專利名稱：一種β－二酮單亞胺釩烯烴聚合催化劑及制備方法和應用的制作方法
技術領域：
本發(fā)明涉及一種β-二酮單亞胺釩烯烴聚合催化劑及制備方法。
本發(fā)明還涉及上述β-二酮單亞胺釩烯烴聚合催化劑在催化乙烯聚合、乙烯與降冰片烯共聚合、乙烯與α-烯烴共聚合中的應用。
背景技術：
二十世紀50年代，Ziegler和Natta各自發(fā)現(xiàn)過渡金屬β-二酮單亞胺釩烯烴聚合催化劑在溫和的條件下可催化烯烴聚合，此后的五十多年中，已涌現(xiàn)出大量研究致力于開發(fā)高活性，對產(chǎn)物結構具有高控制性的過渡金屬催化體系。同時，聚烯烴產(chǎn)品的不斷更新為人們的生活帶來了革命性的變化，日益廣泛的應用在工業(yè)、農(nóng)業(yè)、國防、交通運輸和人們的日常生活中。因此，對有機配體進行有效的分子結構設計，提高催化劑性能在催化劑研發(fā)領域中占有核心地位。上世紀50年代，Carrick就曾報道利用過渡金屬釩催化烯烴聚合(美國化學會志J.Am.Chem.Soc.，1958，806455)。傳統(tǒng)的釩系Ziegler-Natta催化劑具有活性中心點單一、烯烴共聚能力強等特點，但其催化活性低、易失活、高溫容忍力差?；钚缘偷脑蛑皇窃诰酆线^程中，釩催化活性中心容易被還原成低價離子，從而失活，解決這個問題的辦法之一就是用輔助配體來穩(wěn)定釩催化活性中心。
最近，日本科學家Nomura等人報道了具有高催化活性的芳基酰單亞胺釩催化劑(大分子Macromolecules 2005，385905-5913)，但其催化烯烴共聚合的能力不強，耐高溫性能差。

發(fā)明內容
為克服催化活性低、易失活、耐高溫性能差的缺點，本發(fā)明的目的之一是提供了一種β-二酮單亞胺釩烯烴聚合催化劑。它具有制備方便、催化活性高、熱穩(wěn)定性好及共聚合能力強等優(yōu)點。
本發(fā)明的又一目的是提供上述β-二酮單亞胺釩烯烴聚合催化劑的制備方法。
本發(fā)明的第三個目的是提供上述β-二酮單亞胺釩烯烴聚合催化劑在催化乙烯聚合、乙烯與降冰片烯共聚合、乙烯與α-烯烴共聚合中的應用。
本發(fā)明提供的β-二酮單亞胺釩烯烴聚合催化劑的結構如下所示 式中R1是苯基、甲苯基、乙苯基、多甲基苯基、甲氧基苯基、氟苯基、多氟苯基或萘基；R2是碳原子數(shù)不大于5的烷基；R3是氫、甲基、乙基、異丙基、叔丁基或甲氧基；R4是氫、甲基、乙基、異丙基、叔丁基或甲氧基；R5是氫、甲基、乙基、異丙基、叔丁基或甲氧基；R6是氫、甲基、乙基、異丙基、叔丁基或甲氧基；R7是氫、甲基、乙基、異丙基、叔丁基或甲氧基；式中R1是苯基、甲苯基、乙苯基、多甲基苯基、甲氧基苯基、氟苯基、多氟苯基或萘基；R2是碳原子數(shù)不大于5的烷基；R3是氫、甲基、乙基、異丙基、叔丁基或甲氧基；R4是氫、甲基或甲氧基；R5是氫、甲基、乙基或甲氧基；R6是氫、甲基或甲氧基；R7是氫、甲基、乙基、異丙基、叔丁基或甲氧基；式中R1是苯基、甲苯基、乙苯基、二甲苯基、甲氧基苯基或氟苯基；R2是碳原子數(shù)不大于5的烷基；R3是氫、甲基、乙基、異丙基或甲氧基；R4氫、甲基或甲氧基；R5是氫、甲基、乙基或甲氧基；R6氫、甲基或甲氧基；R7是氫、甲基、乙基、異丙基或甲氧基；式中R1是苯基、甲苯基、甲氧基苯基或氟苯基；R2是甲基；R3是氫、甲基、乙基或異丙基；R4是氫或甲基；R5是氫、甲基或乙基；R6是氫或甲基；R7是氫、甲基、乙基或異丙基；
式中R1是苯基、甲苯基或甲氧基苯基；R2是甲基；R3是氫、甲基、乙基或異丙基；R4是氫或甲基；R5是氫或甲基；R6是氫或甲基；R7是氫、甲基、乙基或異丙基。
本發(fā)明提供上述β-二酮單亞胺釩烯烴聚合催化劑的制備方法，分為兩個步驟步驟1-制備西佛堿在干燥的反應器中加入β-二酮類化合物、苯胺或苯胺的衍生物、甲醇、甲酸，其配比關系為10-40mmol∶20-64mmol∶15-30ml∶1-2ml，加熱回流反應24-48h。用旋轉蒸發(fā)儀蒸出溶劑甲醇，以含有1％乙酸乙酯的石油醚作淋洗劑，對殘余物進行柱層析，得到如下所示的西佛堿 步驟2制備β-二酮單亞胺釩烯烴聚合催化劑在氮氣氛下，向干燥的反應器中加入mol數(shù)與體積配比為1mol∶10L的上面得到的西佛堿和無水四氫呋喃，室溫攪拌反應10min，冷卻至-78℃；在5min之內，將濃度為1.60mol/L正丁基鋰的己烷溶液加入到反應瓶中，正丁基鋰與西佛堿的mol配比為1∶1.1，得到如下所示的負離子配體
此時溶液由無色變?yōu)樯罴t色，再緩慢升至室溫，再攪拌反應4h；在干燥的Schlenk反應器中加入配合物VCl3·3THF，配合物VCl3·3THF與西佛堿的mol配比為1∶1，攪拌下冷至-78oC，而后在30min內，將上面得到的鋰鹽溶液加入到Schlenk反應器中，攪拌反應1h，緩慢升至室溫，繼續(xù)攪拌反應12h，真空除去溶劑，得黑色固體，加入無水甲苯溶解并攪拌20min，西佛堿mol數(shù)與無水甲苯與的體積比為1mol∶10L，真空過濾后，將濾液濃縮，加入無水己烷，析出棕色晶狀化合物，最后得到如下所示的β-二酮單亞胺釩烯烴聚合催化劑。
本發(fā)明的再一目的是提供上述β-二酮單亞胺釩烯烴聚合催化劑在二乙基氯化鋁(DEAC)或改性甲基鋁氧烷(MMAO)的作用下，催化乙烯聚合、乙烯與降冰片烯共聚合、乙烯與α-烯烴共聚合中的應用。具體的應用方法如下a)在乙烯氣氛下，在干燥的聚合反應器中依次加入無水甲苯30mL、濃度為2.0mol/L的MMAO的庚烷溶液2.5mL，在25℃下攪拌5分鐘后，加入上述制備的β-二酮單亞胺釩烯烴聚合催化劑甲苯溶液1mL，該催化劑的濃度為5μmol/mL，攪拌下聚合反應10min，將反應物倒入200mL含1％鹽酸的乙醇溶液中，過濾，用1％鹽酸乙醇溶液洗滌2次，乙醇洗滌2次，真空干燥，可制得聚乙烯。
b)在乙烯氣氛下，在干燥的聚合反應器中依次加入無水甲苯30mL、濃度為0.7mol/L的二乙基氯化鋁的甲苯溶液2.86mL、濃度為0.5mol/L的氯代乙酸乙酯的甲苯溶液0.3mL，在25-70℃下攪拌5分鐘后，加入上述制備的β-二酮單亞胺釩烯烴聚合催化劑甲苯溶液1mL，該催化劑的濃度為0.5μmol/mL，攪拌下聚合反應5min，將反應物倒入300mL含0.5％鹽酸的乙醇溶液中，過濾，用0.5％鹽酸乙醇溶液洗滌2次，乙醇洗滌3次，真空干燥，得到聚乙烯。
c)在乙烯氣氛下，在干燥的聚合反應器中依次加入無水甲苯25mL、降冰片烯2.5g、濃度為0.7mol/L的二乙基氯化鋁的甲苯溶液2.14mL、濃度為0.5mol/L的氯代乙酸乙酯的甲苯溶液0.3mL，在25-70℃下攪拌5分鐘后，加入上述制備的β-二酮單亞胺釩烯烴聚合催化劑1mL，該催化劑的濃度為0.5μmol/mL，攪拌下聚合反應10min，將反應物倒入200mL含1％鹽酸的乙醇溶液中，過濾，用0.5％鹽酸乙醇溶液洗滌2次，乙醇洗滌3次，真空干燥，得環(huán)烯烴共聚物。
d)乙烯氣氛下，在干燥的聚合反應器中依次加入無水甲苯25mL、1-己烯1m、濃度為0.7mol/L的氯化二乙基鋁的甲苯溶液2.86mL、濃度為0.5mol/L的氯代乙酸乙酯的甲苯溶液0.3mL，在25℃下攪拌5分鐘后，加入上述制備的β-二酮單亞胺釩烯烴聚合催化劑1mL，該催化劑的濃度為0.5μmol/mL，攪拌下聚合反應10min，將反應物倒入200ml 1％鹽酸的乙醇溶液中，過濾，用1％鹽酸乙醇溶液洗滌2次，乙醇洗滌3次，真空干燥，得低密度聚乙烯品。
本發(fā)明的有益效果在改性甲基鋁氧烷(MMAO)的作用下，在25℃，β-二酮單亞胺釩烯烴聚合催化劑催化乙烯聚合活性1.32-3.00×105gPE/molV·h；在二乙基氯化鋁(DEAC)的作用下，在25℃，β-二酮單亞胺釩烯烴聚合催化劑催化乙烯聚合活性1.27-2.69×107gPE/molV·h，對其中3個β-二酮單亞胺釩烯烴聚合催化劑在50℃和70℃下催化乙烯聚合進行考查，70℃時聚合活性可達1.66×107gPE/molV·h；在二乙基氯化鋁(DEAC)的作用下，在25℃，β-二酮單亞胺釩烯烴聚合催化劑催化乙烯與降冰片烯共聚合活性5.40-10.8×106gPE/molV·h，降冰片烯插入率36.2-43.3％；對其中3個β-二酮單亞胺釩烯烴聚合催化劑在50℃和70℃下催化乙烯與降冰片烯共聚合進行考查，70℃時聚合活性可達6.36×106gPE/molV·h，降冰片烯插入率43.1％；在二乙基氯化鋁(DEAC)的作用下，在25℃，β-二酮單亞胺釩烯烴聚合催化劑催化乙烯與1-己烯共聚合活性7.68-11.5×106gPE/molV·h，1-己烯插入率8.9-18.8％。
具體實施例方式
現(xiàn)通過下述實施例對本發(fā)明作進一步的描述。
實施例1在干燥的100mL反應瓶中加入乙酰丙酮4.00g，相當于40mmol、2，6-二甲基苯胺4.85g，相當于40mmol、甲醇15mL、甲酸1mL，加熱回流反應24h。用旋轉蒸發(fā)儀蒸出溶劑甲醇，以含有1％乙酸乙酯的石油醚作淋洗劑，對殘余物進行柱層析，得白色固狀西佛堿4.15g，收率51％。質譜分析，分子離子峰m/e為203。元素分析實測值C，76.92％；H，8.39％；N，6.85％；理論值(C13H17NO)C，76.81％；H，8.43％；N，6.89％。
在氮氣氛下，向干燥的100mL反應瓶中加入上述得到的西佛堿0.406g相當于2.0mmol和無水四氫呋喃20mL，室溫攪拌反應10min，冷卻至-78℃。在5min之內，將1.60mol/L正丁基鋰的己烷溶液1.375mL，相當于2.2mmol加入到反應瓶中。溶液由無色變?yōu)樯罴t色，緩慢升至室溫，再攪拌反應4h。在干燥的100mL Schlenk瓶中加入配合物VCl3·3THF 0.75g相當于2.0mmol，攪拌下冷至-78℃，而后在30min內，將上面得到的鋰鹽溶液加入到Schlenk瓶中，攪拌反應1h，緩慢升至室溫，繼續(xù)攪拌反應12h。真空除去溶劑，得黑色固體，加入無水甲苯20mL溶解并攪拌20min，真空過濾后，將濾液濃縮，加入無水己烷，析出棕色晶狀化合物，得β-二酮單亞胺釩烯烴聚合催化劑0.50g，收率53％。質譜分析，分子離子峰m/e為468。元素分析實測值C，53.63％；H，6.85％；N，2.96％；理論值(C21H32Cl2NO3V)C，53.86％；H，6.89％；N，2.99％。
