0-C(=0)，C(=0)-C1,R12是d-C4烷基或C6-C1()芳基，Ai是間隔基或單鍵，m是0或1,乂4是選自酚基團(tuán)、二苯酮、芳族胺和含氮雜環(huán)中的基團(tuán)，這些基團(tuán)在每種情況下是取代或未取代的。本發(fā)明的超支化聚碳酸酯可以尤其在熱塑性塑料或熱固性塑料的制備中作為封端劑，用于穩(wěn)定熱塑性塑料和熱固性塑料以抵抗例如氧化、熱或輻射引起的降解，以及作為表面涂料體系和涂料中的添加劑。抵抗熱分解和氧化分解的多官能穩(wěn)定劑描述在WO01/48057中。它們可以例如通過多胺的跣胺化反應(yīng)獲得，多胺是例如三-(2-氨基乙基)胺，或樹枝狀體，例如4-級聯(lián)體1，4-二氨基丁烷[化丙胺以及3-對-苯酚丙酸5衍生物。這些物質(zhì)僅僅能通過多階段反應(yīng)荻得。另外，它們通常是在室溫發(fā)粘的物質(zhì)或是固體，所以難以計量添加。WO02/092668描述了超支化或樹枝狀的聚合物，它們衍生自多官能單體，并含有例如共價氧化穩(wěn)定劑或熱穩(wěn)定劑。建議的從多官能單體衍生的超支化或樹枝狀聚合物是例如從l，l-二羥甲基丙酸或聚乙二醇和l，l-二羥甲基丙酸衍生的聚酯。公開的含有例如共價氧化穩(wěn)定劑或熱穩(wěn)定劑的超支化或樹枝狀聚合物顯示出低的遷移或起霜的趨勢。但是，這些含有例如共價氧化穩(wěn)定劑或熱穩(wěn)定劑的超支化或樹枝狀聚酯通常是非常粘的或是固體，并且在許多情況下，特別在制備透明清漆的過程中，難以計量和難以彼此混合。E.MalmastroemJonsson等(聚合物降解和穩(wěn)定性2002，76，503-509)描述了制備樹枝狀聚酯的方法，它們基于l，l-二羥甲基丙酸和季戊四醇，并且用酚類抗氧化劑改性。所得的產(chǎn)物是黃色固體。本發(fā)明的目的是提供能避免現(xiàn)有技術(shù)缺點的穩(wěn)定劑，它們對各種損害機(jī)制是有效的，并具有有利的性能。穩(wěn)定劑應(yīng)當(dāng)能抵抗UV輻射、熱、水解、氧氣或臭氧引起的損害，并且具有一個或多個以下有利性能，即_具有低揮發(fā)性，-不會起霜或滲出，-不會從聚合物洗出，-能混溶，并能引入，-具有基于穩(wěn)定劑總重量計的高活性基團(tuán)濃度，-能才艮據(jù)在液體組分中的應(yīng)用被乳化或溶解，-能通過相同或相似的方法合成。本發(fā)明的另一個目的是提供特別適用于生產(chǎn)熱塑性塑料或熱固性塑料、涂料或表面涂料體系的穩(wěn)定劑。聚曱醛均聚物和共聚物(POM,也稱為聚縮醛)是通過甲醛、1，3,5-三氧雜環(huán)己烷(簡稱為三悉烷)或其它甲醛來源化合物的聚合反應(yīng)獲得的，共聚單體例如1，3-二氧雜環(huán)戊烷、1，3-丁二醇縮曱醛或環(huán)氧乙烷另外用于制6知的，并具有許多優(yōu)異的性能，使得它們適用于許多工業(yè)應(yīng)用。聚合反應(yīng)通常以陽離子方式進(jìn)行；為此，將強(qiáng)非質(zhì)子酸例如高氯酸、或路易斯酸例如四氯化錫或三氟化硼作為引發(fā)劑(催化劑)引入反應(yīng)器中。聚合反應(yīng)可以有利地在熔體中進(jìn)行，例如參見EP0080656A1、EP0638357A2和EP0638599A2。此反應(yīng)然后通常通過加入堿性失活劑來終止。^使用的失活劑是堿性的有機(jī)或無機(jī)化合物。有機(jī)失活劑是單體化合物，例如胺，例如三乙胺或三丙酮二胺；羧酸的堿金屬鹽或堿土金屬鹽，例如乙酸鈉；堿金屬或堿土金屬的醇鹽，例如甲醇鈉；或堿金屬或堿土金屬的烷基化物，例如正丁基鋰。這些有機(jī)化合物的沸點或分解點通常低于170°C(1013毫巴)。合適的無機(jī)失活劑尤其是氨，堿性鹽，例如堿金屬或堿土金屬的碳酸鹽，例如碳酸鈉，或氫氧化物，以及硼砂，它們通常作為溶液使用。聚合反應(yīng)的轉(zhuǎn)化通常是不完全的；但是，粗POM聚合物通常仍然含有最多40%的未反應(yīng)的單體。這些殘余單體是例如三巧惡烷、曱醛以及任何共同使用的共聚單體，例如1，3-二氧雜環(huán)戊烷、1，3-丁二醇縮甲醛或環(huán)氧乙烷。殘余單體在脫氣設(shè)備中分離出來。在經(jīng)濟(jì)上有利的是將它們直接循環(huán)到聚合反應(yīng)。但是，已經(jīng)分離出的殘余單體通常被失活劑污染，這些含有失活劑的殘余單體向反應(yīng)器的循環(huán)導(dǎo)致產(chǎn)物性能變差，聚合反應(yīng)緩慢，或使聚合反應(yīng)完全停止。由于有機(jī)失活劑的上述高沸點或分解點，它們通常不能通過簡單的蒸餾分離出來。本發(fā)明的目的是彌補上述缺點。本發(fā)明的一個目的是開發(fā)一種制備POM的方法，其中以簡單的方式進(jìn)行失活，并且不需要后續(xù)的對整個工藝經(jīng)濟(jì)性有損害的措施，例如循環(huán)殘余單體的提純。此方法應(yīng)當(dāng)能以簡單的方式加入失活劑，優(yōu)選以液體形式或溶解在在反應(yīng)條件下呈惰性的溶劑中的形式加入。另外，殘余單體應(yīng)當(dāng)能以簡卑方式循環(huán)到工藝中，特別是不需要中間7的提純步驟。因此，我們發(fā)現(xiàn)了開頭定義的超支化聚碳酸酯。本發(fā)明的超支化聚碳酸酯在分子和結(jié)構(gòu)上是不均勻的。它們與樹枝狀體的區(qū)別是例如它們的分子不均勻性，并可以不太困難地制備。對于本發(fā)明目的，超支化聚碳酸酯是非交聯(lián)的具有羥基和碳酸酯基或氨基曱酰氯基團(tuán)的大分子，它們具有結(jié)構(gòu)非均勻性和分子非均勻性。在一個方案中，它們可以首先以與樹枝狀體類似的方式形成中心分子，但是具有非均勻鏈長的分枝。在另一個方案中，它們還可以具有帶有官能側(cè)基的線性結(jié)構(gòu)，或者它們可合并所述兩種極端情況，即具有線性和支化的分子部分。關(guān)于樹枝狀和超支化聚合物的定義，參見P.J.Flory,J.Am.Chem.Soc.1952，74，2718，和H.Frey等人，Chem.Eur.J.2000，6，no.14，2499。在本發(fā)明范圍內(nèi)，"超支化"表示支化度(DB)是10-99.9%，優(yōu)選20-99%，特別優(yōu)選20-95%。在本發(fā)明范圍內(nèi)"樹枝狀體"表示支化度為99.9-100%。關(guān)于"支化度，，的定義，參見H.Frey等人，ActaPolym.1997，48，30。相關(guān)物質(zhì)的支化度(DB)定義如下其中T是端部單體單元的平均數(shù)，Z是支化單體單元的平均數(shù)，L是各物質(zhì)的大分子中線性單體單元的平均數(shù)。本發(fā)明的具有穩(wěn)定化基團(tuán)的超支化聚碳酸酯可以通過以下物質(zhì)的反應(yīng)獲得(a)至少一種具有至少三個醇羥基的化合物，在下文中簡稱為化合物(a)，或根據(jù)醇羥基的數(shù)目稱為例如三醇(a)或四醇(a)或五醇(a)，和(b)至少一種通式I的試劑，在下文中筒稱為試劑(b):和(c)至少一種通式Xt(Ai、-Xa的試劑，在下文中簡稱為試劑(c)，其中各符號具有以下含義X1、X"是相同或不同的，選自閨素，例如溴和特別是氯；d-do烷氧基，優(yōu)選C廣C6烷氧基，例如甲氧基、乙氧基、正丙氧基、異丙氧基、正丁氧基、異丁氧基、仲丁氧基、叔丁氧基、正戊氧基、異戊氧基、正己氧基和異己氧基，特別優(yōu)選曱氧基、乙氧基、正丁氧基和叔丁氧基；C6-d。芳氧基，特別是苯氧基、l-萘氧基、2-萘氧基或CrC4烷基取代的CVdo芳氧基，尤其是鄰-曱苯基氧基或?qū)?甲苯基氧基；和o-c(=o)-卣素，特別是o-c(=o)-ci。特別優(yōu)選的試劑(b)是碳酸二曱酯、碳酸二乙酯、碳酸二正丁酯、碳酸二叔丁酯、二碳酸二叔丁酯、三碳酸二叔丁酯、碳酸二苯酯、碳酸二曱苯酯、光氣、氯甲酸甲酯、雙光氣和三光氣?；衔?a)選自具有至少三個醇羥基的化合物，例如三醇(a)、四醇(a)或五醇(a)。合適的三醇(a)的例子是脂族、芳族和二千基的三醇，它們可以是未烷氧基化的或具有按每個羥基計1-100個烷氧基單元，優(yōu)選被QrC4環(huán)氧烷烷氧基化，例如環(huán)氧乙烷、環(huán)氧丙烷或1，2-環(huán)氧丁烷，或環(huán)氧乙烷和環(huán)氧丙烷和/或環(huán)氧丁烷的混合物，尤其是被環(huán)氧乙烷或環(huán)氧丙烷烷氧基化。