專利名稱：：聚碳酸酯樹脂及使用該樹脂的光學(xué)膜的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及一種由特定的二羥基化合物衍生的聚碳酸酯樹脂及光學(xué)膜，特別地，本發(fā)明的優(yōu)選實施方式涉及一種透明性、耐熱性、機械強度、水蒸氣滲透性及低光彈性優(yōu)良的聚碳酸酯樹脂及光學(xué)膜。
背景技術(shù)：
：使2，2-雙(4-羥基苯基)丙烷(通稱雙酚A)與碳酰氯或碳酸酯反應(yīng)獲得的現(xiàn)有技術(shù)的芳香族聚碳酸酯樹脂，由于耐熱性及透明性優(yōu)良，且耐沖擊性等機械特性良好，不僅作為結(jié)構(gòu)材料，還作為光學(xué)材料廣泛運用于光盤基板、各種鏡片、棱鏡、光纖維等中。但是，現(xiàn)有技術(shù)的芳香族聚碳酸酯樹脂，雖然具有耐熱性及機械強度，但在作為光學(xué)膜使用時，存在光彈性系數(shù)大的問題。例如，用于液晶顯示裝置中的相位差膜中，在與偏光板貼合使用時，由于偏光板的熱收縮或熱膨脹等，相位差膜上受到應(yīng)力，其結(jié)果產(chǎn)生出現(xiàn)相位差斑而不能保持畫質(zhì)的均一性的問題。另外，現(xiàn)有技術(shù)的芳香族聚碳酸酯樹脂，為獲得廣帶域圓偏光板，即使以最適的角度將1/4波長板和1/2波長板層積，由于相位差的波長依存性大，存在跨可見光的波長領(lǐng)域的圓偏光性不充分的問題。作為偏光板的保護(hù)膜，主要利用三醋酸纖維素(以下，稱為TAC)的透明性、平滑性、厚度精度、密接性及水分滲透性較高的特性，尤其使用于液晶顯示裝置中。但是，現(xiàn)今日益需要提高耐久性以及在偏光保護(hù)膜上賦予相位差膜的功能等的高功能化。為此，作為偏光膜保護(hù)膜，提出了由環(huán)狀聚烯形成膜的方案，但是存在水蒸氣滲透性低、產(chǎn)生氣泡以及出現(xiàn)偏光膜巻曲、彎曲等的變形的問題。作為使聚碳酸酯樹脂的光彈性系數(shù)降低的方法，例如，如JP特開昭64-66234號公報所記載，公知有將雙酚A與三環(huán)[5.2丄02，6]癸垸二甲醇共聚合的方法，但導(dǎo)致耐熱性降低，且在降低光彈性系數(shù)上未獲得充分效果。另外，4公知有將側(cè)鏈上具有芴結(jié)構(gòu)的雙酚類與其他雙酚類共聚合的方法(參照J(rèn)P特開平6-25398號公報及JP特開平7-109342號公報)，這些方法為降低光彈性常數(shù)，以較高的比率使用含芴結(jié)構(gòu)的雙酚類，致使玻璃轉(zhuǎn)移溫度升高。因此，相位差膜制造時的膜熔融成型加工、膜拉伸加工等的操作溫度變高，不僅是著色問題，而且高精度地控制膜厚度、相位差等進(jìn)行制造也變得困難。作為控制聚碳酸酯樹脂的相位差導(dǎo)致的波長依存性的方法，例如公知有將側(cè)鏈上具有芴結(jié)構(gòu)的雙酚類與其他雙酚類共聚合的方法(參照國際公開WO2000/26705號小冊子)。但是，與前述降低光彈性系數(shù)的情況相同，由于以較高的比率使用含芴結(jié)構(gòu)的雙酚類，存在玻璃轉(zhuǎn)移溫度升高的問題。關(guān)于提高聚碳酸酯樹脂的水蒸氣滲透性的技術(shù)，已知有在膜上加工細(xì)微孔的方法，但由于尚不能作為光學(xué)膜使用，因而還不存在有效的方法。