實施例2用2，6-二異丙基苯胺7.09g，相當于40mmol，替代實施例1中的2，6-二甲基苯胺，實驗操作同實施例1，得白色固狀西佛堿4.77g，收率46％。質譜分析，分子離子峰m/e為259。元素分析實測值C，78.61％；H，9.68％；N，5.44％；理論值(C17H25NO)C，78.72％；H，9.71％；N，5.40％。
用實施例2制備的西佛堿0.52g，相當于2mmol，替代實施例1中得到的西佛堿，實驗操作同實施例1，得棕色β-二酮單亞胺釩烯烴聚合催化劑0.51g，收率49％。質譜分析，分子離子峰m/e為524。元素分析實測值C，57.09％；H，7.65％；N，2.64％；理論值(C25H40Cl2NO3V)C，57.26％；H，7.69％；N，2.67％。
實施例3在干燥的100mL反應瓶中加入1-苯基-1，3-丁二酮5.19g，相當于32mmol、苯胺5.96g，相當于64mmol、甲醇15mL、甲酸1mL，加熱回流反應36h，冷卻反應液，有無色固體析出。過濾，用冷石油醚洗滌數(shù)次，真空干燥，得白色固狀西佛堿3.95g，收率52％。質譜分析，分子離子峰m/e為237。元素分析實測值C，80.62％；H，6.36％；N，5.86％；理論值(C16H15NO)C，80.98％；H，6.37％；N，5.90％。
用實施例3制備的西佛堿0.47g，相當于2mmol，替代實施例1中得到的西佛堿，實驗操作同實施例1，得棕色β-二酮單亞胺釩烯烴聚合催化劑0.45g，收率45％。質譜分析，分子離子峰m/e為502。元素分析實測值C，57.16％；H，9.98％；N，2.78％；理論值(C24H30Cl2NO3V)C，57.38％；H，6.02％；N，2.79％。
實施例4用2，3-二甲基苯胺7.76g，相當于64mmol，替代實施例3中的苯胺，實驗操作同實施例5，得白色固狀西佛堿4.67g，收率55％。質譜分析，分子離子峰m/e為265。元素分析實測值C，81.28％；H，7.20％；N，5.33％；理論值(C18H19NO)C，81.47％；H，7.22％；N，5.28％。
用實施例4制備的西佛堿0.53g，相當于2mmol，替代實施例1中得到的西佛堿，實驗操作同實施例1，得棕色β-二酮單亞胺釩烯烴聚合催化劑0.51g，收率48％。質譜分析，分子離子峰m/e為530。元素分析實測值C，58.67％；H，6.43％；N，2.60％；理論值(C26H34Cl2NO3V)C，58.88％；H，6.46％；N，2.64％。
實施例5用2，4，6-三甲基苯胺8.65g，相當于64mmol，替代實施例3中的苯胺，實驗操作同實施例3，得白色固狀西佛堿5.10g，收率57％。質譜分析，分子離子峰m/e為279。元素分析實測值C，81.46％；H，7.53％；N，5.06％；理論值(C19H21NO)C，81.68％；H，7.58％；N，5.01％。
用實施例5制備的西佛堿0.56g，相當于2mmol，替代實施例1中得到的西佛堿，實驗操作同實施例1，得棕色β-二酮單亞胺釩烯烴聚合催化劑0.56g，收率51％。質譜分析，分子離子峰m/e為544。元素分析實測值C，59.36％；H，6.61％；N，2.59％；理論值(C27H36Cl2NO3V)C，59.57％；H，6.66％；N，2.57％。
實施例6用2-乙基苯胺7.76g，相當于64mmol，替代實施例3中的苯胺，實驗操作同實施例3，得白色固狀西佛堿4.33g，收率51％。質譜分析，分子離子峰m/e為265。元素分析實測值C，81.59％；H，7.25％；N，5.31％；理論值(C18H19NO)C，81.47％；H，7.22％；N，5.28％。
用實施例6制備的西佛堿0.53g，相當于2mmol，替代實施例1中得到的西佛堿，實驗操作同實施例1，得棕色β-二酮單亞胺釩烯烴聚合催化劑0.54g，收率51％。質譜分析，分子離子峰m/e為530。元素分析實測值C，58.56％；H，6.42％；N，2.63％；理論值(C26H34Cl2NO3V)C，58.88％；H，6.46％；N，2.64％。
實施例7用2-異丙基苯胺8.65g，相當于64mmol，替代實施例3中的苯胺，實驗操作同實施例3，得白色固狀西佛堿4.38g，收率49％。質譜分析，分子離子峰m/e為279。元素分析實測值C，81.46％；H，7.54％；N，5.04％；理論值(C19H21NO)C，81.68％；H，7.58％；N，5.01％。
用實施例7制備的西佛堿0.56g，相當于2mmol，替代實施例1中得到的西佛堿，實驗操作同實施例1，得棕色β-二酮單亞胺釩烯烴聚合催化劑0.52g，收率48％。質譜分析，分子離子峰m/e為544。元素分析實測值C，59.48％；H，6.62％；N，2.54％；理論值(C27H36Cl2NO3V)C，59.57％；H，6.66％；N，2.57％。
實施例8用2-甲基-6-異丙基苯胺9.55g，相當于64mmol，替代實施例3中的苯胺，操作同實施例3，得白色固狀西佛堿4.51g，收率48％。質譜分析，分子離子峰m/e為293。元素分析實測值C，81.69％；H，7.93％；N，4.73％；理論值(C20H23NO)C，81.87％；H，7.90％；N，4.77％。
用實施例8制備的西佛堿0.59g，相當于2mmol，替代實施例1中得到的西佛堿，實驗操作同實施例1，得棕色β-二酮單亞胺釩烯烴聚合催化劑0.59g，收率53％。質譜分析，分子離子峰m/e為558。元素分析實測值C，60.07％；H，6.89％；N，2.49％；理論值(C28H38Cl2NO3V)C，60.22％；H，6.86％；N，2.51％。
實施例9用3-甲氧基苯胺7.88g，相當于64mmol，替代實施例3中的苯胺，實驗操作同實施例3，得白色固狀西佛堿3.69g，收率43％。質譜分析，分子離子峰m/e為267。元素分析實測值C，76.19％；H，6.37％；N，5.22％；理論值(C17H17NO2)C，76.38％；H，6.41％；N，5.24％。
用實施例9制備的西佛堿0.53g，相當于2mmol，替代實施例1中得到的西佛堿，實驗操作同實施例1，得棕色β-二酮單亞胺釩烯烴聚合催化劑0.52g，收率49％。質譜分析，分子離子峰m/e為532。元素分析實測值C，56.22％；H，6.00％；N，2.63％；理論值(C25H32Cl2F3NO4V)C，56.40％；H，6.06％；N，2.63％。
實施例10在干燥的100mL反應瓶中加入1-苯基-1，3-己二酮5.71g，相當于30mmol，苯胺4.19g，相當于45mmol、甲醇15mL、甲酸1mL，加熱回流反應48h。用旋轉蒸發(fā)儀蒸出溶劑甲醇，以含有1％乙酸乙酯的石油醚作淋洗劑，對殘余物進行柱層析，得淡黃色固狀西佛堿4.22g，收率53％。質譜分析，分子離子峰m/e為265。元素分析實測值C，81.36％；H，7.26％；N，5.31％；理論值(C18H19NO)C，81.47％；H，7.22％；N，5.28％。
用實施例10制備的西佛堿0.53g，相當于2mmol，替代實施例1中得到的西佛堿，實驗操作同實施例1，得棕色β-二酮單亞胺釩烯烴聚合催化劑0.59g，收率56％。質譜分析，分子離子峰m/e為530。元素分析實測值C，58.76％；H，6.43％；N，2.59％；理論值(C26H34Cl2NO3V)C，58.88％；H，6.46％；N，2.64％。
實施例11用2-甲基苯胺4.82g，相當于45mmol，替代實施例10中的苯胺，實驗操作同實施例10，得淡黃色固狀西佛堿4.11g，收率49％。質譜分析，分子離子峰m/e為279。元素分析實測值C，81.45％；H，7.59％；N，5.05％；理論值(C19H21NO)C，81.68％；H，7.58％；N，5.01％。
用實施例11制備的西佛堿0.56g，相當于2mmol，替代實施例1中得到的西佛堿，實驗操作同實施例1，得棕色β-二酮單亞胺釩烯烴聚合催化劑0.58g，收率53％。質譜分析，分子離子峰m/e為544。元素分析實測值C，59.34％；H，6.61％；N，2.53％；理論值(C27H36Cl2NO3V)C，59.57％；H，6.66％；N，2.57％。
實施例12在干燥的100mL反應瓶中加入1-苯基-1，3-戊二酮5.29g，相當于30mmol，苯胺4.19g，相當于45mmol、甲醇15mL、甲酸1mL，加熱回流反應48h。用旋轉蒸發(fā)儀蒸出溶劑甲醇，以含有1％乙酸乙酯的石油醚作淋洗劑，對殘余物進行柱層析，得淡黃色固狀西佛堿3.69g，收率49％。質譜分析，分子離子峰m/e為251。元素分析實測值C，81.43％；H，6.77％；N，5.54％；理論值(C17H17NO)C，81.24％；H，6.82％；N，5.57％。
用實施例12制備的西佛堿0.50g，相當于2mmol，替代實施例1中得到的西佛堿，實驗操作同實施例1，得棕色β-二酮單亞胺釩烯烴聚合催化劑0.54g，收率52％。質譜分析，分子離子峰m/e為516。元素分析實測值C，57.96％；H，6.24％；N，2.67％；理論值(C25H32Cl2NO3V)C，58.15％；H，6.25％；N，2.71％。
實施例13在干燥的100mL反應瓶中加入5-甲基-1-苯基-1，3-己二酮6.13g，相當于30mmol，苯胺4.19g，相當于45mmol、甲醇15mL、甲酸1mL，加熱回流反應48h。用旋轉蒸發(fā)儀蒸出溶劑甲醇，以含有1％乙酸乙酯的石油醚作淋洗劑，對殘余物進行柱層析，得淡黃色固狀西佛堿4.69g，收率56％。質譜分析，分子離子峰m/e為279。元素分析實測值C，81.43％；H，7.53％；N，5.04％；理論值(C19H21NO)C，81.68％；H，7.58％；N，5.01％。
用實施例13制備的西佛堿0.56g，相當于2mmol，替代實施例1中得到的西佛堿，實驗操作同實施例1，得棕色β-二酮單亞胺釩烯烴聚合催化劑0.59g，收率54％。質譜分析，分子離子峰m/e為544。元素分析實測值C，59.39％；H，6.62％；N，2.52％；理論值(C27H36Cl2NO3V)C，59.57％；H，6.66％；N，2.57％。
實施例14用2-叔丁基苯胺6.72g，相當于45mmol，替代實施例13中的苯胺，實驗操作同實施例13，得淡黃色固狀西佛堿4.63g，收率46％。質譜分析，分子離子峰m/e為335。元素分析實測值C，82.20％；H，8.75％；N，4.16％；理論值(C23H29NO)C，82.34％；H，8.71％；N，4.18％。