可以提到的實例是甘油、三羥甲基甲烷、l，l，l-三羥曱基乙烷、l，l，l-三羥甲基丙烷、1,2，4-丁三醇、三(羥基曱基)胺、三(羥基乙基)胺、三(羥基丙基)胺、三(羥基曱基)異氰脲酸酯、三(羥基乙基)異氰脲酸酯、甲苯三酚、三羥基曱苯、三羥基二曱基苯、1，3，5-環(huán)己三醇、1，3，5-苯三甲醇、l，l,l-三(4，-羥基苯基)曱烷、l，l，l-三U，-羥基苯基)乙烷，以三官能或更高官能9度的醇和氧化乙烯、氧化丙烯或氧化丁烯為基礎(chǔ)的三官能或更高官能度的聚醚醇，或聚酯醇。這里特別優(yōu)選甘油、l，l，l-三羥甲基丙烷和它們的基于氧化乙烯或氧化丙烯的聚醚醇。作為優(yōu)選的例子，可以提到甘油和(HO-CH2)3C-X7，它們是未烷氧基化的或具有按每個羥基計1-100個C2-C4環(huán)氧烷單元，其中乂7選自氮原子和C-R6，1^選自氫和d-C4烷基，例如甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、異丁基、仲丁基和叔丁基。非常特別優(yōu)選甘油、三羥曱基乙烷、三羥曱基丙烷、1，2，4-丁三醇，單乙氧基化到十乙氧基化的甘油，以及單乙氧基化到十乙氧基化的l，l,l-三羥曱基丙烷(R6=C2H5)。合適的四醇(a)的例子是季戊四醇、雙(三羥曱基丙烷)和雙甘油，它們可以是未烷氧基化的或具有按每個羥基計1-100個烷氧基單元，優(yōu)選被C2-Cj環(huán)氧烷烷氧基化，例如環(huán)氧乙烷、環(huán)氧丙烷或1，2-環(huán)氧丁烷，或環(huán)氧乙烷和環(huán)氧丙烷和/或環(huán)氧丁烷的混合物，尤其是被環(huán)氧乙烷或環(huán)氧丙烷烷氧基化。合適的五醇(a)的例子也包括按每分子計具有多于5個醇羥基的化合物?？梢蕴岬饺视?、聚甘油、六羥基苯，或糖，例如蔗糖、甘露糖或葡萄糖，尤其是還原糖，例如山梨糖，它們可以是未烷氧基化的或具有按每個羥基計1-100個烷氧基單元，優(yōu)選被C2-Ct環(huán)氧烷烷氧基化，例如環(huán)氧乙烷、環(huán)氧丙烷或1，2-環(huán)氧丁烷，或環(huán)氧乙烷和環(huán)氧丙烷和/或環(huán)氧丁烷的混合物，尤其是被環(huán)氧乙烷或環(huán)氧丙烷烷氧基化。此外，所述反應(yīng)也涉及至少一種通式X、(A"m-X4的試劑，在下文中簡稱為試劑(c)，其中X3是選自以下的官能團(tuán)OH、SH、NH2、NH-d-C4烷基，其中C廣Q烷基選自甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、異丁基、仲丁基和叔丁基，例如NH-CH3，NHC2H5，NH-n-C3H7，NH^C3H7,NH-nC4H9，NH-異-CtH9，NH-仲C4H9，NH-叔-CtH9，以及異氰酸酯基，環(huán)氧基，例如<formula>formulaseeoriginaldocumentpage11</formula>COOH，COOR12，C(=0)-0-C(=0)，C(-O)-Cl，優(yōu)選COOH、COOR12、OH和NH2，R12是CrC4烷基或C6-C1()芳基，A1是單鍵或間隔基，間隔基A1的例子是對-亞苯基、間亞苯基，優(yōu)選C2-d()()亞烷基，優(yōu)選C2-Cso亞烷基，特別優(yōu)選至多C2Q亞烷基，其是支化或未支化的，具有l(wèi)-6個不相鄰的CH2基團(tuán)，這種CH2基團(tuán)任選地在每種情況下被硫原子代替，包括氧化的硫原子，或被氧原子代替?？梢蕴岬揭韵麻g隔基的例子-CH2-，-CH2-CH2-，(CH2)3-，隱(CH2)4國，(CH2)5-，(CH2)6-，(CH2)7-，(CH2)8-，(CH2)9-，(CH2)10-，(CH2)12-，(CH2)14-，(CH2)16-，(CH2)18-，(CH2)20-，-CH2CH(CH3)-，-CH2CH(C2H5)-，-CH2-CH(CH[CH32)-，-CH2-CH(n-C3H7)-，[CH(CH3)]2-，-CH(CH3)-CH2-CH2-CH(CH3)-，-CH(CH3)-CH2-CH(CH3)-，-CH2-C(CH3)2CH2-，-CH2-CH(nC4H9)-，CH2-CH(異-C3H7)-，CH2-CH(叔國C4H9)-，-CH2-0-，-CH2-OCH2-，(CH2)2-0-(CH2)2-，-[(CH2)2-02-(CH2)2-，-[(CH2)2-0]3-(CH2)2-，-CH2S-，-CH2-S-CH2-，(CH2)2S(CH2)2-，-[(CH2)2-Sl2-(CH2)2-，[(CH2)2-S3-(CH2)2-，-CH2-SOCH2-，-CH2S02CH2-，非常特別優(yōu)選的間隔基是支化或未支化的d-Cio亞烷基，例如-CH2-，-CH2-CH2-，(CH2)3-，(CH2)4-，(CH2)5-，(CH2)6-，(CH2)7-，(CH2)8-，-(CH2)9-，-(CH2)10-，m是0或1，義4是選自酚基團(tuán)、二苯酮、芳族胺和含氮雜環(huán)中的基團(tuán)，在每種情況下是取代或未取代的。在這里，X4起到穩(wěn)定化基團(tuán)的作用。酚基團(tuán)的例子尤其是位阻酚基團(tuán)，例如在酚羥基的鄰位被一個或兩個異丙基或叔丁基取代的酚基團(tuán)。特別優(yōu)選的酚基團(tuán)的例子是非常特別優(yōu)選的酚基團(tuán)的例子是3-(3，5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸基團(tuán)。二苯酮基團(tuán)的例子尤其是其中各符號具有以下含義R6選自氫，C廣Cu烷基，例如曱基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、異丁基、仲丁基、叔丁基、正戊基、異戊基、仲戊基、新戊基、1，2-二甲基丙基、異戊基、正己基、異己基、仲己基、正庚基、正辛基、2-乙基己基、正壬基、正癸基；特別優(yōu)選C廣C4烷基，例如曱基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、異丁基、仲丁基和叔丁基，C3-Cu環(huán)烷基，例如環(huán)丙基、環(huán)丁基、環(huán)戊基、環(huán)己基、環(huán)庚基、環(huán)12辛基、環(huán)壬基、環(huán)癸基、環(huán)十一烷基和環(huán)十二烷基；優(yōu)選環(huán)戊基、環(huán)己基和環(huán)庚基，C6-C14芳基，例如l-萘基、2-萘基、l-蒽基、2-蒽基、9-蒽基，尤其是苯基、千基；W選自氫；d-C4烷基，例如曱基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、異丁基、仲丁基和叔丁基。含氮雜環(huán)可以是芳族、單不飽和或飽和的。含氫雜環(huán)可以含有1、2或3個氮原子，并可以帶有一個或多個取代基；在芳族雜環(huán)的情況下，優(yōu)選帶有一個或多個羥基苯基取代基。芳族雜環(huán)的例子是苯并三唑和三溱，尤其是下式的那些HOHO它們可以帶有一個或多個其它取代基，例如羥基，或d-C4烷基，尤其是叔丁基，以及C(CH3)2(C6Hs)或C(CH;j)20H，或全氟-d-C4烷基，特別是CF3或n-C4F9。具有一個或多個取代基的含氮雜環(huán)的具體例子是HON飽和含氮雜環(huán)的例子特別是稱為HALS(位阻胺光穩(wěn)定劑)的取代基，具有式IIa或式IIb:R1\R2R\R-X5—A2—N—X6,x。RII34RJR、R4IIb其中各符號如下定義R1、R2、W和R4是相同或不同的，各自獨立地是d-d2烷基，例如甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、異丁基、仲丁基、叔丁基、正戊基、異戊基、仲戊基、新戊基、1,2-二曱基丙基、異戊基、正己基、異己基、仲己基、正庚基、正辛基、2-乙基己基、正壬基、正癸基；特別優(yōu)選d-C4烷基，例如曱基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、異丁基、仲丁基或叔丁基，R1、R2、R"和R4特別優(yōu)選是相同的且各自是曱基，CVd2環(huán)烷基，例如環(huán)丙基、環(huán)丁基、環(huán)戊基、環(huán)己基、環(huán)庚基、環(huán)14辛基、環(huán)壬基、環(huán)癸基、環(huán)十一烷基或環(huán)十二烷基；優(yōu)選環(huán)戊基、環(huán)己基或環(huán)庚基，X5是氧原子、硫原子、NH基團(tuán)、N-(d-C4烷基)基團(tuán)、羰基，A2是單鍵或間隔基，間隔基A2的例子是對-亞苯基、間亞苯基，優(yōu)選d-C2o亞烷基，其是支化或未支化的，具有l(wèi)-6個不相鄰的CH2基團(tuán)，這種CH2基團(tuán)任選地在每種情況下被硫原子代替，包括氧化的硫原子，或被氧原子代替。