發(fā)明內(nèi)容本發(fā)明的課題是提供一種解決至少一個上述現(xiàn)有技術(shù)中存在的問題的聚碳酸酯樹脂及使用該樹脂的光學(xué)膜。進(jìn)一步地，作為優(yōu)選實施方式，本發(fā)明的課題是提供一種光彈性系數(shù)低并且水蒸氣滲透性、透明性、耐熱性、機械強度及加工成型性優(yōu)良的聚碳酸酯樹脂及使用該樹脂的光學(xué)膜。本發(fā)明人為解決前述課題，銳意研究的結(jié)果發(fā)現(xiàn)，一種聚碳酸酯樹脂及使用該樹脂的光學(xué)膜能夠解決上述課題，從而完成了本發(fā)明，該聚碳酸酯樹脂具有用下述式(1)表示的重復(fù)成單元和用下述通式(2)表示的重復(fù)單元:<formula>formulaseeoriginaldocumentpage5</formula>通式(2)中，Y為碳原子數(shù)420的環(huán)亞垸基或用下述通式(3)表示的結(jié)構(gòu)，(3)通式(3)中，Ri、R2、R3及R4分別獨立地表示氫原子或碳原子數(shù)15的1價垸基。根據(jù)本發(fā)明的優(yōu)選實施方式，能夠制造光彈性系數(shù)低并且控制了水蒸氣滲透性及吸水率的聚碳酸酯樹脂及光學(xué)膜。通過將本發(fā)明的相位差膜與偏光板組合，可形成視野角度擴(kuò)大膜、圓偏光板或橢圓偏光板。視野角度擴(kuò)大膜可用于液晶顯示裝置，圓偏光板可作為反射防止膜，適宜地用于有機或無機電發(fā)光元件或觸摸屏、等離子顯示器、CRT、液晶顯示裝置等。并且偏光板通常為由聚乙烯醇(以下，稱為PVA)膜等的偏光層和TAC膜的保護(hù)層形成的層積結(jié)構(gòu)，但如果使用本發(fā)明的相位差膜，則可不通過TAC保護(hù)層而直接與偏光層PVA貼合。具體實施例方式下面，對本發(fā)明進(jìn)行更詳細(xì)地說明。上述聚碳酸酯樹脂可通過使用下述式(4)及通式(5)表示的二羥基化合物與形成碳酸酯的化合物(碳酸酯前軀體)反應(yīng)而進(jìn)行制造。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage7</formula>(5)通式(5)中，Y為碳原子數(shù)420的環(huán)亞烷基或用下述通式(6)表示的結(jié)構(gòu)。通式(6)中，R!、R2、R3及R4分別獨立地表示氫原子或碳原子數(shù)15的1價垸基。作為本發(fā)明中使用的用式(4)表示的二羥基化合物，可舉出異山梨醇和異甘露糖醇，這些二羥基化合物還可2種并用。作為本發(fā)明中使用的用通式(5)表示的二羥基化合物，可列舉三環(huán)[5.2丄02'6]癸烷二甲醇、五環(huán)十五垸二甲醇、2,6-萘垸二甲醇、1，4-環(huán)己垸二甲醇、降冰片烷二甲醇、環(huán)戊垸-1，3-二甲醇、3,9-雙(2-羥基-1,1-二甲基乙基)-2,4，8,10-四氧雜螺[5.5]十一烷等。優(yōu)選為三環(huán)[5.2丄02，6]癸烷二甲醇、五環(huán)十五垸二甲醇、1,4-環(huán)己垸二甲醇以及3，9-雙(2-羥基-1,1-二甲基乙基)-2,4,8,10-四氧雜螺[5.5]H"^—垸。在本發(fā)明中，用式(1)表示的結(jié)構(gòu)單元A和通式(2)表示的結(jié)構(gòu)單元B的摩爾比A/B為99/1至1/99，更優(yōu)選為90/10至20/80，最優(yōu)選為80/20至30/70。摩爾比A/B若高于90/10，則因為吸水率升高，濕度導(dǎo)致的膜體尺寸變化較大，因而難于保持均勻的相位差。摩爾比A/B若低于20/80，則水蒸氣滲透性降低而且玻璃轉(zhuǎn)移溫度降低，從而耐熱性降低。通過在上述范圍內(nèi)變化摩爾比A/B，可控制水蒸氣滲透性及吸水率至所需的性能。