用實施例14制備的西佛堿0.67g，相當于2mmol，替代實施例1中得到的西佛堿，實驗操作同實施例1，得棕色β-二酮單亞胺釩烯烴聚合催化劑0.55g，收率46％。質譜分析，分子離子峰m/e為601。元素分析實測值C，62.21％；H，7.41％；N，2.30％；理論值(C31H44Cl2NO3V)C，62.00％；H，7.39％；N，2.33％。
實施例15在干燥的100mL反應瓶中加入1-苯基-1，3-庚二酮6.13g，相當于30mmol，苯胺4.19g，相當于45mmol、甲醇15mL、甲酸1mL，加熱回流反應48h。用旋轉蒸發(fā)儀蒸出溶劑甲醇，以含有1％乙酸乙酯的石油醚作淋洗劑，對殘余物進行柱層析，得淡黃色固狀西佛堿4.27g，收率51％。質譜分析，分子離子峰m/e為279。元素分析實測值C，81.48％；H，7.54％；N，5.03％；理論值(C19H21NO)C，81.68％；H，7.58％；N，5.01％。
用實施例15制備的西佛堿0.56g，相當于2mmol，替代實施例1中得到的西佛堿，實驗操作同實施例1，得棕色β-二酮單亞胺釩烯烴聚合催化劑0.65g，收率60％。質譜分析，分子離子峰m/e為544。元素分析實測值C，59.32％；H，6.61％；N，2.54％；理論值(C27H36Cl2NO3V)C，59.57％；H，6.66％；N，2.57％。
實施例16用對甲氧基苯胺5.54g，相當于45mmol，替代實施例15中的苯胺，實驗操作同實施例15，得淡黃色固狀西佛堿5.48g，收率59％。質譜分析，分子離子峰m/e為309。元素分析實測值C，77.55％；H，7.53％；N，4.56％；理論值(C20H23NO2)C，77.64％；H，7.49％；N，4.53％。
用實施例16制備的西佛堿0.62g，相當于2mmol，替代實施例1中得到的西佛堿，實驗操作同實施例1，得棕色β-二酮單亞胺釩烯烴聚合催化劑0.48g，收率42％。質譜分析，分子離子峰m/e為574。元素分析實測值C，58.53％；H，6.65％；N，2.47％；理論值(C28H38Cl2NO4V)C，58.54％；H，6.67％；N，2.44％。
實施例17在干燥的100mL反應瓶中加入1-苯基-1，3-辛二酮2.18g，相當于10mmol，苯胺1.86g，相當于20mmol、甲醇15mL、甲酸0.6mL，加熱回流反應48h。用旋轉蒸發(fā)儀蒸出溶劑甲醇，以含有1％乙酸乙酯的石油醚作淋洗劑，對殘余物進行柱層析，得淡黃色固狀西佛堿1.44g，收率49％。質譜分析，分子離子峰m/e為293。元素分析實測值C，81.66％；H，7.86％；N，4.73％；理論值(C20H23NO)C，81.87％；H，7.90％；N，4.77％。
用實施例17制備的西佛堿0.59g，相當于2mmol，替代實施例1中得到的西佛堿，實驗操作同實施例1，得紅色棕β-二酮單亞胺釩烯烴聚合催化劑0.70g，收率63％。質譜分析，分子離子峰m/e為558。元素分析實測值C，60.23％；H，6.89％；N，2.56％；理論值(C28H38Cl2NO3V)C，60.22％；H，6.86％；N，2.51％。
實施例18用2-甲基苯胺2.14g，相當于20mmol，替代實施例17中的苯胺，實驗操作同實施例17，得淡黃色固狀西佛堿1.94g，收率63％。質譜分析，分子離子峰m/e為307。元素分析實測值C，81.86％；H，8.17％；N，4.58％；理論值(C21H25NO)C，82.04％；H，8.20％；N，4.56％。
用實施例18制備的西佛堿0.61g，相當于2mmol，替代實施例1中得到的西佛堿，實驗操作同實施例1，得紅棕色β-二酮單亞胺釩烯烴聚合催化劑0.61g，收率53％。質譜分析，分子離子峰m/e為572。元素分析實測值C，60.82％；H，7.02％；N，2.45％；理論值(C29H40Cl2NO3V)C，60.84％；H，7.04％；N，2.45％。
實施例19在干燥的100mL反應瓶中加入1-鄰甲苯基-1，3-丁二酮1.76g，相當于10mmol，苯胺1.86g，相當于20mmol、甲醇15mL、甲酸0.6mL，加熱回流反應48h。用旋轉蒸發(fā)儀蒸出溶劑甲醇，以含有1％乙酸乙酯的石油醚作淋洗劑，對殘余物進行柱層析，得淡黃色固狀西佛堿1.21g，收率48％。質譜分析，分子離子峰m/e為251。元素分析實測值C，81.37％；H，6.85％；N，5.53％；理論值(C17H17NO)C，81.24％；H，6.82％；N，5.57％。
用實施例19制備的西佛堿0.50g，相當于2mol，替代實施例1中得到的西佛堿，實驗操作同實施例1，得紅棕色β-二酮單亞胺釩烯烴聚合催化劑0.58g，收率56％。質譜分析，分子離子峰m/e為516。元素分析實測值C，58.31％；H，6.21％；N，2.69％；理論值(C25H32Cl2NO3V)C，58.15；H，6.25；N，2.71％。
實施例20在干燥的100mL反應瓶中加入1-間甲苯基-1，3-丁二酮1.76g，相當于10mmol，4-甲基苯胺2.14g，相當于20mmol、甲醇15mL、甲酸0.6mL，加熱回流反應48h。用旋轉蒸發(fā)儀蒸出溶劑甲醇，以含有1％乙酸乙酯的石油醚作淋洗劑，對殘余物進行柱層析，得淡黃色固狀西佛堿1.19g，收率45％。質譜分析，分子離子峰m/e為265。元素分析實測值C，81.26％；H，7.25％；N，5.25％；理論值(C18H19NO)C，81.47％；H，7.22％；N，5.28％。
用實施例20制備的西佛堿0.53g，相當于2mmol，替代實施例1中得到的西佛堿，實驗操作同實施例1，得棕色β-二酮單亞胺釩烯烴聚合催化劑0.71g，收率67％。質譜分析，分子離子峰m/e為530。元素分析實測值C，58.59％；H，6.42％；N，2.67％；理論值(C26H34Cl2NO3V)C，58.88％；H，6.46％；N，2.64％。
實施例21在干燥的100mL反應瓶中加入1-對甲苯基-1，3-丁二酮1.76g，相當于10mmol，2，4-二甲基苯胺2.42g，相當于20mmol、甲醇15mL、甲酸0.6mL，加熱回流反應48h。用旋轉蒸發(fā)儀蒸出溶劑甲醇，以含有1％乙酸乙酯的石油醚作淋洗劑，對殘余物進行柱層析，得淡黃色固狀西佛堿1.37g，收率49％。質譜分析，分子離子峰m/e為279。元素分析實測值C，81.49％；H，7.53％；N，5.00％；理論值(C19H21NO)C，81.68％；H，7.58％；N，5.01％。
用實施例21制備的西佛堿0.56g，相當于2mmol，替代實施例1中得到的西佛堿，實驗操作同實施例1，得棕紅色β-二酮單亞胺釩烯烴聚合催化劑0.65g，收率60％。質譜分析，分子離子峰m/e為544。元素分析實測值C，59.38％；H，6.63％；N，2.59％；理論值(C27H36Cl2NO3V)C，59.57％；H，6.66％；N，2.57％。
實施例22用2，4，6-三甲基苯胺2.70g，相當于20mmol，替代實施例20中的苯胺，實驗操作同實施例20，得淡黃色固狀西佛堿1.79g，收率61％。質譜分析，分子離子峰m/e為293。元素分析實測值C，81.66％；H，7.84％；N，4.73％；理論值(C20H23NO)C，81.87％；H，7.90％；N，4.77％。
用實施例22制備的西佛堿0.59g，相當于2mmol，替代實施例1中得到的西佛堿，實驗操作同實施例1，得棕色β-二酮單亞胺釩烯烴聚合催化劑0.64g，收率57％。質譜分析，分子離子峰m/e為558。元素分析實測值C，60.33％；H，6.82％；N，2.53％；理論值(C28H38Cl2NO3V)C，60.22％；H，6.86％；N，2.51％。
實施例23用2-乙基苯胺2.42g，相當于20mmol，替代實施例21中的苯胺，實驗操作同實施例21，得淡黃色固狀西佛堿1.59g，收率57％。質譜分析，分子離子峰m/e為279。元素分析實測值C，81.79％；H，7.55％；N，5.05％；理論值(C19H21NO)C，81.68％；H，7.58％；N，5.01％。
用實施例23制備的西佛堿0.56g，相當于2mmol，替代實施例1中得到的西佛堿，實驗操作同實施例1，得棕色β-二酮單亞胺釩烯烴聚合催化劑0.62g，收率57％。分子質譜分析，分子離子峰m/e為544。元素分析實測值C，59.41％；H，6.68％；N，2.54％；理論值(C27H36Cl2NO3V)C，59.57％；H，6.66％；N，2.57％。
實施例24用2，6-二乙基苯胺2.98g，相當于20mmol，替代實施例19中的苯胺，實驗操作同實施例19，得白色固狀西佛堿1.63g，收率53％。質譜分析，分子離子峰m/e為307。元素分析實測值C，81.92％；H，8.23％；N，4.59％；理論值(C21H25NO)C，82.04％；H，8.20％；N，4.56％。
用實施例24制備的西佛堿0.61g，相當于2mmol，替代實施例1中得到的西佛堿，實驗操作同實施例1，得棕色β-二酮單亞胺釩烯烴聚合催化劑0.61g，收率53％。質譜分析，分子離子峰m/e為572。元素分析實測值C，60.65％；H，7.06％；N，2.41％；理論值(C29H40Cl2NO3V)C，60.84％；H，7.04％；N，2.45％。
實施例25在干燥的100mL反應瓶中加入1-(2，4-二甲基苯基)-1，3-丁二酮5.71g，相當于30mmol，苯胺4.19g，相當于45mmol、甲醇15mL、甲酸1mL，加熱回流反應48h。用旋轉蒸發(fā)儀蒸出溶劑甲醇，以含有1％乙酸乙酯的石油醚作淋洗劑，對殘余物進行柱層析，得淡黃色固狀西佛堿4.06g，收率51％。質譜分析，分子離子峰m/e為265。元素分析實測值C，81.33％；H，7.26％；N，5.32％；理論值(C18H19NO)C，81.47％；H，7.22％；N，5.28％。
用實施例25制備的西佛堿0.53g，相當于2mmol，替代實施例1中得到的西佛堿，實驗操作同實施例1，得紅色β-二酮單亞胺釩烯烴聚合催化劑0.52g，收率49％。質譜分析，分子離子峰m/e為530。元素分析實測值C，58.74％；H，6.41％；N，2.59％；理論值(C26H34Cl2NO3V)C，58.88％；H，6.46％；N，2.64％。
實施例26在干燥的100mL反應瓶中加入1-(2，5-二甲基苯基)-1，3-丁二酮5.71g，相當于30mmol，3-甲基苯胺4.82g，相當于45mmol、甲醇15mL、甲酸1mL，加熱回流反應48h。用旋轉蒸發(fā)儀蒸出溶劑甲醇，以含有1％乙酸乙酯的石油醚作淋洗劑，對殘余物進行柱層析，得淡黃色固狀西佛堿4.44g，收率53％。質譜分析，分子離子峰m/e為279。元素分析實測值C，81.49％；H，7.54％；N，5.04％；理論值(C19H21NO)C，81.68％；H，7.58％；N，5.01％。