可以提到以下間隔基的例子-CH2-，-CH2-CH2-，(CH2)3-，(CH2)4-，(CH2)5-，(CH2)6-，(CH2)7-，(CH2)8-，(CH2)9-，(CH2)10-，-(CH如-，(CH2)14-，(CH2)16-，(CH2)18-，(CH2)20-，-CH2-CH(CH3)-，-CH2-CH(C2H5)-，-CH2-CH(CH[CH32)-，-CH2-CH(n-C3H7)-，[CH(CH3)2-，CH(CH3)-CH2-CH2-CH(CH3)-，-CH(CH3)-CH2CH(CH3)-，-CH2-C(CH3)2-CH2-，-CH2-CH^-C4H9)-，CH2畫CH(異-C3H7)-，CH2畫CH(叔國C4H9)畫，CH20-，CH2-OCH2-，(CH2)2-0-(CH2)2-，-[(CH2)2-02-(CH2)2-，-[(CH2)2-03-(CH2)2-，-CH2-S-，-CH2-S-CH2-，(CH2)2-S(CH2)2-，-[(CH2)2S]2(CH2)2-，-[(CH2)2-S3(CH2)2-，-CH2-SO-CH2-，CH2-S02CH2-，優(yōu)選的間隔基入2是支化或未支化的Qrdo亞烷基，例如-CH2-CH2-，(CH2)3-，(CH2)4-，(CH2)5-，(CH2)6-，(CH2)7-，(CH2)8-，-(CH2)9畫，-(CH2)10畫。n是O或l，乂6是氫、氧，0-d-d9烷基，優(yōu)選CrC6烷氧基，例如曱氧基、乙氧基、正丙氧基、異丙氧基、正丁氧基、異丁氧基、仲丁氧基、叔丁氧基、正戊氧基、異戊氧基、正己氧基和異己氧基，特別優(yōu)選甲氧基或乙氧基，CVCu烷基，例如曱基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、異丁基、仲丁基、叔丁基、正戊基、異戊基、仲戊基、新戊基、1，2-二曱基丙基、異戊基、正己基、異己基、仲己基、正庚基、正辛基、2-乙基己基、正壬基、正癸基；特別優(yōu)選C廣C4烷基，例如曱基、乙基、正丙基、異15丙基、正丁基、異丁基、仲丁基或叔丁基，Qrd8?；?，例如乙酰基、丙酰基、丁?；?、苯甲酰基、硬脂酰基,或具有7-12個碳原子的芳氧基羰基，例如C6H5-OCO。特別合適的HALS的例子是4-氨基-2，2，6，6-四曱基哌啶，4-氨基-l，2，2，6，6-五甲基哌啶，4-羥基-2，2，6，6-四甲基艱咬，4-羥基-l，2，2，6，6-五曱基哌啶，4-氨基-2，2,6，6-四甲基哌啶-N-氧基，4-羥基-2，2，6，6-四甲基派淀-N-氧基，4-乙酰氧基-2，2，6，6-四甲基哌啶，4-硬脂酰氧基-2，2，6，6-四曱基p底咬，4-芳酰氧基-2，2，6，6-四甲基哌咬，4-曱氧基-2，2，6，6-四甲基哌啶，4-苯曱酰氧基y-2，2，6，6-四曱基派咬，4—環(huán)己l^-2，2，6，6-四曱基哌咬，4-苯氧基-2，2，6，6-6-四甲基旅咬，4一苯甲氧基一2，2，6，6—四甲基艱P定，和4-(苯基氨基曱酰氧基)-2，2，6，6-四甲基哌啶.也優(yōu)選的HALS是二(2，2，6，6-四曱基-4-哌淀基)草酸酯二(2，2，6，6-四曱基-4-派P定基)琥珀酸酯，二(2,2，6，6-四曱基-4-哌咬基)丙二酸酯，二(2，2，6，6-四甲基-4-哌咬基)己二酸酯，二(l，2，2，6，6-五甲基—旅咬基)癸二酸酯，二(2，2，6，6-四甲基-4-哌咬基)對苯二曱酸酯，1，2-二(2，2，6，6-四曱基-4-哌啶氧基)乙烷，二(2,2，6，6-四甲基—4一哌淀基)六亞曱基—1,6—二氨基曱酸酯，200二(l-甲基-2，2，6，6-四曱基-4-二哌咬基)己二酸酯，和三(2，2，6，6-四曱基-4-哌咬基)苯-l，3，5-三羧酸酯。此外，優(yōu)選較高分子量的哌啶衍生物，例如丁二酸二曱酯和4-羥基-2，2，6，6-四甲基-l-哌啶乙醇或聚-6-(l，l，3，3-四甲基丁基)氨基-1，3，5-三嗪-2，4-二基(2，2，6，6-四曱基-4-哌啶基)亞氨基-1，6-己二基(2，2，6，6-四甲基-14-哌啶基)亞氨基的聚合物，以及琥珀酸二甲基酯和1-(2-羥基乙基)-4-羥基-2，2，6,6-四甲基哌咬的縮聚物，例如二(2，2，6，6-四曱基-4-哌咬基)癸二酸酯。非常合適的是4-氨基-2，2，6，6-四曱基哌啶，4-氨基-1,2，2，6，6-五甲基哌啶，4-羥基-2，2，6，6-四曱基哌啶，4-羥基-1，2,2,6，6-五甲基哌啶，4畫氨基-2，2，6，6-四甲基哌啶-N-氧基和4-羥基-2,2，6，6-四甲基哌咬-N-氧基。在本發(fā)明的一個實施方案中，含氮雜環(huán)是式III的基團(tuán)其中各符號如下定義RS是氫，或直鏈的CrC4垸基，例如甲基、乙基、正丙基、正丁基，或CVC"芳基，例如苯基、l-萘基或2-萘基，或兩個基團(tuán)一起形成稠合的優(yōu)選芳族的體系，入2是單鍵或間隔基，其中間隔基人2如上定義。優(yōu)選的例子是17N111.1III.2H3CIII.3III.4III.5川.6III.8在本發(fā)明的一個實施方案中，本發(fā)明的超支化聚碳酸酯具有100-150,000mPa.s的動態(tài)粘度,優(yōu)選最多100，000mPa.s,在23。C下例如根據(jù)DIN53019檢測。在本發(fā)明的一個實施方案中，本發(fā)明的超支化聚碳酸酯的數(shù)均分子量Mn是100-15000g/mol、優(yōu)選200-12000g/mol、尤其300-10000g/mol，可以例如通過GPC用聚曱基丙烯酸曱酯(PMMA)作為標(biāo)準(zhǔn)檢測，二甲基乙酰胺用作洗脫劑。在本發(fā)明的一個實施方案中，本發(fā)明的超支化聚碳酸酯的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度Tg在-70。C到十10。C的范圍內(nèi)，通過差示掃描量熱法檢測。在本發(fā)明的一個實施方案中，本發(fā)明的超支化聚碳酸酯具有0-600mgKOH/g的羥值，優(yōu)選1-550mgKOH/g，尤其是1-500mgKOH/g，按照DIN53240的部分2檢測。在本發(fā)明的一個實施方案中，本發(fā)明的超支化聚碳酸酯是使用一種或多種按每分子計具有兩個醇羥基的化合物(d)制備的，也簡稱為化合物(d)。合適的化合物(d)例如包括乙二醇、二甘醇、三甘醇，1，2-和1，3-18丙二醇，雙丙甘醇，三丙甘醇，新戊二醇，1，2-、1，3-和1，4-丁二醇，1，2-、1，3-和1，5-戊二醇，己二醇，環(huán)戊二醇，環(huán)己二醇，環(huán)己烷二曱醇，二(4-羥基環(huán)己基)曱烷，二(4-羥基環(huán)己基)乙烷，2，2-二(4-羥基環(huán)己基)丙烷，l，l，-二(4-羥基苯基)-3，3，5-三甲基環(huán)己烷，間苯二酚，氫醌，4，4，-二羥基苯基，二(4-羥基苯基)疏化物，二(4-羥基苯基)砜，二(羥基甲基)苯，二(羥基甲基)甲苯，二(對-羥基苯基)甲烷，二(對-幾基苯基)乙烷，2，2-二(對-羥基苯基)丙烷，l，l-二(對-羥基苯基)環(huán)己烷，二羥基二苯酮，基于環(huán)氧乙烷、環(huán)氧丙烷、環(huán)氧丁烷或其混合物的雙官能聚醚多元醇，聚四氫呋喃，聚己內(nèi)酯，或基于二醇和二羧酸的聚酯醇。在另一個實施方案中，本發(fā)明的超支化聚碳酸酯可以不僅含有通過反應(yīng)獲得的官能團(tuán)(羥基、碳酸酯基團(tuán)，例如式O-CO-OR1，氨基甲酰氯基團(tuán))，而且含有一個或多個其它官能團(tuán)。官能化可以在分子量的形成期間進(jìn)行，或隨后、即在實際的縮聚完成之后進(jìn)行。如果在實際縮聚之前或期間加入不僅具有羥基或碳酸酯基團(tuán)、而且具有其它官能團(tuán)或官能元素的組分，則得到具有與碳酸酯、氨基曱酰氯或羥基不同的無規(guī)分布的官能團(tuán)的超支化聚碳酸酯聚合物。這些作用可以例如通過在縮聚期間加入不僅具有羥基、碳酸酯基團(tuán)或氨基甲酰氯基團(tuán)、而且具有其它官能團(tuán)或官能元素的化合物實現(xiàn)，其它官能團(tuán)或官能元素例如是巰基、伯氨基、仲氨基或+又氨基，醚基，羧酸基團(tuán)或其衍生物，磺酸基團(tuán)或其衍生物，膦酸基團(tuán)或其衍生物，硅烷基團(tuán)，硅氧烷基團(tuán)，芳基或長鏈醇基。