在本發(fā)明的聚碳酸酯樹脂中，在不影響本發(fā)明目的的范圍內(nèi)，除用上述式(1)和通式(2)表示的重復(fù)單元之外，還可導(dǎo)入由芳香族二羥基化合物(didroxy)衍生的結(jié)構(gòu)單元，可改善機械物理性能、耐熱性、相位差的波長分散特性等。作為上述芳香族二羥基化合物，可列舉2,2-雙(4-羥基苯基)丙烷(通稱雙酚A)、1,1-雙(4-羥基苯基)環(huán)己垸、U-雙(4-羥基苯基)-3,3,5-三甲基環(huán)己烷、1,1-雙(4-羥基苯基)環(huán)戊烷、1，1-雙(4-羥基苯基)-1-苯乙垸、4,4，-(1,3-亞苯基-雙(1-甲基亞乙基》雙酚、4,4，-(1,4-亞苯基-雙(1-甲基亞乙基》雙酚、2,2-雙(4-羥苯基)-4-甲基戊烷、1,1-雙(4-羥苯基)乙烷、雙(4-羥苯基)甲烷、雙(4-羥苯基)苯甲烷、2,2-雙(4-羥基-3-丙苯基)丙烷、2,2-雙(4-羥基-3-(1-甲基乙基)苯基)丙烷、2,2-雙(4-羥基-3-(1-甲基丙基)苯基)丙垸、2,2-雙(4-羥基-3-叔丁基苯基)丙烷、2,2-雙(4-羥基-3-環(huán)己基苯基)丙烷、2,2-雙(4-羥基-3-苯基苯基)丙烷、2,2-雙(4-羥基-2-甲基-5-(l-甲基乙基)苯基)丙烷、1,1-雙(4-羥基-3-叔丁基-6-甲基苯基)-2-甲基丙垸、1,1-雙(4-羥基-3-叔丁基-6-甲基苯基)丁烷、1,1-雙(4-羥基-3-環(huán)己基-6-甲基苯基)-2-甲基丙烷、2,2-雙(4-羥基-3-叔丁基-6-甲基苯基)丙垸、1,1-雙(4-羥基-3-(1-甲基乙基)苯基)環(huán)己烷、1,1-雙(4-羥基-3-叔丁基苯基)環(huán)己垸、1,1-雙(4-羥基-3-(1-甲基丙基)苯基)環(huán)己垸、1，1-雙(4-羥基-3-環(huán)己基苯基)環(huán)己垸、U-雙(4-羥基-3-苯基苯基)環(huán)己垸、1,1-雙(4-羥基-3-(1-甲基乙基)苯基)環(huán)戊烷、1,1-雙(4-羥基-3-環(huán)己基苯基)環(huán)戊垸、1,1-(4-羥基-3-叔丁基苯基)環(huán)戊垸、4,4，-(1,3-亞苯基-雙(1-甲基亞乙基》雙-(2-環(huán)己基-5-甲基苯酚)、4,4，-(1,4-亞苯基-雙(1-甲基亞乙基》雙-(2-環(huán)己基-5-甲基苯酚)、4，4，-(1，3-亞苯基-雙(l-甲基亞乙基》雙(2-(l-甲基乙基)苯酚)、1,1-雙(4-羥基-3-(1-甲基乙基)苯基)-l-苯乙烷、U-雙(4-羥基-3-叔丁基)-l-苯乙垸、4，4，-二羥基二苯基醚、4,4，-二羥基-3,3，-二甲苯基醚、4,4'-二羥基苯基硫化物、4,4，-二羥基-3，3'-二甲基二苯基硫化物、4,4，-二羥基二苯基亞砜、4,4，-二羥基-3，3，-二甲基二苯基亞砜、4,4，-二羥基二苯基砜、4,4，-二羥基二苯基砜、4,4，-二羥基-3,3，-二甲基二苯基砜、9,9-雙(4-(2-羥乙氧基)苯基)芴、9,9-雙(4-(2-羥乙氧基)-3-甲基苯基)芴、9，9-雙(4-(2-羥乙氧基)-3,5-雙甲基苯基)芴、9，9-雙(4-(2-羥乙氧基)-3-叔丁基苯基)芴、9,9-雙(4-(2-羥乙氧基)-3-異丙基苯基)芴、9,9-雙(4-(2-羥乙氧基)-3-環(huán)己基苯基)芴等。并且，芳香族二羥基化合物還可2種以上并用。本發(fā)明的聚碳酸酯樹脂的玻璃轉(zhuǎn)移溫度優(yōu)選為9(TC以上20(TC以下，更優(yōu)選為IO(TC以上19(TC以下。若玻璃轉(zhuǎn)移溫度低于90°C，則耐熱性變差，使用環(huán)境導(dǎo)致的相位差的變化增大，因而不優(yōu)選。另外，若玻璃轉(zhuǎn)移溫度高于20(TC，則成型性低下，不僅膜的外觀惡化，還難于控制膜厚度和相位差。