用實施例26制備的西佛堿0.56g，相當于2mmol，替代實施例1中得到的西佛堿，實驗操作同實施例1，得棕色β-二酮單亞胺釩烯烴聚合催化劑0.66g，收率61％。質譜分析，分子離子峰m/e為544。元素分析實測值C，59.34％；H，6.62％；N，2.54％；理論值(C27H36Cl2NO3V)C，59.57％；H，6.66％；N，2.57％。
實施例27在干燥的100mL反應瓶中加入1-(3，4-二甲基苯基)-1，3-丁二酮5.71g，相當于30mmol，2，6-二甲基苯胺5.45g，相當于45mmol、甲醇15mL、甲酸1mL，加熱回流反應48h。用旋轉蒸發(fā)儀蒸出溶劑甲醇，以含有1％乙酸乙酯的石油醚作淋洗劑，對殘余物進行柱層析，得淡黃色固狀西佛堿4.75g，收率54％。質譜分析，分子離子峰m/e為293。元素分析實測值C，81.73％；H，7.92％；N，5.72％；理論值(C20H23NO)C，81.87％；H，7.90％；N，4.77％。
用實施例27制備的西佛堿0.59g，相當于2mmol，替代實施例1中得到的西佛堿，實驗操作同實施例1，得棕色β-二酮單亞胺釩烯烴聚合催化劑0.70g，收率63％。質譜分析，分子離子峰m/e為558。元素分析實測值C，60.03％；H，6.81％；N，2.48％；理論值(C28H38Cl2NO3V)C，60.22％；H，6.86％；N，2.51％。
實施例28在干燥的100mL反應瓶中加入1-(2，4，6-三甲基苯基)-1，3-丁二酮6.13g，相當于30mmol，苯胺4.19g，相當于45mmol、甲醇15mL、甲酸1mL，加熱回流反應48h。用旋轉蒸發(fā)儀蒸出溶劑甲醇，以含有1％乙酸乙酯的石油醚作淋洗劑，對殘余物進行柱層析，得淡黃色固狀西佛堿4.69g，收率56％。質譜分析，分子離子峰m/e為279。元素分析實測值C，81.49％；H，7.53％；N，5.04％；理論值(C19H21NO)C，81.68％；H，7.58％；N，5.01％。
用實施例28制備的西佛堿0.56g，相當于2mmol，替代實施例1中得到的西佛堿，實驗操作同實施例1，得棕色β-二酮單亞胺釩烯烴聚合催化劑0.56g，收率51％。質譜分析，分子離子峰m/e為544。元素分析實測值C，59.73％；H，6.68％；N，2.52％；理論值(C27H36Cl2NO3V)C，59.57％；H，6.66％；N，2.57％。
實施例29用4-甲基苯胺4.82g，相當于45mmol，替代實施例28中的苯胺，實驗操作同實施例28，得淡黃色的固狀西佛堿4.58g，收率52％。質譜分析，分子離子峰m/e為293。元素分析實測值C，81.63％；H，7.94％；N，5.74％；理論值(C20H23NO)C，81.87％；H，7.90％；N，4.77％。
用實施例29制備的西佛堿0.59g，相當于2mmol，替代實施例1中得到的西佛堿，實驗操作同實施例1，得棕色β-二酮單亞胺釩烯烴聚合催化劑0.60g，收率54％。質譜分析，分子離子峰m/e為558。元素分析實測值C，60.03％；H，6.82％；N，2.50％；理論值(C28H38Cl2NO3V)C，60.22％；H，6.86％；N，2.51％。
實施例30在干燥的100mL反應瓶中加入1-對乙基苯基-1，3-丁二酮1.90g，相當于10mmol，苯胺1.86g，相當于20mmol、甲醇15mL、甲酸1mL，加熱回流反應48h。用旋轉蒸發(fā)儀蒸出溶劑甲醇，以含有1％乙酸乙酯的石油醚作淋洗劑，對殘余物進行柱層析，得淡黃色固狀西佛堿1.35g，收率51％。質譜分析，分子離子峰m/e為265。元素分析實測值C，81.45％；H，7.21％；N，5.31％；理論值(C18H19NO)C，81.47％；H，7.22％；N，5.28％。
用實施例30制備的西佛堿0.53g，相當于2mmol，替代實施例1中得到的西佛堿，實驗操作同實施例1，得棕色β-二酮單亞胺釩烯烴聚合催化劑0.63g，收率59％。質譜分析，分子離子峰m/e為530。元素分析實測值C，58.64％；H，6.41％；N，2.65％；理論值(C26H34Cl2NO3V)C，58.88％；H，6.46％；N，2.64％。
實施例31在干燥的100mL反應瓶中加入鄰乙基苯基-1，3-丁二酮1.90g，相當于10mmol，3-甲基苯胺2.14g，相當于20mmol、甲醇15mL、甲酸1mL，加熱回流反應48h。用旋轉蒸發(fā)儀蒸出溶劑甲醇，以含有1％乙酸乙酯的石油醚作淋洗劑，對殘余物進行柱層析，得淡黃色固狀西佛堿1.37g，收率49％。質譜分析，分子離子峰m/e為279。元素分析實測值C，81.75％；H，7.54％；N，5.06％；理論值(C19H21NO)C，81.68％；H，7.58％；N，5.01％。
用實施例31制備的西佛堿0.56g，相當于2mmol，替代實施例1中得到的西佛堿，實驗操作同實施例1，得棕色β-二酮單亞胺釩烯烴聚合催化劑0.53g，收率49％。質譜分析，分子離子峰m/e為544。元素分析實測值C，59.29％；H，6.63％；N，2.52％；理論值(C27H36Cl2NO3V)C，59.57％；H，6.66％；N，2.57％。
實施例32在干燥的100mL反應瓶中加入1-鄰甲氧基苯基-1，3-丁二酮1.92g，相當于10mmol，苯胺1.86g，相當于20mmol、甲醇15mL、甲酸1mL，加熱回流反應48h。用旋轉蒸發(fā)儀蒸出溶劑甲醇，以含有1％乙酸乙酯的石油醚作淋洗劑，對殘余物進行柱層析，得淡黃色固狀西佛堿1.42g，收率53％。質譜分析，分子離子峰m/e為267。元素分析實測值C，76.17％；H，6.44％；N，5.20％；理論值(C17H17NO2)C，76.38％；H，6.41％；N，5.24％。
用實施例32制備的西佛堿0.53g，相當于2mmol，替代實施例1中得到的西佛堿，實驗操作同實施例1，得棕色β-二酮單亞胺釩烯烴聚合催化劑0.48g，收率45％。質譜分析，分子離子峰m/e為532。元素分析實測值C，56.47％；H，6.02％；N，2.65％；理論值(C25H32Cl2NO4V)C，56.40％；H，6.06％；N，2.63％。
實施例33在干燥的100mL反應瓶中加入1-間甲氧基苯基-1，3-丁二酮1.92g，相當于10mmol，4-甲基苯胺2.14g，相當于20mmol、甲醇15mL、甲酸1mL，加熱回流反應48h。用旋轉蒸發(fā)儀蒸出溶劑甲醇，以含有1％乙酸乙酯的石油醚作淋洗劑，對殘余物進行柱層析，得淡黃色固狀西佛堿1.55g，收率55％。質譜分析，分子離子峰m/e為281。元素分析實測值C，76.75％；H，6.83％；N，4.94％；理論值(C18H19NO2)C，76.84％；H，6.81％；N，4.98％。
用實施例33制備的西佛堿0.56g，相當于2mmol，替代實施例1中得到的西佛堿，實驗操作同實施例1，得棕色β-二酮單亞胺釩烯烴聚合催化劑0.50g，收率46％。質譜分析，分子離子峰m/e為546。元素分析實測值C，57.34％；H，6.23％；N，2.52％；理論值(C26H34Cl2NO4V)C，57.15％；H，6.27％；N，2.56％。
實施例34在干燥的100mL反應瓶中加入1-對甲氧基苯基-1，3-丁二酮1.92g，相當于10mmol，2，5-二甲基苯胺2.42g，相當于20mmol、甲醇15mL、甲酸1mL，加熱回流反應48h。用旋轉蒸發(fā)儀蒸出溶劑甲醇，以含有1％乙酸乙酯的石油醚作淋洗劑，對殘余物進行柱層析，得淡黃色固狀西佛堿1.65g，收率56％。質譜分析，分子離子峰m/e為295。元素分析實測值C，77.05％；H，7.13％；N，4.76％；理論值(C19H21NO2)C，77.26％；H，7.17％；N，4.74％。
用實施例34制備的西佛堿0.59g，相當于2mmol，替代實施例1中得到的西佛堿，實驗操作同實施例1，得棕色β-二酮單亞胺釩烯烴聚合催化劑0.48g，收率43％。質譜分析，分子離子峰m/e為560。元素分析實測值C，57.68％；H，6.42％；N，2.52％；理論值(C27H36Cl2NO4V)C，57.86％；H，6.47％；N，2.50％。
實施例35用2，6-二異丙基苯胺3.54g，相當于20mmol，替代實施例34中的苯胺，實驗操作同實施例34，得淡黃色的固狀西佛堿2.07g，收率59％。質譜分析，分子離子峰m/e為351。元素分析實測值C，78.46％；H，8.28％；N，3.96％；理論值(C23H29NO2)C，78.59％；H，8.32％；N，3.99％。
用實施例35制備的西佛堿0.70g，相當于2mmol，替代實施例1中得到的西佛堿，實驗操作同實施例1，得棕色β-二酮單亞胺釩烯烴聚合催化劑0.69g，收率56％。質譜分析，分子離子峰m/e為617。元素分析實測值C，60.18％；H，7.13％；N，2.29％；理論值(C31H44Cl2NO4V)C，60.39％；H，7.19％；N，2.27％。
實施例36在干燥的100mL反應瓶中加入1-間氟苯基-1，3-丁二酮1.80g，相當于10mmol，苯胺1.86g，相當于20mmol、甲醇15mL、甲酸1mL，加熱回流反應48h。用旋轉蒸發(fā)儀蒸出溶劑甲醇，以含有1％乙酸乙酯的石油醚作淋洗劑，對殘余物進行柱層析，得淡黃色固狀西佛堿1.28g，收率50％。質譜分析，分子離子峰m/e為255。元素分析實測值C，75.09％；H，5.56％；N，5.46％；理論值(C16H14FNO)C，75.28％；H，5.53％；N，5.49％。
用實施例36制備的西佛堿0.51g，相當于2mmol，替代實施例1中得到的西佛堿，實驗操作同實施例1，得棕色β-二酮單亞胺釩烯烴聚合催化劑0.48g，收率46％。質譜分析，分子離子峰m/e為520。元素分析實測值C，55.23％；H，5.58％；N，2.70％；理論值(C24H29Cl2FNO3V)C，55.40％；H，5.62％；N，2.69％。
實施例37在干燥的100mL反應瓶中加入1-鄰氟苯基-1，3-丁二酮1.80g，相當于10mmol，2-甲基苯胺2.14g，相當于20mmol、甲醇15mL、甲酸1mL，加熱回流反應48h。用旋轉蒸發(fā)儀蒸出溶劑甲醇，以含有1％乙酸乙酯的石油醚作淋洗劑，對殘余物進行柱層析，得淡黃色固狀西佛堿1.51g，收率56％。質譜分析，分子離子峰m/e為269。元素分析實測值C，75.96％；H，5.93％；N，5.18％；理論值(C17H16FNO)C，75.82％；H，5.99％；N，5.20％。