為了用氨基曱酸酯基團(tuán)改性，可以使用例如乙醇胺、丙醇胺、異丙醇胺、2-(丁基氨基)乙醇、2-(環(huán)己基氨基)乙醇、2-氨基-l-丁醇、2-(2，-氨基乙氧基)乙醇或氨的高級烷氧基化產(chǎn)物，4-羥基哌啶，l-羥基乙基哌嗪，二乙醇胺，二丙醇胺、二異丙醇胺，三-(羥基曱基)氨基甲烷，三-(羥基乙基)氨基甲烷，乙二胺，丙二胺，六亞甲基二胺或異佛爾酮二胺。為了用巰基改性，可以使用例如巰基乙醇。叔氨基可以通過例如引入三乙醇胺、三丙醇胺、N-甲基二乙醇胺、N-甲基二丙醇胺或N，N-二甲基二乙醇胺產(chǎn)生。醚基可以例如通過雙官能或更高官能的聚醚醇的共縮聚產(chǎn)生。加入二羧酸、三羧酸、二羧酸酯例如對苯二甲酸二甲酯或三羧酸酯，可以產(chǎn)生酯基。與長鏈醇或鏈烷二醇的反應(yīng)能引入長鏈烷基。與烷基或芳基二異氰酸酯的反應(yīng)產(chǎn)生了具有烷基、芳基和氨酯基的聚碳酸酯，加入伯胺或仲胺導(dǎo)致引入了氨酯或脲基團(tuán)。隨后的官能化可以通過在額外的工藝步驟中使本發(fā)明的超支化聚碳酸酯與合適的能與聚碳酸酯的羥基和/或碳酸酯或氨基曱酰氯基團(tuán)反應(yīng)的官能化試劑反應(yīng)來進(jìn)行。本發(fā)明的含羥基的超支化聚碳酸酯可以例如通過加入含酸基或異氰酸酯基團(tuán)的分子改性。例如，含酸基的超支化聚碳酸酯可以通過與含酸酐基團(tuán)的化合物反應(yīng)獲得。此外，本發(fā)明的含羥基的超支化聚碳酸酯也可以通過與環(huán)氧烷例如環(huán)氧乙烷、環(huán)氧丙烷或環(huán)氧丁烷反應(yīng)而轉(zhuǎn)化成高官能度的聚碳酸酯-聚醚多元醇。本發(fā)明還提供一種制備本發(fā)明的超支化聚碳酸酯的方法，在下文中簡稱為本發(fā)明的制備方法。為了進(jìn)行本發(fā)明的制備方法，(a)至少一種按每分子計具有至少三個醇羥基的化合物，和(b)至少一種通式I的試劑，(c)至少一種通式X3-(A、-X4的試劑，和(d)任選地，至少一種按每分子計具有兩個醇羥基的化合物優(yōu)選彼此混合，并加熱到60-260'C、優(yōu)選80-220'C的溫度?；衔?a)與試劑(b)和試劑(c)之間的反應(yīng)在一步中進(jìn)行。但是，也可以在兩步中進(jìn)行，使得例如化合物(a)可以首先與試劑(b)反應(yīng)，得到超支化聚碳酸酯，然后用試劑(c)官能化。在與試劑(b)的反應(yīng)中，H-Xi和HO^通常被消除。當(dāng)H-X，和/或H-X"是卣化氫時，尤其是HC1時，被消除的鹵化氫優(yōu)選通過添加堿從反應(yīng)混合物中除去，例如添加等摩爾量的堿，基于要消除的卣化氫計。合適的堿是例如堿金屬氫氧化物或有機(jī)胺，尤其是叔胺，例如三乙胺和Hunig堿(二異丙基乙胺)。當(dāng)H-f和H-XS是醇時，被消除的醇H-W和H-X220優(yōu)選被蒸餾出去，優(yōu)選在反應(yīng)期間蒸餾出去。蒸餾可以在大氣壓或減壓下進(jìn)行，例如0.1-950毫巴，尤其是100-900毫巴。蒸餾優(yōu)選在大氣壓下進(jìn)行。在本發(fā)明的一個實施方案中，本發(fā)明的制備方法在有機(jī)溶劑中進(jìn)行，優(yōu)選非質(zhì)子的有機(jī)溶劑。例子是癸烷、十二烷，或溶劑石腦油，以及芳烴，例如甲苯、乙基苯，一種或多種異構(gòu)的二甲苯，或氯化芳烴，例如氯苯。也合適的是具有足夠高沸點的醚，例如二正丁醚或1，4-二噁烷。其它合適的溶劑是N，N-二曱基甲酰胺和N，N-二曱基乙酰胺。但是，本發(fā)明的制備方法優(yōu)選在不使用溶劑的情況下進(jìn)行。在本發(fā)明的一個實施方案中，本發(fā)明的制備方法在催化劑或催化劑混合物的存在下進(jìn)行。合適的催化劑是能催化酯化或酯交換反應(yīng)的化合物，例如堿金屬氬氧化物、堿金屬碳酸鹽、堿金屬碳酸氫鹽，優(yōu)選鈉、鉀或銫的這些鹽；或有機(jī)胺，特別是叔胺，胍，銨化合物，鱗化合物，鋁、錫、鋅、鈦、鋯或鉍的有機(jī)化合物，以及所謂的雙金屬氰化物(DMC)催化劑，如DE10138216或DE10147712所述。優(yōu)選使用氫氧化鉀，碳酸鉀，碳酸氫鉀，氫氧化鈉，碳酸鈉，碳酸氫鈉，1，4-二氮雜二環(huán)[2.2.2辛烷(DABCO)，二氮雜二環(huán)壬烯(DBN)，二氮雜二環(huán)十一碳烯(DBU)，咪唑類，例如l-曱基咪唑或l，2-二曱基咪唑，四丁醇鈦，四異丙醇鈦，氧化二丁錫，二月桂酸二丁錫，二辛酸錫，乙酰丙酮酸鋯，或它們的混合物。催化劑或催化劑混合物的添加量一般為基于所用化合物(a)或化合物(a)和(d)總量計的50-10,000ppm(重量)，優(yōu)選100-5000ppm(重量)。在本發(fā)明的一個實施方案中，本發(fā)明的超支化聚碳酸酯在0.1毫巴到20巴的壓力范圍內(nèi)進(jìn)行，優(yōu)選1毫巴到5巴。在本發(fā)明的一個實施方案中，本發(fā)明的制備方法在反應(yīng)器或反應(yīng)器級聯(lián)中進(jìn)行，可以間歇、半連續(xù)或連續(xù)地操作，例如在一個或多個容器中。在本發(fā)明的一個實施方案中，本發(fā)明的超支化聚碳酸酯使用以下物質(zhì)制備2110-59摩爾％的化合物(a)，優(yōu)選10-55摩爾％、特別優(yōu)選最多49摩爾％的化合物(a)，40-60摩爾％的試劑(b)，優(yōu)選45-55摩爾％、特別優(yōu)選最多50摩爾%的試劑(b)，1-50摩爾％的試劑(c)，優(yōu)選最多45摩爾％、特別優(yōu)選最多40摩爾%的試劑(c),在每種情況下基于反應(yīng)混合物的總量計。一種或多種化合物(d)的用量一般是基于化合物(a)計的0-50摩爾%,優(yōu)選0-45摩爾％，特別優(yōu)選最多40摩爾％，更特別優(yōu)選0-30摩爾％。的超支化聚碳酸酯能在制得后不需要提純就進(jìn)一步加工。在進(jìn)一步優(yōu)選的實施方案中，作為粗產(chǎn)物得到的本發(fā)明超支化聚碳酸酯進(jìn)行汽提，即脫除低分子量的揮發(fā)性化合物。為此，催化劑可以任選地在達(dá)到所需的轉(zhuǎn)化率之后失活，并且通過蒸餾除去低分子量的揮發(fā)性成分，例如一元醇、酚、碳酸酯、氯化氫或揮發(fā)性的低聚或環(huán)狀化合物，如果合適的話可以引入氣體，優(yōu)選氮氣、二氧化碳或空氣，任選地在減壓下進(jìn)行。有各種終止本發(fā)明制備方法的分子間縮聚反應(yīng)的方式。例如，可以將溫度降低到反應(yīng)終止且本發(fā)明超支化聚碳酸酯能夠儲存穩(wěn)定的溫度范圍。在另一個實施方案中，催化劑或催化劑混合物可以通過例如加入酸性組分而失活，例如路易斯酸或有機(jī)或無機(jī)的質(zhì)子酸。此外，縮聚可以在由于與試劑(c)的反應(yīng)而不再產(chǎn)生能進(jìn)一步反應(yīng)的足夠數(shù)目的官能端基而自動停止。在另一個實施方案中，一旦通過添加具有能與本發(fā)明超支化聚碳酸酯反應(yīng)的基團(tuán)的產(chǎn)物而存在具有所需縮聚度的本發(fā)明超支化聚碳酸酯，就停止反應(yīng)。因此，例如可以加入單胺、二胺或多胺，或例如單異氰酸酯、二異氰酸酯或多異氰酸酯，含環(huán)氧化物基團(tuán)的化合物或?qū)αu基有反應(yīng)性的酸4汙生物。通過本發(fā)明方法獲得的超支化聚碳酸酯例如用作粘合劑、觸變劑或作為用于制備加聚或縮聚聚合物的結(jié)構(gòu)嵌段，例如作為用于生產(chǎn)表面涂料體系、涂料、包封劑、粘合劑、密封劑、鑄塑彈性體或泡沫材料的組分。本發(fā)明還提供本發(fā)明超支化聚碳酸酯作為粘合劑、觸變劑或作為用于制備加聚或縮聚聚合物的結(jié)構(gòu)嵌段的用途，例如作為用于生產(chǎn)表面涂料體系、涂料、包封劑、粘合劑、密封劑、鑄塑彈性體或泡沫材料的組分。本發(fā)明特別提供本發(fā)明超支化聚碳酸酯用于生產(chǎn)熱塑性塑料、印刷油墨的用途，例如苯胺印刷、凹版印刷、膠版印刷或絲網(wǎng)印刷的油墨。特別是，本發(fā)明的超支化聚碳酸酯用于生產(chǎn)涂料和表面涂料體系，但是也用作粘合劑，任選地作為與其它粘合劑的混合物。為此，本發(fā)明的超支化聚碳酸酯可以與合適的溶劑、著色劑、任選其它粘合劑和用于印刷油墨、油漆和清漆或涂料的典型添加劑一起配制。