本發(fā)明的聚碳酸酯樹脂的聚苯乙烯換算重量平均分子量優(yōu)選為30,000~200，000，更優(yōu)選為40，000~150,000。若聚苯乙烯換算重量平均分子量為30,000以下，則膜成形性和膜強度降低，若為200,000以上則流動性變差，成型條件嚴(yán)格，從而不優(yōu)選。現(xiàn)有技術(shù)中，作為光學(xué)膜被廣泛使用的具有雙酚A骨架的聚碳酸酯雖然具有高透明性、耐熱性和機械強度，但存在光彈性系數(shù)較大的問題。例如，在用于液晶顯示裝置的相位差膜中，有時與偏光板貼合使用，由于偏光板的熱收縮或熱膨脹等，相位差膜上受到應(yīng)力，其結(jié)果產(chǎn)生出現(xiàn)相位差斑而不能保持畫質(zhì)的均一性的問題。含有本發(fā)明的聚碳酸酯樹脂的光學(xué)膜，優(yōu)選的光學(xué)彈性常數(shù)為30X10—12m2/N以下，更優(yōu)選為20X10'12m2/N以下。本發(fā)明的光學(xué)膜的水蒸氣滲透率，在作為偏光板保護(hù)膜使用的情況下，為了防止氣泡的產(chǎn)生和巻曲的出現(xiàn)，優(yōu)選為100g/m2/day/25um以上，更優(yōu)選為150g/m2/day/25Um以上。本發(fā)明的光學(xué)膜的吸水率，在作為偏光板保護(hù)膜使用的情況下，為了避免濕度導(dǎo)致的膜尺寸變化的影響，優(yōu)選為4%以下，更優(yōu)選為3。^以下。本發(fā)明的聚碳酸酯樹脂的制造方法可以是公知的制造方法，例如，通過界面縮聚法、吡啶法、酯交換法的熔融縮聚等。尤其適宜采用己公知的在堿性化合物催化劑存在下使二羥基化合物和碳酸二酯反應(yīng)的熔融聚合法。下面，對熔融聚合法進(jìn)行闡述。作為用于通過熔融聚合法制造聚碳酸酯的碳酸二酯的具體例，可舉出二苯基碳酸酯、二甲苯基碳酸酯(^卜'J一^力一冬一卜)、雙(氯苯基)碳酸酯、間甲苯基碳酸酯等的二芳基碳酸酯；或者，二甲基碳酸酯、二乙基碳酸酯、二異丙基碳酸酯、二丁基碳酸酯、二戊基碳酸酯、二辛基碳酸酯等脂肪族碳酸酯化合物。其中，特別優(yōu)選二苯基碳酸酯，相對于二羥基化合物的合計1摩爾，添加量為0.971.10摩爾的比率，優(yōu)選為0.98-1.05摩爾的比率。作為堿性化合物催化劑，尤其可舉出堿金屬化合物和/或堿土金屬化合作為這種化合物，優(yōu)選使用堿金屬及堿土金屬化合物等的有機酸鹽、無機鹽、氧化物、氫氧化物、氫化物或醇鹽、季銨氫氧化物及其鹽、胺類等，這些化合物可單獨或組合使用。作為堿金屬化合物，可使用氫氧化鈉，氫氧化鉀，氫氧化銫，氫氧化鋰，碳酸氫鈉，碳酸鈉，碳酸鉀，碳酸銫，碳酸鋰，醋酸鈉，醋酸鉀，醋酸銫，醋酸鋰，硬脂酸鈉，硬脂酸鉀，硬脂酸銫，硬脂酸鋰，硼氫化鈉，苯硼化鈉，安息香酸鈉，安息香酸鉀，安息香酸銫，安息香酸鋰，磷酸氫二鈉，磷酸氫二鉀，磷酸氫二鋰，苯基磷酸二鈉，雙酚A的2鈉鹽、2鉀鹽、2銫鹽、2鋰鹽，苯酚的鈉鹽、鉀鹽、銫鹽、鋰鹽等。作為堿土金屬化合物，具體地可使用氫氧化鎂、氫氧化鈣、氫氧化鍶、氫氧化鋇、碳酸氫鎂、碳酸氫鈣、碳酸氫鍶、碳酸氫鋇、碳酸鎂、碳酸鈣、碳酸鍶、碳酸鋇、醋酸鎂、醋酸鈣、醋酸鍶、醋酸鋇、硬脂酸鎂、硬脂酸鈣、安息香酸鈣、苯基磷酸鎂等。作為含氮化合物，具體地可使用四甲基氫氧化銨、四乙基氫氧化銨、四丙基氫氧化銨、四丁基氫氧化銨、三甲基苯甲基氫氧化銨等的具有烷基、芳基等的季銨氫氧化物類；三乙基胺、二甲基苯甲基胺、三苯基胺等叔胺類；二乙基胺、二丁基胺等仲胺類；丙胺、丁胺等伯胺類；2-甲基咪唑、2-苯基咪唑、苯并咪唑等咪唑類；或者，氨氣、硼氫化四甲基銨、硼氫化四丁基銨、四丁基銨四苯基硼酸鹽、四苯基銨四苯基硼酸鹽等堿或堿性鹽等。