用實施例37制備的西佛堿0.54g，相當于2mmol，替代實施例1中得到的西佛堿，實驗操作同實施例1，得棕色β-二酮單亞胺釩烯烴聚合催化劑0.65g，收率61％。質譜分析，分子離子峰m/e為534。元素分析實測值C，55.98％；H，5.80％；N，2.59％；理論值(C25H31Cl2FNO3V)C，56.19％；H，5.85％；N，2.62％。
實施例38在干燥的100mL反應瓶中加入1-對氟苯基-1，3-丁二酮1.80g，相當于10mmol，2，6-二乙基苯胺2.98g，相當于20mmol、甲醇15mL、甲酸1mL，加熱回流反應48h。用旋轉蒸發(fā)儀蒸出溶劑甲醇，以含有1％乙酸乙酯的石油醚作淋洗劑，對殘余物進行柱層析，得淡黃色固狀西佛堿1.46g，收率47％。質譜分析，分子離子峰m/e為311。元素分析實測值C，76.96％；H，7.08％；N，4.52％；理論值(C20H22FNO)C，77.14％；H，7.12％；N，4.50％。
用實施例38制備的西佛堿0.62g，相當于2mmol，替代實施例1中得到的西佛堿，實驗操作同實施例1，得棕色β-二酮單亞胺釩烯烴聚合催化劑0.73g，收率63％。質譜分析，分子離子峰m/e為576。元素分析實測值C，58.52％；H，6.43％；N，2.38％；理論值(C28H37Cl2FNO3V)C，58.34％；H，6.47％；N，2.43％。
實施例39用2-甲基-6-異丙基苯胺2.98g，相當于20mmol，替代實施例38中的苯胺，實驗操作同實施例38，得淡黃色的液狀西佛堿1.90g，收率61％。質譜分析，分子離子峰m/e為311。元素分析實測值C，77.03％；H，7.15％；N，4.45％；理論值(C20H22FNO)C，77.14％；H，7.12％；N，4.50％。
用實施例39制備的西佛堿0.62g，相當于2mmol，替代實施例1中得到的西佛堿，實驗操作同實施例1，得紅棕色β-二酮單亞胺釩烯烴聚合催化劑0.60g，收率52％。質譜分析，分子離子峰m/e為576。元素分析實測值C，58.16％；H，6.42％；N，2.44％；理論值(C28H37Cl2FNO3V)C，58.34％；H，6.47％；N，2.43％。
實施例40在干燥的100mL反應瓶中加入1-(2，4-二氟苯基)-1，3-丁二酮5.95g，相當于30mmol，2，6-二甲基苯胺5.45g，相當于45mmol、甲醇15mL、甲酸1mL，加熱回流反應48h。用旋轉蒸發(fā)儀蒸出溶劑甲醇，以含有1％乙酸乙酯的石油醚作淋洗劑，對殘余物進行柱層析，得淡黃色固狀西佛堿5.06g，收率56％。質譜分析，分子離子峰m/e為301。元素分析實測值C，71.43％；H，5.65％；N，4.61％；理論值(C18H17F2NO)C，71.75％；H，5.69％；N，4.65％。
用實施例40制備的西佛堿0.60g，相當于2mmol，替代實施例1中得到的西佛堿，實驗操作同實施例1，得紅棕色β-二酮單亞胺釩烯烴聚合催化劑0.60g，收率53％。質譜分析，分子離子峰m/e為566。元素分析實測值C，55.30％；H，5.65％；N，2.50％；理論值(C26H32Cl2F2NO3V)C，55.14％；H，5.69％；N，2.47％。
實施例41在干燥的100mL反應瓶中加入1-(3，4-二氟苯基)-1，3-丁二酮5.95g，相當于30mmol，苯胺4.19g，相當于45mmol、甲醇15mL、甲酸1mL，加熱回流反應48h。用旋轉蒸發(fā)儀蒸出溶劑甲醇，以含有1％乙酸乙酯的石油醚作淋洗劑，對殘余物進行柱層析，得淡黃色固狀西佛堿4.26g，收率52％。質譜分析，分子離子峰m/e為273。元素分析實測值C，70.13％；H，4.82％；N，5.08％；理論值(C16H13F2NO)C，70.32％；H，4.79％；N，5.13％。
用實施例41制備的西佛堿0.55g，相當于2mmol，替代實施例1中得到的西佛堿，實驗操作同實施例1，得棕色β-二酮單亞胺釩烯烴聚合催化劑0.60g，收率56％。質譜分析，分子離子峰m/e為538。元素分析實測值C，53.36％；H，5.20％；N，2.62％；理論值(C24H28Cl2F2NO3V)C，53.55％；H，5.24％；N，2.60％。
實施例42用4-甲基苯胺4.82g，相當于45mmol，替代實施例41中的苯胺，實驗操作同實施例41，得淡黃色的液狀西佛堿4.74g，收率55％。質譜分析，分子離子峰m/e為287。元素分析實測值C，71.19％；H，5.28％；N，4.84％；理論值(C17H15F2NO)C，71.07％；H，5.26％；N，4.88％。
用實施例42制備的西佛堿0.57g，相當于2mmol，替代實施例1中得到的西佛堿，實驗操作同實施例1，得棕色β-二酮單亞胺釩烯烴聚合催化劑0.62g，收率56％。質譜分析，分子離子峰m/e為552。元素分析實測值C，54.39％；H，5.43％；N，2.50％；理論值(C25H30Cl2F2NO3V)C，54.36％；H，5.47％；N，2.54％。
實施例43在干燥的100mL反應瓶中加入1-五氟苯基-1，3-丁二酮2.52g，相當于10mmol，苯胺1.86g，相當于20mmol、甲醇15mL、甲酸1mL，加熱回流反應48h。用旋轉蒸發(fā)儀蒸出溶劑甲醇，以含有1％乙酸乙酯的石油醚作淋洗劑，對殘余物進行柱層析，得淡黃色固狀西佛堿1.67g，收率51％。質譜分析，分子離子峰m/e為327。元素分析實測值C，58.57％；H，3.04％；N，4.30％；理論值(C16H10F5NO)C，58.72％；H，3.08％；N，4.28％。
用實施例43制備的西佛堿0.65g，相當于2mmol，替代實施例1中得到的西佛堿，實驗操作同實施例1，得棕色β-二酮單亞胺釩烯烴聚合催化劑0.56g，收率47％。質譜分析，分子離子峰m/e為592。元素分析實測值C，48.46％；H，4.23％；N，2.32％；理論值(C24H25Cl2F5NO3V)C，48.67％；H，4.25％；N，2.36％。
實施例44在干燥的100mL反應瓶中加入1-(2-萘基)-1，3-丁二酮2.12g，相當于10mmol，苯胺1.86g，相當于20mmol、甲醇15mL、甲酸1mL，加熱回流反應48h。用旋轉蒸發(fā)儀蒸出溶劑甲醇，以含有1％乙酸乙酯的石油醚作淋洗劑，對殘余物進行柱層析，得淡黃色固狀西佛堿1.52g，收率53％。質譜分析，分子離子峰m/e為287。元素分析實測值C，83.42％；H，5.99％；N，4.82％；理論值(C20H17NO)C，83.59％；H，5.96％；N，4.87％。
用實施例44制備的西佛堿0.57g，相當于2mmol，替代實施例1中得到的西佛堿，實驗操作同實施例1，得棕色β-二酮單亞胺釩烯烴聚合催化劑0.59g，收率53％。質譜分析，分子離子峰m/e為552。元素分析實測值C，60.74％；H，5.80％；N，2.52％；理論值(C28H32Cl2NO3V)C，60.88％；H，5.84％；N，2.54％。
實施例45在干燥的100mL反應瓶中加入1-(1-萘基)-1，3-丁二酮2.12g，相當于10mmol，苯胺1.86g，相當于20mmol、甲醇15mL、甲酸1mL，加熱回流反應48h。用旋轉蒸發(fā)儀蒸出溶劑甲醇，以含有1％乙酸乙酯的石油醚作淋洗劑，對殘余物進行柱層析，得淡黃色固狀西佛堿1.41g，收率49％。質譜分析，分子離子峰m/e為287。元素分析實測值C，83.37％；H，5.93％；N，4.82％；理論值(C20H17NO)C，83.59％；H，5.96％；N，4.87％。
用實施例45制備的西佛堿0.57g，相當于2mmol，替代實施例1中得到的西佛堿，實驗操作同實施例1，得棕色β-二酮單亞胺釩烯烴聚合催化劑0.54g，收率49％。質譜分析，分子離子峰m/e為552。元素分析實測值C，60.65％；H，5.80％；N，2.56％；理論值(C28H32Cl2NO3V)C，60.88％；H，5.84％；N，2.54％。
實施例46a)乙烯氣氛下，在干燥的100mL聚合瓶中依次加入無水甲苯30mL、MMAO的庚烷溶液2.5mL，其濃度為2.0mol/L，攪拌5分鐘后，加入實施例1制備的β-二酮單亞胺釩烯烴聚合催化劑2.34mg，相當于5μmol，溶于1mL甲苯中，攪拌下聚合反應10min，將反應物倒入200mL 1％鹽酸的乙醇溶液中，過濾，1％鹽酸乙醇溶液洗滌2次，乙醇洗滌2次，真空干燥，得聚乙烯0.11g，催化活性為1.32×105gPE/molV·h。聚乙烯的熔融溫度為129.6℃，粘均分子量為413kg/mol。
b)乙烯氣氛下，在干燥的100mL聚合瓶中依次加入無水甲苯30mL、濃度為0.7mol/L的二乙基氯化鋁的甲苯溶液2.86mL、濃度為0.5mol/L的氯代乙酸乙酯的甲苯溶液0.3mL，在25℃下攪拌5分鐘后，加入實施例1制備的β-二酮單亞胺釩烯烴聚合催化劑0.23mg，相當于0.5μmol，溶于1mL甲苯中，攪拌下聚合反應5min，將反應物倒入300mL 0.5％鹽酸的乙醇溶液中，過濾，0.5％鹽酸乙醇溶液洗滌2次，乙醇洗滌3次，真空干燥，得聚乙烯0.60g，催化活性為1.44×107gPE/molV·h，聚乙烯的熔融溫度為136.1℃，粘均分子量為219kg/mol。
c)乙烯氣氛下，在干燥的100mL聚合瓶中依次加入無水甲苯25mL、降冰片烯2.5g，濃度為0.7mol/L的二乙基氯化鋁的甲苯溶液2.14mL、濃度為0.5mol/L的氯代乙酸乙酯的甲苯溶液0.3mL，在25℃下攪拌5分鐘后，加入實施例1制備的β-二酮單亞胺釩烯烴聚合催化劑0.23mg，相當于0.5μmol，溶于1mL甲苯中，攪拌下聚合反應10min，將反應物倒入200mL 1％鹽酸的乙醇溶液中，過濾，0.5％鹽酸乙醇溶液洗滌2次，乙醇洗滌3次，真空干燥，得環(huán)烯烴共聚物0.51g，催化活性為6.12×106gPolym/molV·h，聚合物的玻璃化溫度96.9℃，降冰片烯插入率40.8％。