其它關(guān)于使用超支化聚合物配制和生產(chǎn)印刷油墨的細(xì)節(jié)參見WO02/36695、WO02/26697,尤其是WO02/36695的第10頁第19行到第5頁第14行和WO02/26697中的第7頁14行到第10頁第18行，將其內(nèi)容引入本文供參考。含有本發(fā)明超支化聚碳酸酯的印刷油墨、油漆、清漆和涂料顯示與基材之間特別好的粘合性，尤其是與木材、金屬和/或聚合物。所以，本發(fā)明的印刷油墨特別用于生產(chǎn)含有兩層或更多層聚合物膜和/或金屬箔的層壓材料，其中一層膜/箔用一層或多層印刷油墨印刷，并層壓到第二層膜/箔的印刷面上。這些復(fù)合材料用于例如生產(chǎn)包裝材料。本發(fā)明的超支化聚碳酸酯還用于生產(chǎn)泡沫材料，特別是聚氨酯泡沫材料。本發(fā)明的超支化聚碳酸酯特別用于制備和穩(wěn)定熱塑性塑料或熱固性塑料，特別是熱塑性的聚氨酯、聚酰胺、聚酯、聚碳酸酯、聚苯乙烯和苯乙烯共聚物、聚乙烯、聚丙烯，但是也特別用作封端劑，非常特別用于生產(chǎn)聚甲醛("POM")。本發(fā)明還提供本發(fā)明的超支化聚碳酸酯用作聚氨酯、聚酰胺、聚酯、聚碳酸酯、聚苯乙烯和苯乙烯共聚物、聚乙烯、聚丙烯的穩(wěn)定劑的用途，以及用作制備聚甲醛的封端劑的用途。本發(fā)明還提供一種使用本發(fā)明的超支化聚碳酸酯生產(chǎn)熱塑性塑料或熱固性塑料的方法，尤其是制備聚甲醛的方法，例如本發(fā)明的超支化聚碳酸酯用作封端劑。聚曱醛均聚物或共聚物(POM)是本身公知的，并且可以商購。聚曱醛均聚物通過甲醛或三惡烷的聚合制備；在聚曱醛共聚物的制備中，另外使用一種或多種共聚單體。共聚單體優(yōu)選選自甲醛、三惡烷和其它環(huán)狀或直鏈的縮醛(縮醛或曱醛)或其它曱酪來源。在下文中，聚甲醛均聚物和聚曱醛共聚物統(tǒng)稱為POM。這些POM非常普遍地在聚合物主鏈中具有至少50摩爾％的《1120-重復(fù)單元。聚曱醛共聚物是優(yōu)選的，特別是含有-CH20-重復(fù)單元以及最多50摩爾％、優(yōu)選0.01-20摩爾％、特別是0.1-10摩爾％、非常特別優(yōu)選0.5-6摩爾％的以下重復(fù)單元的那些，r3II3-o—c—c—(a\—i8i"其中R、R"彼此獨立地為氫、d-Q烷基或具有l(wèi)-4個碳原子的閨代烷基，而且A3為-CH2-基團(tuán)、《￡^0-基團(tuán)、被C!-C4烷基-或d-Ci鹵代烷基取代的亞甲基基團(tuán)或相應(yīng)的氧亞曱基基團(tuán)，并且w為0-3。這些基團(tuán)可有利地通過環(huán)醚的開環(huán)反應(yīng)引入聚曱醛共聚物中。優(yōu)選的環(huán)醚具有下式可以提及的有例如環(huán)氧乙烷、1，2-環(huán)氧丙烷、1，2-環(huán)氧丁烷、1，3-環(huán)氧丁烷、1,3-二氧雜環(huán)己烷、1，3-二氧雜環(huán)戊烷和1，3-二氧庚環(huán)(=丁二醇縮甲醛，BUFO)作為環(huán)醚，以及線性低聚縮曱醛和聚縮曱醛，例如聚二氧雜環(huán)戊olir1R24烷或聚二氧庚環(huán)作為共聚單體。同樣合適的是例如通過三S悉烷、上述環(huán)醚之一與第三單體、優(yōu)選下式雙官能化合物反應(yīng)制備的聚曱醛三元聚合物，其中A4是單鍵、-O-、-OA50-(A5=C廣Cs亞烷基或C3-C8亞環(huán)烷基)。優(yōu)選的此類型共聚單體是亞乙基二甘油內(nèi)醚、二縮水甘油醚，和由縮水甘油基化合物與曱醛、二噁烷或三噁烷按照摩爾比2:l制備的二醚，以及由2摩爾縮水甘油基化合物與l摩爾具有2-8個碳原子的脂族二醇(如乙二醇、1，4-丁二醇、1，3-丁二醇、1，3-環(huán)丁二醇、1,2-丙二醇或1，4-環(huán)己二醇)制備的二醚，所提及的僅僅是少數(shù)實例。特別優(yōu)選的是端基穩(wěn)定化的POM，其鏈末端主要具有C-C鍵或OCH3鍵。優(yōu)選的POM具有至少150°C的熔點，并且分子量(重均)Mw為5000-300000g/mol，優(yōu)選7000-250000g/mol。特別優(yōu)選分散指數(shù)(Mw/Mn)為2-15、優(yōu)選2.5-12、特別優(yōu)選3-9的POM。檢測通常通過凝膠滲透色i瞽(GPC)/SEC(尺寸排阻色譜)進(jìn)行；Mn值(數(shù)均分子量)通常通過GPC/SEC測定。POM的分子量可以在合適時通過在三5惡烷聚合中常規(guī)的調(diào)節(jié)劑或通過反應(yīng)溫度和停留時間設(shè)定到所需的值?？赡艿恼{(diào)節(jié)劑是一元醇的曱縮醛或乙縮醛，相應(yīng)的醇本身以及少量的用作鏈轉(zhuǎn)移劑的水，水的存在通常不能完全避免。調(diào)節(jié)劑的用量是10-10，000ppm，優(yōu)選20-5000ppm，基于所用的三5惡烷計。和/或25在甲醛作為單體的情況下，聚合可以以陽離子或陰離子方式引發(fā)，在三^惡烷作為單體的情況下，聚合可以陽離子方式引發(fā)。聚合優(yōu)選以陽離子方式引發(fā)。作為引發(fā)劑(也稱為催化劑)，可以使用在三惡烷聚合中常用的陽離子引發(fā)劑。合適的引發(fā)劑包括質(zhì)子酸，例如氟化或氯化的烷基磺酸和芳基磺酸，例如高氯酸、三氟甲磺酸，或路易斯酸，例如四氯化錫、五氟化砷、五氟化磷和三氟化硼，以及從它們衍生的配合物和鹽狀化合物，例如三氟化硼醚合物和三苯基亞曱基六氟磷酸鹽。引發(fā)劑的用量是約0.01-1000ppm，優(yōu)選0.01-500ppm，特別是0.01-200ppm，基于所用的三5惡烷計。通常，建議使用稀釋形式的引發(fā)劑，優(yōu)選濃度為0.005-5重量％?？梢杂糜诖四康牡南♂寗┦嵌栊曰衔铮缰寤蛑h(huán)族的烴，例如環(huán)己烷，卣代脂族烴，二醇醚，環(huán)狀碳酸酯，內(nèi)酯等。特別優(yōu)選的溶劑是三甘醇二曱醚、1，4-二噁烷、1,3-二氧雜環(huán)戊烷、碳酸亞丙酯和Y-丁內(nèi)酯。除了引發(fā)劑之外，可以使用助催化劑。這些助催化劑是任何類型的醇，例如具有2-20個碳原子的脂族醇，例如叔戊基醇、曱醇、乙醇、正丙醇、正丁醇、正戊醇、正己醇；具有6-30個碳原子的芳族醇，例如氫醌；具有2-20個碳原子的卣代醇，例如六氟異丙醇；非常特別優(yōu)選任何類型的甘醇，特別是二甘醇和三甘醇；以及脂族二羥基化合物，特別是具有2-6個碳原子的二醇，例如l，2-乙二醇、1，3-丙二醇、1，4-丁二醇、1，6-己二醇、1，4-己二醇、1，4-環(huán)己二醇、1，4-環(huán)己烷二曱醇和新戊二醇。單體、引發(fā)劑、助催化劑和任選的調(diào)節(jié)劑可以按照任何方式預(yù)先混合或彼此單獨地引入聚合反應(yīng)器中。此外，各組分可以含有穩(wěn)定劑，例如位阻酚，如EP-A129369或EP-A128739所述。聚合混合物優(yōu)選在聚合之后立即鈍化，優(yōu)選不會出現(xiàn)相變。引發(fā)劑殘余物(催化劑殘余物)的鈍化通常通過向聚合物熔體加入一種或多種失活劑(封端劑)進(jìn)行。根據(jù)本發(fā)明，本發(fā)明的一種或多種超支化聚碳酸酯用作封端劑。從甲醛衍生的POM通常按照本身公知的方式通過在氣相中、在溶液中、通過沉淀聚合或在本體中聚合制備。從三惡烷衍生的POM通常通過本體聚合獲得，為此可以使用具有良好混合作用的任何反應(yīng)器。反應(yīng)可以均勻地進(jìn)行，例如在熔體中；或非均勻地進(jìn)行，例如聚合形成固體和?；墓腆w。合適的反應(yīng)器是例如盤式反應(yīng)器、犁頭式混合器、管式反應(yīng)器、List反應(yīng)器、捏合機(jī)(例如Buss捏合機(jī))、具有例如1或2個螺桿的擠出機(jī)和攪拌反應(yīng)器，其中反應(yīng)器能具有靜態(tài)或動態(tài)混合器。在本體聚合的情況下，例如在擠出機(jī)中，熔融的POM聚合物形成了對擠出機(jī)進(jìn)料的熔體密封，使得揮發(fā)性組分保留在擠出機(jī)中。上述單體被引入在擠出機(jī)中存在的聚合物熔體中，與引發(fā)劑(催化劑)一起或各自單獨地引入，反應(yīng)混合物的優(yōu)選溫度是62-114。C。單體(三5惡烷)也優(yōu)選以熔融態(tài)引入，例如在60-120。C。熔體聚合通常在1.5-500巴和130-300。C進(jìn)行，聚合混合物在反應(yīng)器中的停留時間通常是0.1-20分鐘，優(yōu)選0.4-5分鐘。