作為酯交換催化劑，優(yōu)選地使用鋅、錫、鋯、或鉛的鹽，這些物質(zhì)可單獨或組合使用。作為酯交換催化劑，具體地可使用醋酸鋅、安息香酸鋅、2-乙基己酸鋅、氯化錫(II)、氯化錫(IV)、醋酸錫(II)、醋酸錫(IV)、二丁基二月桂酸錫、二丁基氧化錫、二丁基二甲氧基錫、乙酰丙酮鋯、氧乙酸鋯、四丁氧基鋯、醋酸鉛(II)、醋酸鉛(IV)等。相對于二羥基化合物的合計1摩爾，這些催化劑使用10—910—3摩爾的比率，優(yōu)選為10—7~10—4摩爾的比率。本發(fā)明涉及的熔融縮聚法，是使用前述的原料和催化劑，加熱下常壓或減壓下通過酯交換反應(yīng)，邊除去副生成物，邊進(jìn)行熔融縮聚的方法。反應(yīng)一般以二階段以上的多階段工序進(jìn)行實施。具體而言，第一階段的反應(yīng)，是以120~260°C，優(yōu)選為18024(TC的溫度，在0.15小時，優(yōu)選為0.53小時，常壓200托(Torr)的壓力下進(jìn)行反應(yīng)。接著，以13小時使溫度逐漸上升至最終溫度的200300°C，同時使壓力逐漸減壓至最終壓力的1托以下，繼續(xù)反應(yīng)。最后，在1托以下的減壓、200300"C下，繼續(xù)進(jìn)行縮聚反應(yīng)，在達(dá)到規(guī)定的粘度時，用氮氣恢復(fù)壓力，結(jié)束反應(yīng)。1托以下的反應(yīng)時間為0.12小時，全體的反應(yīng)時間為1~6小時，通常為25小時。上述反應(yīng)即可以連續(xù)式，也可以間歇式進(jìn)行。進(jìn)行上述反應(yīng)時采用的反應(yīng)裝置可為裝備了錨型攪拌翼、Maxblend(商標(biāo))(7夕77、>卜')型攪拌翼、螺帶(HelicalRibbon)型攪拌翼等的縱型，也可為裝備了槳翼、格子狀翼、眼鏡狀翼等的橫型、還可為裝備了螺桿的壓出機型，并且優(yōu)選使用考慮了聚合物的粘度適宜組合這些裝置的反應(yīng)裝置進(jìn)行實施。在聚合反應(yīng)結(jié)束后，為了保持本發(fā)明的聚碳酸酯樹脂的熱穩(wěn)定性和加水分解穩(wěn)定性，除去催化劑或使其失活。一般地，適宜采用通過添加公知的酸性物質(zhì)來進(jìn)行催化劑的失活的方法。作為這些物質(zhì)，具體地適宜使用p-甲苯磺酸等芳香族磺酸類；p-甲苯磺酸丁酯、p-甲苯磺酸己酯等芳香族磺酸酯類；十二烷基苯磺酸四丁基磷鹽等芳香族磺酸鹽類；硬脂酰氯、苯甲酰氯、p-甲苯磺酰氯等有機鹵化物；二甲基硫酸等烷基硫酸；氯甲苯等有機鹵化物等。催化劑失活后，還可設(shè)置在0.1lmmHg的壓力、20035(TC溫度下脫除聚合物中的低沸點化合物的工序，為此優(yōu)選使用具備槳翼、格子狀翼、眼鏡狀翼等表面更新能力優(yōu)良的攪拌翼的橫型裝置，或薄膜蒸發(fā)器。此外在本發(fā)明中，除上述熱穩(wěn)定劑、加水分解穩(wěn)定劑之外，可適宜地添加防止氧化劑、顏料、染料、強化劑或填充劑、紫外線吸收劑、潤滑劑、脫模劑、結(jié)晶核劑、可塑劑、流動性改良劑、帶電防止劑、抗菌劑等。作為本發(fā)明的光學(xué)膜的制造方法，優(yōu)選為厚度的均一性優(yōu)良而不產(chǎn)生膠凝、魚眼(fisheye)、劃痕等的方法及雜質(zhì)含有量少的方法，例如，可舉出已公知的溶液澆鑄法、熔融擠出法、軋壓法(calendaring)等。作為膜的拉伸方法可使用公知的方法，還可使用縱一軸、橫一軸、多段拉伸同時二軸拉伸等。優(yōu)選本發(fā)明的光學(xué)膜為透明的光學(xué)膜。