d)乙烯氣氛下，在干燥的100mL聚合瓶中依次加入無水甲苯25mL、1-己烯1mL，濃度為0.7mol/L的氯化二乙基鋁的甲苯溶液2.86mL、濃度為0.5mol/L的氯代乙酸乙酯的甲苯溶液0.3mL，在25℃下攪拌5分鐘后，加入實施例1制備的β-二酮單亞胺釩烯烴聚合催化劑0.23mg，相當于0.5μmol，溶于1mL甲苯中，攪拌下聚合反應10min，將反應物倒入200mL 1％鹽酸的乙醇溶液中，過濾，1％鹽酸乙醇溶液洗滌2次，乙醇洗滌3次，真空干燥，得低密度聚乙烯0.84g，催化活性為1.01×107gPolym/molV·h，聚合物的熔融溫度為104.1℃，1-己烯插入率8.9％。
實施例47b)用50℃代替實施例46b中的25℃聚合溫度，操作同實施例46b，得聚乙烯0.91g，催化活性為2.18×107gPE/molV·h，聚乙烯的熔融溫度為134.8℃，粘均分子量為202kg/mol。
c)用50℃代替實施例46c中的25℃聚合溫度，操作同實施例46c，得環(huán)烯烴共聚物0.45g，催化活性為5.40×106gPolym/molV·h，聚合物的玻璃化溫度97.2℃，降冰片烯插入率42.4％。
實施例48b)用70℃代替實施例46b中的25℃聚合溫度，操作同實施例46b，得聚乙烯0.62g，催化活性為1.49×107gPE/molV·h，聚乙烯的熔融溫度為133.9℃，粘均分子量為196kg/mol。
c)用70℃代替實施例46c中的25℃聚合溫度，操作同實施例46c，得環(huán)烯烴共聚物0.41g，催化活性為4.92×106gPolym/molV·h，聚合物的玻璃化溫度97.9℃，降冰片烯插入率43.1％。
實施例49b)用實施例2制備的β-二酮單亞胺釩烯烴聚合催化劑0.26mg，相當于0.5μmol，溶于1mL甲苯中，替代實施例1中得到的β-二酮單亞胺釩烯烴聚合催化劑，實驗操作同實施例46b，得聚乙烯0.55g，催化活性為1.32×106gPE/molV·h，聚乙烯的熔融溫度為135.9℃，粘均分子量為207kg/mol。
實施例50b)用50℃代替實施例49b中的25℃聚合溫度，操作同實施例49b，得聚乙烯0.85g，催化活性為2.04×107gPE/molV·h，聚乙烯的熔融溫度為134.1℃，粘均分子量為198kg/mol。
實施例51
b)用70℃代替實施例49b中的25℃聚合溫度，操作同實施例49b，得聚乙烯0.58g，催化活性為1.39×107gPE/molV·h，聚乙烯的熔融溫度為133.7℃，粘均分子量為194kg/mol。
實施例52a)用實施例3制備的β-二酮單亞胺釩烯烴聚合催化劑2.51mg，相當于5μmol，溶于1mL甲苯中，替代實施例1中得到的β-二酮單亞胺釩烯烴聚合催化劑，實驗操作同實施例46a，得聚乙烯0.15g，催化活性為1.80×105gPE/molV·h。聚乙烯的熔融溫度131.3℃，粘均分子量為415kg/mol。
b)用實施例3制備的β-二酮單亞胺釩烯烴聚合催化劑0.25mg，相當于0.5μmol，溶于1mL甲苯中，替代實施例1中得到的β-二酮單亞胺釩烯烴聚合催化劑，實驗操作同實施例46b，得聚乙烯0.70g，催化活性為1.68×107gPE/molV·h，聚乙烯的熔融溫度為135.8℃，粘均分子量為283kg/mol。
c)用實施例3制備的β-二酮單亞胺釩烯烴聚合催化劑0.25mg，相當于0.5μmol，溶于1mL甲苯中，替代實施例1中得到的β-二酮單亞胺釩烯烴聚合催化劑，實驗操作同實施例46c，得環(huán)烯烴共聚物0.60g，催化活性為7.20×106gPolym/molV·h，聚合物的玻璃化溫度96.9℃，降冰片烯插入率40.9％。
d)用實施例3制備的β-二酮單亞胺釩烯烴聚合催化劑0.25mg，相當于0.5μmol，溶于1mL甲苯中，替代實施例1中得到的β-二酮單亞胺釩烯烴聚合催化劑，實驗操作同實施例46d，得低密度聚乙烯0.64g，催化活性為7.68×106gPolym/molV·h，聚合物的熔融溫度為104.2℃，1-己烯插入率15.5％。
實施例53b)用50℃代替實施例52b中的25℃聚合溫度，操作同實施例52b，得聚乙烯0.98g，催化活性為2.35×107gPE/molV·h，聚乙烯的熔融溫度為134.4℃，粘均分子量為271kg/mol。
c)用50℃代替實施例52c中的25℃聚合溫度，操作同實施例52c，得環(huán)烯烴共聚物0.53g，催化活性為6.36×106gPolym/molV·h，聚合物的玻璃化溫度97.2℃，降冰片烯插入率41.5％。
實施例54b)用70℃代替實施例52b中的25℃聚合溫度，操作同實施例52b，得聚乙烯0.69g，催化活性為1.66×107gPE/molV·h，聚乙烯的熔融溫度為133.3℃，粘均分子量為265kg/mol。
c)用70℃代替實施例52c中的25℃聚合溫度，操作同實施例52c，得環(huán)烯烴共聚物0.43g，催化活性為5.16×106gPolym/molV·h，聚合物的玻璃化溫度97.6℃，降冰片烯插入率43.3％。
實施例55b)用實施例4制備的β-二酮單亞胺釩烯烴聚合催化劑0.27mg，相當于0.5μmol，溶于1mL甲苯中，替代實施例1中得到的β-二酮單亞胺釩烯烴聚合催化劑，實驗操作同實施例46b，得聚乙烯0.65g，催化活性為1.56×107gPE/molV·h，聚乙烯的熔融溫度為136.3℃，粘均分子量為258kg/mol。
實施例56b)用實施例5制備的β-二酮單亞胺釩烯烴聚合催化劑0.27mg，相當于0.5μmol，溶于1mL甲苯中，替代實施例1中得到的β-二酮單亞胺釩烯烴聚合催化劑，實驗操作同實施例46b，得聚乙烯0.73g，催化活性為1.75×107gPE/molV·h，聚乙烯的熔融溫度為136.6℃，粘均分子量為312kg/mol。
實施例57b)用實施例6制備的β-二酮單亞胺釩烯烴聚合催化劑0.27mg，相當于0.5μmol，溶于1mL甲苯中，替代實施例1中得到的β-二酮單亞胺釩烯烴聚合催化劑，實驗操作同實施例46b，得聚乙烯0.65g，催化活性為1.56×107gPE/molV·h，聚乙烯的熔融溫度為135.9℃，粘均分子量為231kg/mol。
實施例58
b)用實施例7制備的β-二酮單亞胺釩烯烴聚合催化劑0.27mg，相當于0.5μmol，溶于1mL甲苯中，替代實施例1中得到的β-二酮單亞胺釩烯烴聚合催化劑，實驗操作同實施例46b，得聚乙烯0.66g，催化活性為1.58×107gPE/molV·h，聚乙烯的熔融溫度為136.5℃，粘均分子量為227kg/mol。
實施例59b)用實施例8制備的β-二酮單亞胺釩烯烴聚合催化劑0.28mg，相當于0.5μmol，溶于1mL甲苯中，替代實施例1中得到的β-二酮單亞胺釩烯烴聚合催化劑，實驗操作同實施例46b，得聚乙烯0.53g，催化活性為1.27×107gPE/molV·h，聚乙烯的熔融溫度為136.9℃，粘均分子量為197kg/mol。
實施例60b)用實施例9制備的β-二酮單亞胺釩烯烴聚合催化劑0.27mg，相當于0.5μmol，溶于1mL甲苯中，替代實施例1中得到的β-二酮單亞胺釩烯烴聚合催化劑，實驗操作同實施例46b，得聚乙烯0.72g，催化活性為1.73×107gPE/molV·h，聚乙烯的熔融溫度135.9℃，粘均分子量為308kg/mol。
實施例61a)用實施例10制備的β-二酮單亞胺釩烯烴聚合催化劑2.65mg，相當于5μmol，溶于1mL甲苯中，替代實施例1中得到的β-二酮單亞胺釩烯烴聚合催化劑，實驗操作同實施例46a，得聚乙烯0.19g，催化活性為2.28×105gPE/molV·h。聚乙烯的熔融溫度129.9℃，粘均分子量為336kg/mol。
b)用實施例10制備的β-二酮單亞胺釩烯烴聚合催化劑0.27mg，相當于0.5μmol，溶于1mL甲苯中，替代實施例1中得到的β-二酮單亞胺釩烯烴聚合催化劑，實驗操作同實施例46b，得聚乙烯0.98g，催化活性為2.35×107gPE/molV·h，聚乙烯的熔融溫度為136.2℃，粘均分子量為382kg/mol。
c)用實施例10制備的β-二酮單亞胺釩烯烴聚合催化劑0.27mg，相當于0.5μmol，溶于1mL甲苯中，替代實施例1中得到的β-二酮單亞胺釩烯烴聚合催化劑，實驗操作同實施例46c，得環(huán)烯烴共聚物0.56g，催化活性為6.72×106gPolym/molV·h，聚合物的玻璃化溫度97.8℃，降冰片烯插入率38.9％。
d)用實施例10制備的β-二酮單亞胺釩烯烴聚合催化劑0.27mg，相當于0.5μmol，溶于1mL甲苯中，替代實施例1中得到的β-二酮單亞胺釩烯烴聚合催化劑，實驗操作同實施例46d，得低密度聚乙烯0.72g，催化活性為8.64×106gPolym/molV·h，聚合物的熔融溫度為105.0℃，1-己烯插入率14.2％。
實施例62b)用實施例11制備的β-二酮單亞胺釩烯烴聚合催化劑0.27mg，相當于0.5μmol，溶于1mL甲苯中，替代實施例1中得到的β-二酮單亞胺釩烯烴聚合催化劑，實驗操作同實施例46b，得聚乙烯0.96g，催化活性為2.30×107gPE/molV·h，聚乙烯的熔融溫度為136.1℃，粘均分子量為358kg/mol。
實施例63a)用實施例12制備的β-二酮單亞胺釩烯烴聚合催化劑2.58mg，相當于5μmol，溶于1mL甲苯中，替代實施例1中得到的β-二酮單亞胺釩烯烴聚合催化劑，實驗操作同實施例46a，得聚乙烯0.17g，催化活性為2.04×105gPE/molV·h。聚乙烯的熔融溫度129.8℃，粘均分子量為368kg/mol。
b)用實施例12制備的β-二酮單亞胺釩烯烴聚合催化劑0.25mg，相當于0.5μmol，溶于1mL甲苯中，替代實施例1中得到的β-二酮單亞胺釩烯烴聚合催化劑，實驗操作同實施例46b，得聚乙烯0.82g，催化活性為1.97×107gPE/molV·h，聚乙烯的熔融溫度為136.2℃，粘均分子量為366kg/mol。
c)用實施例12制備的β-二酮單亞胺釩烯烴聚合催化劑0.26mg，相當于0.5μmol，溶于1mL甲苯中，替代實施例1中得到的β-二酮單亞胺釩烯烴聚合催化劑，實驗操作同實施例46c，得環(huán)烯烴共聚物0.75g，催化活性為9.00×106gPolym/molV·h，聚合物的玻璃化溫度96.9℃，降冰片烯插入率41.2％。
d)用實施例12制備的β-二酮單亞胺釩烯烴聚合催化劑0.27mg，相當于0.5μmol，溶于1mL甲苯中，替代實施例1中得到的β-二酮單亞胺釩烯烴聚合催化劑，實驗操作同實施例46d，得低密度聚乙烯0.80g，催化活性為9.60×106gPolym/molV·h，聚合物的熔融溫度為104.5℃，1-己烯插入率16.5％。