聚合優(yōu)選進(jìn)行到高于30%的轉(zhuǎn)化率，例如60-卯％。在任何情況下，如上所述得到的粗POM含有明顯比例的、例如達(dá)到40。/。的未反應(yīng)的殘余單體，特別是三巧惡烷和曱醛。甲醛也可以存在于粗POM中，即使當(dāng)僅僅三噁烷用作單體時也是如此，因為甲醛可以作為三嗜烷的降解產(chǎn)物形成。另外，也可以存在甲醛的其它低聚物，例如四聚體四5惡貌。根據(jù)本發(fā)明的方法，優(yōu)選三喁烷用作用于制備POM的單體，這是殘余單體也含有三^惡烷的原因，通常還含有0.5-10重量％的四巧1烷和0.1-75重量％的甲醛。粗POM通常在脫氣設(shè)備中脫氣。合適的脫氣設(shè)備是脫氣罐(閃蒸罐)，具有一個或多個螺桿的排氣擠出機(jī)，膜擠出機(jī)，薄膜蒸發(fā)器，噴霧干燥器，料流脫氣器，或其它常規(guī)的脫氣設(shè)備。特別優(yōu)選使用排氣擠出機(jī)或脫氣罐。脫氣罐是特別優(yōu)選的。脫氣可以在一個階段中進(jìn)行(在單個脫氣設(shè)備中)。脫氣也可以在多個階段中進(jìn)行，例如兩階段，在多個脫氣設(shè)備中，這些設(shè)備可以具有相同或不同的類型和尺寸。優(yōu)選使用串聯(lián)的兩個不同的脫氣罐，其中第二個罐可以具有更小的體積。在單階段脫氣中，脫氣設(shè)備的壓力一般是O.l毫巴到10巴，優(yōu)選5-800毫巴，溫度一般是100-260°C，優(yōu)選150-210。C。在兩階段脫氣的情況下，第一階段中的壓力優(yōu)選是O.l毫巴到10巴，更優(yōu)選1毫巴到7巴；第二階段中的壓力優(yōu)選是O.l毫巴到5巴，優(yōu)選l毫巴到1.5巴。兩階段脫氣中的溫度一般與對于單階段脫氣所述的溫度沒有明顯差異。在脫氣期間的POM溫度可以按照公知的方式通過換熱器、雙壁、溫度控制的靜態(tài)混合器、內(nèi)部換熱器或其它合適的設(shè)備調(diào)節(jié)。脫氣壓力也按照公知的方式設(shè)定，例如通過壓力調(diào)節(jié)閥。POM在脫氣裝置中可以是熔融態(tài)或是固體。聚合物在脫氣裝置中的停留時間一般是0.1秒到30分鐘，優(yōu)選0.1秒到20分鐘。在多階段脫氣的情況下，這些時間在每種情況下涉及單階段。脫氣后的POM—般用泵、擠出機(jī)或其它常規(guī)運輸設(shè)備從脫氣裝置取出。在脫氣期間釋放出的殘余單體作為蒸氣流分離出來。與脫氣設(shè)計(單階段或多階段，脫氣罐或排氣擠出機(jī)等)無關(guān)，殘余單體通常選自三惡烷、曱醛、四噁烷、1，3-二氧雜環(huán)戊烷、1，3-二氧雜環(huán)庚烷、環(huán)氧乙烷以及曱醛低聚物。分離出的殘余單體(蒸氣流)按照常規(guī)方式取出。它們可以冷凝，并優(yōu)選循環(huán)到聚合工藝中。在蒸氣流中的三喁烷/甲醛比率可以通過設(shè)定合適的壓力和溫度來改變。可以向脫氣后的聚合物，即通過本發(fā)明方法獲得的聚甲醛均聚物和共聚物，提供常規(guī)的添加劑。這些添加劑是例如-滑石，-聚酰胺，特別是共聚酰胺，-堿土金屬硅酸鹽和堿土金屬甘油磷酸鹽，20-飽和脂族羧酸的酯或酰胺，-從醇和環(huán)氧乙烷衍生的醚，-非極性聚丙烯蠟，-成核劑，-填料，-沖擊改性的聚合物，尤其是基于乙烯-丙烯(EPM)或乙烯-丙烯-二烯(EPDM)橡膠的那些，-阻燃劑，-增塑劑，-粘合劑，-染料和顏料，-甲醛清除劑，尤其是胺取代的三嗪化合物、沸石或聚乙烯亞胺，-抗氧化劑，尤其是具有酚結(jié)構(gòu)、二苯酮衍生物、苯并三唑衍生物、丙烯酸酯、苯曱酸酯、N，N，-草酰二苯胺和位阻胺(HALS—立阻胺光穩(wěn)定劑)的那些。上述添加劑是對于POM>^知的添加劑，參見例如Gachter/Miiller，PlasticsAdditivesHandbook(塑料添力口劑手冊)，HanserVerlagMunich,第4版，1993，Reprint1996。添加劑的用量取決于所用的添加劑和所需的效果。常規(guī)用量是本領(lǐng)域技術(shù)人員公知的。這些添加劑在使用時按照常規(guī)方式加入，例如單獨加入或一起加入，或原樣、作為溶液或懸浮液或優(yōu)選作為母煉膠加入。最終的POM模塑組合物可以在單步中通過例如將POM和添加劑在擠出機(jī)、捏合機(jī)、混合機(jī)或其它合適的混合設(shè)備中混合，熔融POM、排出混合物并隨后造粒。但是，發(fā)現(xiàn)有利的是，先將一部分或全部組分在干混機(jī)或其它混合裝置中"冷態(tài)"預(yù)先混合，將所得的混合物在第二步中在擠出機(jī)或其它合適的混合設(shè)備中均化，同時使POM熔融，如果合適的話添加其它組分。尤其，可以有利的是預(yù)先混合至少POM和抗氧化劑(如果使用)。29混合設(shè)備，例如擠出機(jī)，可以帶有脫氣裝置，例如用于以簡單的方式除去殘余單體或其它揮發(fā)性成分。均化的混合物被排出，優(yōu)選按照常規(guī)方式造粒。為了使脫氣POM在脫氣設(shè)備和混合設(shè)備之間的停留時間盡可能短，可以直接在混合設(shè)備上安裝至少一個、尤其是僅僅一個或最后一個脫氣裝置。脫氣裝置的出料特別優(yōu)選與混合裝置的進(jìn)料符合。例如，可以使用沒有底部并且直接在擠出機(jī)入口拱頂處熔化的脫氣罐。在這里，擠出機(jī)代表脫氣罐的底部，同時是其排料裝置。使用本發(fā)明的超支化聚碳酸酯，能以簡單的方式制備聚曱醛，特別是當(dāng)殘余單體凈皮部分或完全循環(huán)時。特別是，已分離的殘余單體可以在不提純的情況下直接循環(huán)到聚合中，且對聚合沒有不利影響。下面通過實施例說明本發(fā)明。實施例總體初步說明蒸餾出的醇在冷卻的圓底燒瓶中收集，稱重，以此方式作為轉(zhuǎn)化率百分比確定轉(zhuǎn)化率，這是理論上可能的。反應(yīng)產(chǎn)物通過凝膠滲透色譜檢測，用N，N-二曱基乙酰胺作為洗脫劑，聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)作為標(biāo)準(zhǔn)。在每種情況下的粘度是根據(jù)DIN53019在23。C檢測的動態(tài)粘度。I.制備本發(fā)明的超支化聚碳酸酯1.1制備本發(fā)明的超支化聚碳酸酯PC.l將216g的三醇(a.l)(l，l,l-三羥曱基丙烷，已被1摩爾環(huán)氧乙烷/摩爾羥基醚化)、34.3g的1，2,2，6，6-五曱基哌啶-4-醇(c.l)和118.1g的碳酸二乙酯(b.l)放入配備攪拌器、回流冷凝器和內(nèi)部溫度計的三頸燒瓶中，然后加入O.lg的碳酸鉀，將此混合物在攪拌的同時加熱到140。C，并在140。C攪拌2.5小時。隨著反應(yīng)時間的增加，由于釋放出的乙醇引起的蒸發(fā)冷卻，反應(yīng)混合物的溫度緩慢降低到約115°C。然后用下降式冷凝器代替回流冷凝器，蒸餾出乙醇，反應(yīng)混合物的溫度緩慢升高到2CHTC。在冷卻的30圓底燒瓶中收集蒸餾出的乙醇(758=80摩爾％，基于定量轉(zhuǎn)化)。反應(yīng)混合物隨后冷卻到室溫，并通過凝膠滲透色譜分析。本發(fā)明的超支化聚碳酸酯PC.l的數(shù)均分子量Mn是1100g/mol，重均分子量Mw是2500g/mol。粘度是1200mPa.s。1.2制備本發(fā)明的超支化聚碳酸酯PC.2將162g的三醇(a.l)、68.5g的1，2，2，6，6-五甲基哌吱-4-醇(c.l)和118.1g的-灰酸二乙酯(b.l)放入配備攪拌器、回流冷凝器和內(nèi)部溫度計的三頸燒瓶中，然后加入O.lg的碳酸鉀，將此混合物在攪拌的同時加熱到140。C，并在140'C攪拌3.5小時。隨著反應(yīng)時間的增加，由于釋》文出的乙醇引起的蒸發(fā)冷卻，反應(yīng)混合物的溫度緩慢降低到約115。C。然后用下降式冷凝器代替回流冷凝器，蒸餾出乙醇，反應(yīng)混合物的溫度緩慢升高到200°C。在冷卻的圓底燒瓶中收集蒸餾出的乙醇(72g=78摩爾％，基于定量轉(zhuǎn)化)。反應(yīng)混合物隨后冷卻到室溫，并通過凝膠滲透色語分析。本發(fā)明的超支化聚碳酸酯PC.2的數(shù)均分子量Mn是400g/mol,重均分子量Mw是1100g/mol。粘度是1050mPa.s。1.3制備本發(fā)明的超支化聚碳酸酯PC.3將216g的三醇(a.l)、31.5g的2，2,6，6-四甲基哌啶-4-醇(c.2)和118.1g的碳酸二乙酯(b.l)放入配備攪拌器、回流冷凝器和內(nèi)部溫度計的三頸燒瓶中，然后加入O.lg的碳酸鉀，將此混合物在攪拌的同時加熱到140。