優(yōu)選其霧度值(haze)為3X以下，全光線透過率為85%以上。拉伸加工的拉伸倍率，可為任意，但優(yōu)選為1.1~5倍，更優(yōu)選為1.23倍。相對于玻璃轉(zhuǎn)移溫度(Tg)，拉伸溫度優(yōu)選為Tg-30"CTg+5(TC的范圍，更優(yōu)選為Tg-2(TCTg+3(TC的范圍。光學(xué)膜的厚度為1200um，優(yōu)選為10150um，進(jìn)一歩優(yōu)選為15100um的范圍。本發(fā)明的光學(xué)膜在作為相位差膜使用的情況下，通過一軸拉伸、二軸拉伸加工等，控制X軸、Y軸、Z軸方向的折射率，可改善視野角度。另外，還可使用復(fù)數(shù)枚來獲得所需的光學(xué)特性。例如，制作2分之一波長板和4分之一的波長板，通過以適當(dāng)角度貼合，可形成廣帶域4分之一波長膜。此時的相位差波長分散優(yōu)選為0.99<Re(450)/Re(550)<1.05且0.95<Re(650)/Re(550)<1.10，更優(yōu)選為0.99<Re(450)/Re(550)<1.03且0.98<Re(650)/Re(550)<1.01的范圍。同樣地，通過使2分之一波長板之間以適當(dāng)角度貼合，還可形成廣帶域2分之一波長板。本發(fā)明的光學(xué)膜可通過粘著層、密接層與偏光板貼合形成圓偏光板或橢圓偏光板，還可與偏光板的偏光層PVA膜直接貼合。偏光層的代表性例子為一軸拉伸在PVA系膜上吸著固定碘或二色性染料的偏光層。由于該PVA膜較薄且強度低，兩表面均以光學(xué)特性良好的TAC膜進(jìn)行保護(hù)。而通過不使用TAC膜，將本發(fā)明的光學(xué)膜直接與PVA膜貼合，能夠減少偏光板的部材而可薄壁化。作為本發(fā)明的光學(xué)膜與PVA膜的接著劑，主要使用水溶性PVA樹脂，PVA系樹脂的聚合度雖無特別限制，但通常選擇100~5000的范圍，尤其優(yōu)選5003500。作為皂化度，只要為水溶性即可并無其他限制，但選擇70100摩爾％，優(yōu)選為90~100摩爾％。另外，使用水溶性接著劑以外的情況下，適宜為通過選自酰胺鍵、酯鍵、尿烷鍵、醚鍵中的至少1種鍵來進(jìn)行高分子化的高分子，且數(shù)均分子量為600200,000，優(yōu)選為5，000~100,000。此外使用本發(fā)明的光學(xué)膜，按照《SocietyforInformationDisplay2001InternationalSymposiumDigestofTechnicalPapers》的906909頁i己載進(jìn)ff酉己置，可制作具有視野角度及廣帶域性的層積膜。另外，還可與跟本發(fā)明的光學(xué)膜不同的其他相位差膜在液晶表示裝置中一起使用，例如，由高分子液晶形成的光學(xué)補償膜或使盤狀液晶定向固化的視野角度擴(kuò)大膜等。關(guān)于本發(fā)明的光學(xué)膜的利用用途，只要為能利用其特性的領(lǐng)域并無特別制約，例如，適宜用于液晶顯示裝置、有機或無機的電發(fā)光元件、等離子顯示器、CRT、液晶投影儀、光記錄再生裝置中的光學(xué)示波器光學(xué)系統(tǒng)、觸摸屏、反射防止膜等光學(xué)裝置中。實施例下面通過實施例對本發(fā)明進(jìn)行更詳細(xì)的說明。但本發(fā)明不受以下實施例的任何限制。在本實施例中，分子量是以氯仿為溶劑通過GPC(使用昭和電工(株)制造的GPCSystem-21H)并以苯乙烯換算的重量平均分子量(Mw)進(jìn)行測定的分子量。玻璃轉(zhuǎn)移溫度(Tg)，通過七<3—^>77，D>'7(株)制造的示差掃描熱量分析計(DSC)進(jìn)行測定。