實施例64a)用實施例13制備的β-二酮單亞胺釩烯烴聚合催化劑2.72mg，相當于5μmol，溶于1mL甲苯中，替代實施例1中得到的β-二酮單亞胺釩烯烴聚合催化劑，操作同實施例46a，得聚乙烯0.14g，催化活性為1.68×105gPE/molV·h。聚乙烯的熔融溫度133.4℃，粘均分子量為390kg/mol。
b)用實施例13制備的β-二酮單亞胺釩烯烴聚合催化劑0.27mg，相當于0.5μmol，溶于1mL甲苯中，替代實施例1中得到的β-二酮單亞胺釩烯烴聚合催化劑，實驗操作同實施例46b，得聚乙烯1.06g，催化活性為2.54×107gPE/molV·h，聚乙烯的熔融溫度為136.6℃，粘均分子量為392kg/mol。
c)用實施例13制備的β-二酮單亞胺釩烯烴聚合催化劑0.27mg，相當于0.5μmol，溶于1mL甲苯中，替代實施例1中得到的β-二酮單亞胺釩烯烴聚合催化劑，實驗操作同實施例46c，得環(huán)烯烴共聚物0.84g，催化活性為1.01×107gPolym/molV·h，聚合物的玻璃化溫度96.6℃，降冰片烯插入率42.5％。
d)用實施例13制備的β-二酮單亞胺釩烯烴聚合催化劑0.27mg，相當于0.5μmol，溶于1mL甲苯中，替代實施例1中得到的β-二酮單亞胺釩烯烴聚合催化劑，實驗操作同實施例46d，得低密度聚乙烯0.77g，催化活性為9.24×106gPolym/molV·h，聚合物的熔融溫度為105.0℃，1-己烯插入率16.9％。
實施例65a)用實施例14制備的β-二酮單亞胺釩烯烴聚合催化劑0.30mg，相當于0.5μmol，溶于1mL甲苯中，替代實施例1中得到的β-二酮單亞胺釩烯烴聚合催化劑，實驗操作同實施例46b，得聚乙烯0.94g，催化活性為2.26×107gPE/molV·h，聚乙烯的熔融溫度為熔融溫度135.7℃，粘均分子量為358kg/mol。
實施例66a)用實施例15制備的β-二酮單亞胺釩烯烴聚合催化劑2.72mg，相當于5μmol，溶于1mL甲苯中，替代實施例1中得到的β-二酮單亞胺釩烯烴聚合催化劑，實驗操作同實施例46a，得聚乙烯0.19g，催化活性為2.28×105gPE/molV·h。聚乙烯的熔融溫度132.0℃，粘均分子量為342kg/mol。
b)用實施例15制備的β-二酮單亞胺釩烯烴聚合催化劑0.27mg，相當于0.5μmol，溶于1mL甲苯中，替代實施例1中得到的β-二酮單亞胺釩烯烴聚合催化劑，實驗操作同實施例46b，得聚乙烯0.84g，催化活性為2.02×107gPE/molV·h，聚乙烯的熔融溫度為136.5℃，粘均分子量為331kg/mol。
c)用實施例15制備的β-二酮單亞胺釩烯烴聚合催化劑0.27mg，相當于0.5μmol，溶于1mL甲苯中，替代實施例1中得到的β-二酮單亞胺釩烯烴聚合催化劑，實驗操作同實施例46c，得環(huán)烯烴共聚物0.72g，催化活性為8.64×106gPolym/molV·h，聚合物的玻璃化溫度97.7℃，降冰片烯插入率43.6％。
d)用實施例15制備的β-二酮單亞胺釩烯烴聚合催化劑0.27mg，相當于0.5μmol，溶于1mL甲苯中，替代實施例1中得到的β-二酮單亞胺釩烯烴聚合催化劑，實驗操作同實施例46d，得低密度聚乙烯0.72g，催化活性為8.64×106gPolym/molV·h，聚合物的熔融溫度為104.8℃，1-己烯插入率17.4％。
實施例67b)用實施例16制備的β-二酮單亞胺釩烯烴聚合催化劑0.29mg，相當于0.5μmol，溶于1mL甲苯中，替代實施例1中得到的β-二酮單亞胺釩烯烴聚合催化劑，實驗操作同實施例46b，得聚乙烯1.06g，催化活性為2.54×107gPE/molV·h，聚乙烯的熔融溫度為136.0℃，粘均分子量為419kg/mol。
實施例68a)用實施例17制備的β-二酮單亞胺釩烯烴聚合催化劑2.79mg，相當于5μmol，溶于1mL甲苯中，替代實施例1中得到的β-二酮單亞胺釩烯烴聚合催化劑，操作同實施例46a，得聚乙烯0.17g，催化活性為2.04×105gPE/molV·h。聚乙烯的熔融溫度132.6℃，粘均分子量為366kg/mol。
b)用實施例17制備的β-二酮單亞胺釩烯烴聚合催化劑0.28mg，相當于0.5μmol，溶于1mL甲苯中，替代實施例1中得到的β-二酮單亞胺釩烯烴聚合催化劑，實驗操作同實施例46b，得聚乙烯0.74g，催化活性為1.78×107gPE/molV·h，聚乙烯的熔融溫度為136.5℃，粘均分子量為309kg/mol。
c)用實施例17制備的β-二酮單亞胺釩烯烴聚合催化劑0.28mg，相當于0.5μmol，溶于1mL甲苯中，替代實施例1中得到的β-二酮單亞胺釩烯烴聚合催化劑，實驗操作同實施例46c，得環(huán)烯烴共聚物0.75g，催化活性為9.00×106gPolym/molV·h，聚合物的玻璃化溫度96.2℃，降冰片烯插入率38.5％。
d)用實施例17制備的β-二酮單亞胺釩烯烴聚合催化劑0.28mg，相當于0.5μmol，溶于1mL甲苯中，替代實施例1中得到的β-二酮單亞胺釩烯烴聚合催化劑，實驗操作同實施例46d，得低密度聚乙烯0.81g，催化活性為9.74×106gPolym/molV·h，聚合物的熔融溫度為105.0℃，1-己烯插入率18.8％。
實施例69b)用實施例18制備的β-二酮單亞胺釩烯烴聚合催化劑0.29mg，相當于0.5μmol，溶于1mL甲苯中，替代實施例1中得到的β-二酮單亞胺釩烯烴聚合催化劑，實驗操作同實施例46b，得聚乙烯0.92g，催化活性為2.21×107gPE/molV·h，聚乙烯的熔融溫度為135.4℃，粘均分子量為273kg/mol。
實施例70
a)用實施例19制備的β-二酮單亞胺釩烯烴聚合催化劑2.65mg，相當于5μmol，溶于1mL甲苯中，替代實施例1中得到的β-二酮單亞胺釩烯烴聚合催化劑，實驗操作同實施例46a，得聚乙烯0.24g，催化活性為2.88×105gPE/molV·h。聚乙烯的熔融溫度132.3℃，粘均分子量為426kg/mol。
b)用實施例19制備的β-二酮單亞胺釩烯烴聚合催化劑0.26mg，相當于0.5μmol，溶于1mL甲苯中，替代實施例1中得到的β-二酮單亞胺釩烯烴聚合催化劑，實驗操作同實施例46b，得聚乙烯0.82g，催化活性為1.97×107gPE/molV·h，聚乙烯的熔融溫度為136.1℃，粘均分子量為291kg/mol。
c)用實施例19制備的β-二酮單亞胺釩烯烴聚合催化劑0.27mg，相當于0.5μmol，溶于1mL甲苯中，替代實施例1中得到的β-二酮單亞胺釩烯烴聚合催化劑，實驗操作同實施例46c，得環(huán)烯烴共聚物0.81g，催化活性為9.72×106gPolym/molV·h，聚合物的玻璃化溫度96.1℃，降冰片烯插入率37.9％。
d)用實施例19制備的β-二酮單亞胺釩烯烴聚合催化劑0.27mg，相當于0.5μmol，溶于1mL甲苯中，替代實施例1中得到的β-二酮單亞胺釩烯烴聚合催化劑，實驗操作同實施例46d，得低密度聚乙烯0.81g，催化活性為9.72×106gPolym/molV·h，聚合物的熔融溫度為104.9℃，1-己烯插入率17.4％。
實施例71b)用實施例20制備的β-二酮單亞胺釩烯烴聚合催化劑0.27mg，相當于0.5μmol，溶于1mL甲苯中，替代實施例1中得到的β-二酮單亞胺釩烯烴聚合催化劑，實驗操作同實施例46b，得聚乙烯0.94g，催化活性為2.26×107gPE/molV·h，聚乙烯的熔融溫度為135.1℃，粘均分子量為368kg/mol。
實施例72b)用實施例21制備的β-二酮單亞胺釩烯烴聚合催化劑0.27mg，相當于0.5μmol，溶于1mL甲苯中，替代實施例1中得到的β-二酮單亞胺釩烯烴聚合催化劑，實驗操作同實施例46b，得聚乙烯1.02g，催化活性為2.45×107gPE/molV·h，聚乙烯的熔融溫度為135.4℃，粘均分子量為367kg/mol。
實施例73b)用實施例22制備的β-二酮單亞胺釩烯烴聚合催化劑0.28mg，相當于0.5μmol，溶于1mL甲苯中，替代實施例1中得到的β-二酮單亞胺釩烯烴聚合催化劑，實驗操作同實施例46b，得聚乙烯0.84g，催化活性為2.02×107gPE/molV·h，聚乙烯的熔融溫度136.3℃，粘均分子量為319kg/mol。
實施例74b)用實施例23制備的β-二酮單亞胺釩烯烴聚合催化劑0.27mg，相當于0.5μmol，溶于1mL甲苯中，替代實施例1中得到的β-二酮單亞胺釩烯烴聚合催化劑，實驗操作同實施例46b，得聚乙烯0.90g，催化活性為2.16×107gPE/molV·h，聚乙烯的熔融溫度為136.2℃，粘均分子量為327kg/mol。
實施例75b)用實施例24制備的β-二酮單亞胺釩烯烴聚合催化劑0.29mg，相當于0.5μmol，溶于1mL甲苯中，替代實施例1中得到的β-二酮單亞胺釩烯烴聚合催化劑，實驗操作同實施例46b，得聚乙烯0.82g，催化活性為1.97×107gPE/molV·h，聚乙烯的熔融溫度為135.0℃，粘均分子量為369kg/mol。
實施例76a)用實施例25制備的β-二酮單亞胺釩烯烴聚合催化劑2.93mg，相當于5μmol，溶于1mL甲苯中，替代實施例1中得到的β-二酮單亞胺釩烯烴聚合催化劑，實驗操作同實施例46a，得聚乙烯0.17g，催化活性為2.04×105gPE/molV·h。聚乙烯的熔融溫度132.8℃，粘均分子量為399kg/mol。
b)用實施例25制備的β-二酮單亞胺釩烯烴聚合催化劑0.27mg，相當于0.5μmol，溶于1mL甲苯中，替代實施例1中得到的β-二酮單亞胺釩烯烴聚合催化劑，實驗操作同實施例46b，得聚乙烯0.78g，催化活性為1.87×107gPE/molV·h，聚乙烯的熔融溫度為134.3℃，粘均分子量為313kg/mol。
c)用實施例25制備的β-二酮單亞胺釩烯烴聚合催化劑0.29mg，相當于0.5μmol，溶于1mL甲苯中，替代實施例1中得到的β-二酮單亞胺釩烯烴聚合催化劑，實驗操作同實施例46c，得環(huán)烯烴共聚物0.81g，催化活性為9.72×106gPolym/molV·h，聚合物的玻璃化溫度97.9℃，降冰片烯插入率41.7％。
d)用實施例25制備的β-二酮單亞胺釩烯烴聚合催化劑0.29mg，相當于0.5μmol，溶于1mL甲苯中，替代實施例1中得到的β-二酮單亞胺釩烯烴聚合催化劑，實驗操作同實施例46d，得低密度聚乙烯0.96g，催化活性為1.15×107gPolym/molV·h，聚合物的熔融溫度為105.1℃，1-己烯插入率13.2％。