C，并在140。C攪拌3.5小時。隨著反應(yīng)時間的增加，由于釋方文出的乙醇引起的蒸發(fā)冷卻，反應(yīng)混合物的溫度緩慢降低到約115°C。然后用下降式冷凝器代替回流冷凝器，蒸餾出乙醇，反應(yīng)混合物的溫度緩慢升高到200°C。在冷卻的圓底燒瓶中收集蒸餾出的乙醇(82薩89摩爾％，基于定量轉(zhuǎn)化)。反應(yīng)混合物隨后冷卻到室溫，并通過凝膠滲透色譜分析。本發(fā)明的超支化聚碳酸酯PC.3的數(shù)均分子量Mn是1500g/mol，重均分子量Mw是3200g/mol。粘度是3200mPa.s。1.4制備本發(fā)明的超支化聚碳酸酯PC.4將162g的三醇(a.l)、50.1g的l-(3-氨基丙基)咪唑(c.3)n^^n^^^^(c.3)wynh2和U8.1g的碳酸二乙酯(b.l)放入配備攪拌器、回流冷凝器和內(nèi)部溫度計的三頸燒瓶中，然后加入0.1g的碳酸鉀，將此混合物在攪拌的同時加熱到140°C，并在140。C攪拌3.5小時。隨著反應(yīng)時間的增加，由于釋》文出的乙醇引起的蒸發(fā)冷卻，反應(yīng)混合物的溫度緩慢降低到約115。C。然后用下降式冷凝器代替回流冷凝器，蒸餾出乙醇，反應(yīng)混合物的溫度緩慢升高到200。C。在冷卻的圓底燒瓶中收集蒸餾出的乙醇(75『80摩爾％,基于定量轉(zhuǎn)化)。反應(yīng)混合物隨后冷卻到室溫，并通過凝膠滲透色鐠分析。本發(fā)明的超支化聚碳酸酯PC.4的數(shù)均分子量Mn是950g/mol，重均分子量Mw是l卯0g/mo1。粘度是12100mPa.s。1.5制備本發(fā)明的超支化聚碳酸酯PC.5將108g的三醇(a.l)、17.2g的4-羥基-2，2，6，6-四曱基哌啶-l-氧基(TEMPOL)(c.4)和59.1g的石友酸二乙酯(b.l)》文入配備攪拌器、回流冷凝器和內(nèi)部溫度計的三頸燒瓶中，然后加入0.1g的碳酸鉀，將此混合物在攪拌的同時加熱到140°C，并在140。C攪拌3.5小時。隨著反應(yīng)時間的增加，由于釋放出的乙醇引起的蒸發(fā)冷卻，反應(yīng)混合物的溫度緩慢降低到約115。C。然后用下降式冷凝器代替回流冷凝器，蒸餾出乙醇，反應(yīng)混合物的溫度緩慢升高到200。C。在冷卻的圓底燒瓶中收集蒸餾出的乙醇(38『82摩爾％,基于定量轉(zhuǎn)化)。反應(yīng)混合物隨后冷卻到室溫，并通過凝膠滲透色謙分析PC.5。數(shù)均分子量Mn是2100g/mol，重均分子量Mw是5700g/mol。在23。C的粘度是15400mPa.s。1.6制備本發(fā)明的超支化聚碳酸酯PC.6將270g的三醇U.l)和118.3g的碳酸二乙酯(b.l)》文入配備攪拌器、回流冷凝器和內(nèi)部溫度計的三頸燒瓶中，然后加入0.1g的碳酸鉀，將此混合物在攪拌的同時加熱到140°C，并在140。C攪拌3.5小時。隨著反應(yīng)時間的增加，由于釋放出的乙醇引起的蒸發(fā)冷卻，反應(yīng)混合物的溫度緩慢降低到約115°C。然后用下降式冷凝器代替回流冷凝器，蒸餾出乙醇，反應(yīng)混合物的溫度緩慢升高到200'C。在冷卻的圓底燒瓶中收集蒸餾出的乙醇(64g=70摩爾％，基于定量轉(zhuǎn)化)。將產(chǎn)物冷卻到140。C,加入O.lg的85%磷酸水溶液，并在140。C和40毫巴的壓力下除去單體達(dá)到10分鐘。反應(yīng)混合物隨后冷卻到室溫，以此方式得到的超支化聚碳酸酯通過凝膠滲透色i普分析。數(shù)均分子量Mn是1300g/mo1,重均分子量Mw是2300g/mol。根據(jù)DIN523240部分2檢測，聚合物的羥值是300mgKOH/g。將上述獲得的33.5g超支化聚碳酸酯放入配備攪拌器、回流冷凝器和內(nèi)部溫度計的三頸燒瓶中，與34.8g的3-(3，5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸(c.5)和0.05g二月桂酸二丁錫混合，將混合物在攪拌的同時加熱到180°C,并攪拌8小時，經(jīng)由下降式冷凝器分離出少量的水。隨后將PC.6冷卻冷卻到室溫，并通過凝月交滲透色i普分析。數(shù)均分子量Mn是1300g/mol，重均分子量Mw是2200g/mol。羥值是98mgKOH/g，在23。C的粘度是85000mPa.s。II.應(yīng)用實驗本發(fā)明的超支化聚碳酸酯用作POM的封端劑II.l制備聚曱醛(POM)通用方法將含有95重量％三巧惡烷、3重量％二氧雜環(huán)戊烷和0.005重量％曱縮醛的單體混合物以5kg/h的體積流量連續(xù)計量加入聚合反應(yīng)器中。反應(yīng)器是配備有靜態(tài)混合器的管式反應(yīng)器，在150。C和30巴下操作。作為引發(fā)劑，將O.lppm重量的高氯酸混合入單體料流中；為此使用70%高氯酸水溶液在Y-丁內(nèi)酯中的0.01重量％溶液。聚合時間2分鐘(停留時間)之后，將表1所示的本發(fā)明超支化聚碳酸酯作為在1，3-二氧雜環(huán)戊烷中的0.1重量％溶液計量加入聚合物熔體中，并混合，使得本發(fā)明的33超支化聚碳酸酯以哌啶端基(PC.l-3)或咪唑端基(PC4)相對于引發(fā)劑摩爾過量10倍存在。在失活區(qū)中的停留時間是3分鐘。經(jīng)由管道取出聚合物熔體，并通過調(diào)節(jié)閥解壓到配備有廢氣管線的第一脫氣罐中。脫氣罐的溫度是190。C，壓力是3.5巴。經(jīng)由廢氣管線從第一脫氣罐取出蒸氣，并加入降膜冷凝器中，在那里與新鮮三悉烷的進(jìn)料流在118。C和3.5巴下接觸。部分蒸氣沉淀在新鮮三惡烷中；得到的混合物隨后通入到聚合反應(yīng)器中。沒有沉淀在新鮮三哺、烷中的蒸氣經(jīng)由用于調(diào)節(jié)降膜冷凝器壓力的壓力保持閥引入到廢氣管線中。經(jīng)由管線從第一脫氣罐取出聚合物熔體，并通過調(diào)節(jié)閥解壓到配備有廢氣管線的笫二脫氣罐中。第二脫氣罐的溫度是1卯。C，壓力是大氣壓。第二脫氣罐沒有底部，并且直接安裝在雙螺桿擠出機(jī)ZSK30(來自WernerPfleiderer)的進(jìn)料拱頂上，使得脫氣后的聚合物直接從脫氣罐落到擠出機(jī)螺桿上。擠出機(jī)在1卯。C操作，螺桿速度是150rpm，并配備有在250毫巴操作的排氣口。另外，擠出機(jī)具有用于添加劑的進(jìn)料口，由此計量加入0.5kg/的抗氧化劑Irganox245。排出產(chǎn)物，冷卻，并按照常規(guī)方式造粒。所得粒料的熔體體積速率(MVR)按照ISO1133在190。C的熔體溫度和2.16kg的公稱載荷下檢測。來自Ciba的Irganox245:下式化合物II.2對比實驗對比實驗在每種情況下使用合適量的對比失活劑C-DA.l到C-DA.4進(jìn)行。C誦DA.1:4-氨基-2，2，6，6畫四甲基艱咬，C-DA.2C-DA.4:4-氨基吡啶重復(fù)進(jìn)行II.l所述的工序，但是代替本發(fā)明的超支化聚碳酸酯，使用對比失活劑C-DA.l至C-DA.4之一作為在1，3-二氧雜環(huán)戊烷中的0.1重量%溶液加入聚合物熔體中，并混合，使得化合物C以相對于引發(fā)劑而言的10倍摩爾過量存在。在來自第一脫氣罐的蒸氣與三惡烷進(jìn)料在降膜冷凝器中接觸并且此混合物被送入聚合反應(yīng)器時，反應(yīng)開始。不能獲得可造粒的產(chǎn)物。表l總結(jié)了結(jié)果。<table>tableseeoriginaldocumentpage36</column></row><table>III.應(yīng)用實驗本發(fā)明聚合物用作表面涂料體系中的穩(wěn)定劑III.l用于生產(chǎn)表面涂料體系的原料(本發(fā)明和對比的表面涂料體系)使用以下表面涂料組分聚丙烯酸酯多元醇羥值為約100mgKOH/g且粘度為700-1000mPas的聚丙烯酸酯多元醇，在二曱苯/乙酸正丁酯中的60重量%溶液，可以作為MacrynalSM600從Cytec獲得。多異氰酸酯三聚的六亞曱基二異氰酸酯，100%濃度；NCO含量=22%;粘度約3000mPa's.MPA:乙酸曱氧基丙酯，溶劑BAC:乙酸正丁酯，溶劑。