相位差的波長分散特性使用日本分光(株)制造的橢圓偏振計(ellipsometer)M220，在400800nm的波長范圍內(nèi)測定拉伸膜。光彈性系數(shù)，是使用厚度100的澆鑄膜，通過橢圓偏振計，由在波長630nm下相對于荷重變化的雙折射測定算出。拉伸試驗使用厚度10"m的澆鑄膜，依據(jù)JIS-K7127測定。水蒸氣滲透率使用LYSSYAGZLLIKON公司制造的L80-4000L，在40°C/90%RH條件下依據(jù)JIS-K7209的A法測定。吸水率，為浸漬23。C水后，依據(jù)JIS-K7209的A法測定直至飽和的重量變化。本實施例中的膜通過溶液澆鑄法制作。具體而言，將樹脂以5重量％濃度溶解于二氯甲烷中，流入己確認(rèn)水平的澆鑄板中。然后在調(diào)整澆鑄溶液的溶劑蒸發(fā)量的同時使其揮發(fā)，獲得厚度約100Pm的透明膜。使用真空干燥器在玻璃轉(zhuǎn)移溫度以下的溫度下，將所獲的膜進(jìn)行充分干燥。膜的拉伸，是從溶液澆鑄法獲得的膜上切出5cmX5cm的樣品，用一軸拉伸機在一定的溫度下，以15mm/分鐘的拉伸速度、1.5倍的拉伸倍率的條件進(jìn)行拉伸加工。實施例1將5.846kg(40摩爾)異山梨醇(ISB)(式(4)表示的二羥基化合物)、0.079kg(0.4摩爾)三環(huán)癸烷二甲醇(TCDDM)(通式(5)表示的二羥基化合物)、8.869kg(41.40摩爾)二苯基碳酸酯(DPC)(碳酸二酯)及0.00123g(1.46Xl(^摩爾)碳酸氫鈉置入帶攪拌機和蒸餾裝置的50升反應(yīng)器中，在氮氣環(huán)境760托下以1小時加熱攪拌至215°C。然后，以30分鐘調(diào)整減壓至150托，在215"C、150托的條件下保持40分鐘進(jìn)行酯交換反應(yīng)。進(jìn)一步以37.5°C/hr的速度升溫至240'C，在240。C、150托下保持10分鐘。隨后，以10分鐘調(diào)整至120托，在240'C、120托下保持70分鐘。接著，以10分鐘調(diào)整至100托，在240°C、100托下保持10分鐘。再以40分鐘調(diào)整至1托以下，在24(TC、1托以下的條件下攪拌30分鐘進(jìn)行聚合反應(yīng)。反應(yīng)結(jié)束后，向反應(yīng)器內(nèi)吹入氮氣加壓，在將生成的聚碳酸酯樹脂造粒的同時取出。所得的聚碳酸酯樹脂的分子量(Mw)=71,400、Tg=165°C。用所得的聚碳酸酯樹脂，制作厚度約100"m的膜。將厚度約100um的膜在175'C下進(jìn)行一軸拉伸，獲得厚度65um的拉伸膜。物理性能測定結(jié)果示于表1中。實施例2實施例1中，除使用2.923kg(20摩爾)ISB、3.926kg(20摩爾)三環(huán)癸烷二甲醇(TCDDM)和8.869kg(41.4摩爾)DPC，拉伸溫度變更至115。C之外，與實施例l相同地進(jìn)行，獲得厚度68nm的拉伸膜。物理性能測定結(jié)果示于表1中。實施例36實施例2中，除以表1的組成比例使用3，9-雙(2-羥基-1，1-二甲基乙基)-2,4,8,10-四氧雜螺[5.5]i^—烷(SPG)、五環(huán)十五烷二甲醇(PCPDM)、1,4-環(huán)己垸二甲醇(CHDM)或異甘露糖醇(IMA)代替作為ISB的共聚合成分的TCDDM，及拉伸溫度變更之外，與實施例2相同地進(jìn)行。物理性能測定結(jié)果示于表1中。比較例1作為環(huán)狀聚烯，對厚度100ym的JSR公司制造的ArtonFilra，與實施例同樣地進(jìn)行測定，所得的結(jié)果示于表l中。