Byk300:流平劑，來自BYK.BaysilonmOL，10%在BAC中流平劑，來自Borchers.Tinuvin384-2:95%苯丙酸，支化和直鏈3-(2H-苯并三喳-2-基)-5-(l，l-二甲基乙基)-4-羥基-羧酸酯和5%l-甲氧基-2-丙基乙酸酯的酯混合物，UV吸收劑，來自CibaSpecialityChemicalInc.Tinuvin292HP:HALS衍生物，二(l，2，2，6，6-五曱基-4-派"定基)癸二酸酯和1，2，2，6，6-五甲基-4-哌咬基癸二酸甲酯的混合物，約100%濃度，來自CibaSpecialityChemicalInc.Butoxyl:乙酸3-甲氧基丁酯，BGA:正丁二醇乙酸酯，雙戊烯溶劑，來自FlukaSolvesso100:溶劑，來自ExxonMobileChemical。III.2制備本發(fā)明的表面涂料體系將表面涂料組分按照基于異氰酸酯基和羥基的化學(xué)計算量混合，即NCO:OH基團(tuán)比率是等摩爾比(指數(shù)100)。本發(fā)明的聚合物PC.l至PC.3作為在乙酸正丁酯中的50重量％溶液使用。本發(fā)明表面涂料體系的各組分(參見表2)彼此在瓶中混合，同時用勺攪拌，并加入噴灑稀釋液(參見表3)直到使用DIN4號杯根據(jù)DIN53211;險測達(dá)到18秒流出時間的噴灑粘度。表2:表面涂料體系L.l(對比實驗)和L.2-L.7(本發(fā)明)的組成，數(shù)字的單位是重量份原料空白LIL2L3L4L5L6L7聚丙烯酸酯多元醇8787878787878787多異氰酸酯17.791817.817.817.817.817.7917.79MPA55BAC5.265.35.265.265.265.265.265.26Byk3000.30.30.30.30.30.30.30.3Baysilon61OL11111111Ti廳in384-2—0.70.740.740.740.740.740.74Tinuvin292HP—0.7PC.l-1.42.8PC.2一1.42.8PC.3—1.42.8噴灑稀釋達(dá)到18秒的噴灑粘度37表3:噴灑稀釋液的組成(數(shù)字的單位是重量份):<table>tableseeoriginaldocumentpage38</column></row><table>III.3檢測在人工風(fēng)化條件下的表面涂料的實驗程序在噴臺中，將調(diào)制的表面涂料體系(透明涂料)經(jīng)過紗布加入Satajet2000HVLP噴槍的油漆容器中，并在2巴的空氣壓力用一個十字通路涂到樣板(來自VWRInternationalGmbH，尺寸68mmx60mm)上，前面涂白色。噴好的樣板在空氣中在室溫干燥30分鐘，然后在對流烘箱中在80。C烘烤。對涂膜的檢測是在樣板的白色部分上進(jìn)行的。在樣板冷卻后，在20°或60。使用來自BykGardner,microTRI-gloss的光澤度檢測儀檢測涂膜的光澤度。然后使用Spectraflash600(來自DataColor)檢測黃值。檢測黃值和Y1313值(黃度指數(shù))。樣板暴露風(fēng)化達(dá)到2000小時。風(fēng)化實驗使用檢測方法SAEJ1960(CAM180)在ATLASCI35A儀器上進(jìn)行。在風(fēng)化后再次檢測光澤度、黃值和黃度指數(shù)。表4:風(fēng)化實驗的檢測值，在0小時后(部分a)和在3000小時(部分b)之后輻射<table>tableseeoriginaldocumentpage38</column></row><table>(部分b)空白LIL，2L.3L.4L.5L.6L.720。光澤度73747374746970.569.560°光澤度858587.586.587.5848686黃值-6.24-4.83-4.47-4.14-3.86-4.29-4.10-4.73YI313-4.12-2.52-2.58-2.29-2.02-2.41-2.25-2.82光澤度在20。和60°檢測(也分別稱為"20。光澤度"和"60。光澤度")。39權(quán)利要求1.一種具有穩(wěn)定化基團(tuán)的超支化聚碳酸酯，其通過以下物質(zhì)的反應(yīng)制備(a)至少一種按每分子計具有至少三個醇羥基的化合物，和(b)至少一種通式I的試劑和(c)至少一種通式X3-(A1)m-X4的試劑，其中各符號具有以下含義X1、X2是相同或不同的，選自鹵素、C1-C10烷氧基、C6-C10芳氧基和O-C(＝O)-鹵素，X3是選自以下的官能團(tuán)OH，SH，NH2，NH-C1-C4烷基，異氰酸酯基，環(huán)氧基，COOH，COOR12，C(＝O)-O-C(＝O)，C(＝O)-Cl，R12是C1-C4烷基或C6-C10芳基，A1是間隔基或單鍵，m是0或1，X4是選自酚基團(tuán)、二苯酮、芳族胺和含氮雜環(huán)中的基團(tuán)，這些基團(tuán)在每種情況下是取代或未取代的。2.權(quán)利要求1的超支化聚碳酸酯，其中V是單鍵或d-d。亞烷基。3.權(quán)利要求1或2的超支化聚碳酸酯，其中含氮雜環(huán)是式IIa或式lib的基團(tuán)其中各符號如下定義R1、R2、議3和R4是相同或不同的，各自獨立地是d-do烷基或C3-C10環(huán)烷基，X5是氧原子、硫原子、NH基團(tuán)、N-(d-Ct烷基)基團(tuán)、羰基，A2是單鍵或間隔基，n是0或1，乂6是氬、氧、0-d-d9烷基、d-Cu烷基、CVd8酰基或具有7-12個碳原子的芳氧基羰基。4.權(quán)利要求1或2的超支化聚碳酸酯，其中含氮雜環(huán)是式III的基團(tuán)<formula>formulaseeoriginaldocumentpage3</formula>其中各符號如下定義RS是氫，或直鏈的d-C4烷基，入2是單鍵或間隔基。5.權(quán)利要求l-4中任一項的超支化聚碳酸酯，其中所述至少一種按每分子計具有至少三個醇羥基的化合物(a)是選自甘油和(HO-CH2)3-X7，它們是未烷氧基化的或被按每個羥基計1-100個C2-C4環(huán)氧烷單元烷氧基化，其中X選自氮原子和C-R6，！^選自氫和d-C4烷基。6.權(quán)利要求1-5中任一項的超支化聚碳酸酯，其具有在23。C檢測的100-150000mPa.s的動態(tài)粘度。7.權(quán)利要求1-6中任一項的超支化聚碳酸酯，其具有在-70'C到IO'C范圍內(nèi)的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度Tg。8.權(quán)利要求l-7中任一項的超支化聚碳酸酯，其是使用至少一種按每分子計具有至少三個醇羥基的化合物(a)與至少一種按每分子計具有兩個醇羥基的化合物(d)的混合物制備的。9.一種制備權(quán)利要求l-8中任一項的超支化聚碳酸酯的方法，包括將以下物質(zhì)彼此混合(a)至少一種按每分子計具有至少三個醇羥基的化合物，和(b)至少一種通式I的試劑，(c)至少一種通式X3-(A、-X4的試劑，和(d)任選地，至少一種按每分子計具有兩個醇羥基的化合物，并加熱到60-260。C的溫度。10.權(quán)利要求9的方法，其中加熱在無機(jī)堿或有機(jī)堿的存在下進(jìn)行。11.一種或多種如權(quán)利要求1-8中任一項所述的超支化聚碳酸酯在生產(chǎn)熱塑性塑料或熱固性塑料中的用途。12.—種使用至少一種如權(quán)利要求1-8中任一項所述的超支化聚碳酸酯生產(chǎn)熱塑性塑料或熱固性塑料的方法。13.—種或多種如權(quán)利要求1-8中任一項所述的超支化聚碳酸酯在印刷油墨、表面涂料體系或涂料中用作添加劑的用途。14.一種使用至少一種如權(quán)利要求1-8中任一項所述的超支化聚碳酸酯制備聚曱醛的方法。全文摘要本發(fā)明涉及一種具有穩(wěn)定化基團(tuán)的超支化聚碳酸酯，其通過以下物質(zhì)的反應(yīng)制備(a)至少一種按每分子計具有至少三個醇羥基的化合物，和(b)至少一種通式(I)的試劑和(c)至少一種通式X³-(A¹)_m-X⁴的試劑，其中各符號具有以下含義X¹、X²是相同或不同的，選自鹵素、C₁-C₁₀烷氧基、C₆-C₁₀芳氧基和O-C(＝O)-鹵素；X³是選自以下的官能團(tuán)OH，SH，NH₂，NH-C₁-C₄烷基，異氰酸酯基，環(huán)氧基，COOH，COOR¹²，C(＝O)-O-C(＝O)，C(＝O)-Cl；R¹²是C₁-C₄烷基或C₆-C₁₀芳基；A¹是間隔基或單鍵；m是0或1；X⁴是選自酚基團(tuán)、二苯酮、芳族胺和含氮雜環(huán)中的基團(tuán)，這些基團(tuán)在每種情況下是取代或未取代的。文檔編號C08G64/38GK101490133SQ200780027626公開日2009年7月22日申請日期2007年7月18日優(yōu)先權(quán)日2006年7月26日發(fā)明者B·布魯赫曼,C·施維泰,H·舍費爾,J·阿斯曼申請人:巴斯夫歐洲公司