實施例7在厚度25um的偏光膜(添加了碘的拉伸PVA膜)的兩表面上貼合實施例2中制作的膜，制作20cm方形的偏光板。作為接著劑，使用平均聚合度1700(完全皂化)PVA的規(guī)定濃度水溶液。所得的偏光板，在偏光板中無氣泡產(chǎn)生并且無彎曲及巻曲的產(chǎn)生，其外觀良好。另外，將所得的偏光板在60°C、濕度95%的環(huán)境下放置500小時，然后進(jìn)行觀察，未觀察到外觀變化。表l<table>tableseeoriginaldocumentpage15</column></row><table>*Re450，Re550，Re650:測定波長450nm、550nm、650nm的相位差(nm)工業(yè)適用性根據(jù)本發(fā)明的優(yōu)選實施方式，可制造光彈性系數(shù)低、控制了水蒸氣滲透性的聚碳酸酯樹脂及光學(xué)膜。通過將本發(fā)明的光學(xué)膜與偏光板或偏光膜組合，可形成視野角度擴(kuò)大膜、圓偏光板或橢圓偏光板。視野角度擴(kuò)大膜可用于液晶顯示裝置，而圓偏光板作為反射防止膜，適宜用于有機或無機電發(fā)光元件或觸摸屏、等離子顯示器、CRT、液晶顯示裝置等。權(quán)利要求1.一種聚碳酸酯樹脂，其特征在于，具有用下述式(1)表示的結(jié)構(gòu)單元和用下述通式(2)表示的結(jié)構(gòu)單元通式(2)中，Y為碳原子數(shù)4～20的環(huán)亞烷基或用下述通式(3)表示的結(jié)構(gòu)，通式(3)中，R1、R2、R3及R4分別獨立地表示氫原子或碳原子數(shù)1～5的1價烷基。2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的聚碳酸酯樹脂，其中，用通式(2)表示的結(jié)構(gòu)單元為從三環(huán)[5.2丄02'6]癸烷二甲醇、1,4-環(huán)己烷二甲醇、五環(huán)十五垸二甲醇或3,9-雙(2-羥基-l,l-二甲基乙基)-2,4，8,10-四氧雜螺[5.5]H^—烷衍生的結(jié)構(gòu)單元。3.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的聚碳酸酯樹脂，其中，用式(1)表示的結(jié)構(gòu)單元A和用通式(2)表示的結(jié)構(gòu)單元B的摩爾比A/B為90/1020/80。4.一種光學(xué)膜，其特征在于，含有權(quán)利要求1~3中任意一項所述的聚碳酸酯樹脂。5.根據(jù)權(quán)利要求4所述的光學(xué)膜，其中，光彈性系數(shù)為30X10—12m2/N以下，水蒸氣滲透率為100g/m2/day/25um以上。6.—種相位差膜，其特征在于，拉伸權(quán)利要求4或5所述的光學(xué)膜而獲得。7.—種偏光板，其特征在于，作為保護(hù)層使用權(quán)利要求4或5所述的光學(xué)膜。全文摘要根據(jù)本發(fā)明，可提供一種聚碳酸酯樹脂及使用該樹脂的光學(xué)膜，該聚碳酸酯樹脂具有用下述式(1)表示的重復(fù)單元和用下述通式(2)表示的重復(fù)單元通式(2)中，Y為碳原子數(shù)4～20的環(huán)亞烷基或用下述通式(3)表示的結(jié)構(gòu)，通式(3)中，R₁、R₂、R₃及R₄分別獨立地表示氫原子或碳原子數(shù)1～5的1價烷基。文檔編號C08G64/02GK101490130SQ200780027549公開日2009年7月22日申請日期2007年8月13日優(yōu)先權(quán)日2006年8月18日發(fā)明者三村邦年,加藤宣之申請人:三菱瓦斯化學(xué)株式會社