實施例77b)用實施例26制備的β-二酮單亞胺釩烯烴聚合催化劑0.27mg，相當于0.5μmol，溶于1mL甲苯中，替代實施例1中得到的β-二酮單亞胺釩烯烴聚合催化劑，實驗操作同實施例46b，得聚乙烯0.74g，催化活性為1.78×107gPE/molV·h，聚乙烯的熔融溫度為134.2℃，粘均分子量為294kg/mol。
實施例78b)用實施例27制備的β-二酮單亞胺釩烯烴聚合催化劑0.28mg，相當于0.5μmol，溶于1mL甲苯中，替代實施例1中得到的β-二酮單亞胺釩烯烴聚合催化劑，實驗操作同實施例46b，得聚乙烯0.80g，催化活性為1.92×107gPE/molV·h，聚乙烯的熔融溫度為135.2℃，粘均分子量為379kg/mol。
實施例79a)用實施例28制備的β-二酮單亞胺釩烯烴聚合催化劑2.72mg，相當于5μmol，溶于1mL甲苯中，替代實施例1中得到的β-二酮單亞胺釩烯烴聚合催化劑，實驗操作同實施例46a，得聚乙烯0.25g，催化活性為3.00×105gPE/molV·h。聚乙烯的熔融溫度131.0℃，粘均分子量為392kg/mol。
b)用實施例28制備的β-二酮單亞胺釩烯烴聚合催化劑0.27mg，相當于0.5μmol，溶于1mL甲苯中，替代實施例1中得到的β-二酮單亞胺釩烯烴聚合催化劑，實驗操作同實施例46b，得聚乙烯0.92g，催化活性為2.21×107gPE/molV·h，聚乙烯的熔融溫度為135.6℃，粘均分子量為391kg/mol。
c)用實施例28制備的β-二酮單亞胺釩烯烴聚合催化劑0.27mg，相當于0.5μmol，溶于1mL甲苯中，替代實施例1中得到的β-二酮單亞胺釩烯烴聚合催化劑，實驗操作同實施例46c，得環(huán)烯烴共聚物0.77g，催化活性為9.24×106gPolym/molV·h，聚合物的玻璃化溫度97.8℃，降冰片烯插入率40.5％。
d)用實施例28制備的β-二酮單亞胺釩烯烴聚合催化劑0.27mg，相當于0.5μmol，溶于1mL甲苯中，替代實施例1中得到的β-二酮單亞胺釩烯烴聚合催化劑，實驗操作同實施例46d，得低密度聚乙烯0.87g，催化活性為1.04×107gPolym/molV·h，聚合物的熔融溫度為105.1℃，1-己烯插入率12.8％。
實施例80b)用實施例29制備的β-二酮單亞胺釩烯烴聚合催化劑0.28mg，相當于0.5μmol，溶于1mL甲苯中，替代實施例1中得到的β-二酮單亞胺釩烯烴聚合催化劑，實驗操作同實施例46b，得聚乙烯0.82g，催化活性為1.97×107gPE/molV·h，聚乙烯的熔融溫度為135.7℃，粘均分子量為324kg/mol。
實施例81a)用實施例30制備的β-二酮單亞胺釩烯烴聚合催化劑2.65mg，相當于5μmol，溶于1mL甲苯中，替代實施例1中得到的β-二酮單亞胺釩烯烴聚合催化劑，實驗操作同實施例46a，得聚乙烯0.15g，催化活性為1.80×105gPE/molV·h。聚乙烯的熔融溫度136.3℃，粘均分子量為420kg/mol。
b)用實施例30制備的β-二酮單亞胺釩烯烴聚合催化劑0.27mg，相當于0.5μmol，溶于1mL甲苯中，替代實施例1中得到的β-二酮單亞胺釩烯烴聚合催化劑，實驗操作同實施例46b，得聚乙烯0.80g，催化活性為1.92×107gPE/molV·h，聚乙烯的熔融溫度為135.0℃，粘均分子量為298kg/mol。
c)用實施例30制備的β-二酮單亞胺釩烯烴聚合催化劑0.27mg，相當于0.5μmol，溶于1mL甲苯中，替代實施例1中得到的β-二酮單亞胺釩烯烴聚合催化劑，實驗操作同實施例46c，得環(huán)烯烴共聚物0.65g，催化活性為7.80×106gPolym/molV·h，聚合物的玻璃化溫度96.0℃，降冰片烯插入率36.8％。
d)用實施例30制備的β-二酮單亞胺釩烯烴聚合催化劑0.27mg，相當于0.5μmol，溶于1mL甲苯中，替代實施例1中得到的β-二酮單亞胺釩烯烴聚合催化劑，實驗操作同實施例46d，得低密度聚乙烯0.72g，催化活性為8.64×106gPolym/molV·h，聚合物的熔融溫度為103.9℃，1-己烯插入率9.4％。
實施例82b)用實施例31制備的β-二酮單亞胺釩烯烴聚合催化劑0.27mg，相當于0.5μmol，溶于1mL甲苯中，替代實施例1中得到的β-二酮單亞胺釩烯烴聚合催化劑，實驗操作同實施例46b，得聚乙烯0.92g，催化活性為2.21×107gPE/molV·h，聚乙烯的熔融溫度為135.3℃，粘均分子量為371kg/mol。
實施例83a)用實施例32制備的β-二酮單亞胺釩烯烴聚合催化劑2.66mg，相當于5μmol，溶于1mL甲苯中，替代實施例1中得到的β-二酮單亞胺釩烯烴聚合催化劑，實驗操作同實施例46a，得聚乙烯0.16g，催化活性為1.92×105gPE/molV·h。聚乙烯的熔融溫度128.9℃，粘均分子量為390kg/mol。
b)用實施例32制備的β-二酮單亞胺釩烯烴聚合催化劑0.27mg，相當于0.5μmol，溶于1mL甲苯中，替代實施例1中得到的β-二酮單亞胺釩烯烴聚合催化劑，實驗操作同實施例46b，得聚乙烯0.78g，催化活性為1.87×107gPE/molV·h，聚乙烯的熔融溫度為135.5℃，粘均分子量為339kg/mol。
c)用實施例32制備的β-二酮單亞胺釩烯烴聚合催化劑0.27mg，相當于0.5μmol，溶于1mL甲苯中，替代實施例1中得到的β-二酮單亞胺釩烯烴聚合催化劑，實驗操作同實施例46c，得環(huán)烯烴共聚物0.83g，催化活性為9.96×106gPolym/molV·h，聚合物的玻璃化溫度96.6℃，降冰片烯插入率36.2％。
d)用實施例32制備的β-二酮單亞胺釩烯烴聚合催化劑0.27mg，相當于0.5μmol，溶于1mL甲苯中，替代實施例1中得到的β-二酮單亞胺釩烯烴聚合催化劑，實驗操作同實施例46d，得低密度聚乙烯0.78g，催化活性為9.36×106gPolym/molV·h，聚合物的熔融溫度為105.0℃，1-己烯插入率10.5％。
實施例84b)用實施例33制備的β-二酮單亞胺釩烯烴聚合催化劑0.27mg，相當于0.5μmol，溶于1mL甲苯中，替代實施例1中得到的β-二酮單亞胺釩烯烴聚合催化劑，實驗操作同實施例46b，得聚乙烯0.86g，催化活性為2.06×107gPE/molV·h，聚乙烯的熔融溫度為135.0℃，粘均分子量為358kg/mol。
實施例85b)用實施例34制備的β-二酮單亞胺釩烯烴聚合催化劑0.28mg，相當于0.5μmol，溶于1mL甲苯中，替代實施例1中得到的β-二酮單亞胺釩烯烴聚合催化劑，實驗操作同實施例46b，得聚乙烯0.76g，催化活性為1.82×107gPE/molV·h，聚乙烯的熔融溫度為135.8℃，粘均分子量為294kg/mol。
實施例86b)用實施例35制備的β-二酮單亞胺釩烯烴聚合催化劑0.31mg，相當于0.5μmol，溶于1mL甲苯中，替代實施例1中得到的β-二酮單亞胺釩烯烴聚合催化劑，實驗操作同實施例46b，得聚乙烯0.86g，活性為2.06×107gPE/molV·h，聚乙烯的熔融溫度為136.2℃，粘均分子量為319kg/mol。
實施例87a)用實施例36制備的β-二酮單亞胺釩烯烴聚合催化劑2.60mg，相當于5μmol，溶于1mL甲苯中，替代實施例1中得到的β-二酮單亞胺釩烯烴聚合催化劑，實驗操作同實施例46a，得聚乙烯0.11g，催化活性為1.32×105gPE/molV·h。聚乙烯的熔融溫度131.6℃，粘均分子量為376kg/mol。
b)用實施例36制備的β-二酮單亞胺釩烯烴聚合催化劑0.27mg，相當于0.5μmol，溶于1mL甲苯中，替代實施例1中得到的β-二酮單亞胺釩烯烴聚合催化劑，實驗操作同實施例46b，得聚乙烯1.04g，催化活性為2.50×107gPE/molV·h，聚乙烯的熔融溫度為136.1℃，粘均分子量為379kg/mol。
c)用實施例36制備的β-二酮單亞胺釩烯烴聚合催化劑0.26mg，相當于0.5μmol，溶于1mL甲苯中，替代實施例1中得到的β-二酮單亞胺釩烯烴聚合催化劑，實驗操作同實施例46c，得環(huán)烯烴共聚物0.76g，催化活性為9.12×106gPolym/molV·h，聚合物的玻璃化溫度95.6℃，降冰片烯插入率39.5％。
d)用實施例36制備的β-二酮單亞胺釩烯烴聚合催化劑0.26mg，相當于0.5μmol，溶于1mL甲苯中，替代實施例1中得到的β-二酮單亞胺釩烯烴聚合催化劑，實驗操作同實施例46d，得低密度聚乙烯0.71g，催化活性為8.52×106gPolym/molV·h，聚合物的熔融溫度為104.3℃，1-己烯插入率12.6％。
實施例88b)用實施例37制備的β-二酮單亞胺釩烯烴聚合催化劑0.27mg，相當于0.5μmol，溶于1mL甲苯中，替代實施例1中得到的β-二酮單亞胺釩烯烴聚合催化劑，實驗操作同實施例46b，得聚乙烯0.72g，催化活性為1.73×107gPE/molV·h，聚乙烯的熔融溫度為136.2℃，粘均分子量為293kg/mol。
實施例89
b)用實施例38制備的β-二酮單亞胺釩烯烴聚合催化劑0.28mg，相當于0.5μmol，溶于1mL甲苯中，替代實施例1中得到的β-二酮單亞胺釩烯烴聚合催化劑，實驗操作同實施例46b，得聚乙烯0.90g，催化活性為2.16×107gPE/molV·h，聚乙烯的熔融溫度為135.7℃，粘均分子量為364kg/mol。
實施例90b)用實施例39制備的β-二酮單亞胺釩烯烴聚合催化劑0.29mg，相當于0.5μmol，溶于1mL甲苯中，替代實施例1中得到的β-二酮單亞胺釩烯烴聚合催化劑，實驗操作同實施例46b，得聚乙烯0.98g，催化催化活性為2.35×107gPE/molV·h，聚乙烯的熔融溫度為136.0℃，粘均分子量為421kg/mol。
實施例91a)用實施例40制備的β-二酮單亞胺釩烯烴聚合催化劑2.83mg，相當于5μmol，溶于1mL甲苯中，替代實施例1中得到的β-二酮單亞胺釩烯烴聚合催化劑，實驗操作同實施例46a，得聚乙烯0.17g，催化活性為2.04×105gPE/molV·h。聚乙烯的熔融溫度132.9℃，粘均分子量為410kg/mol。
b)用實施例40制備的β-二酮單亞胺釩烯烴聚合催化劑0.28mg，相當于0.5μmol，溶于1mL甲苯中，替代實施例1中得到的β-二酮單亞胺釩烯烴聚合催化劑，實驗操作同實施例46b，得聚乙烯1.12g，催化活性為2.69×107gPE/molV·h，聚乙烯的熔融溫度為134.5℃，粘均分子量為381kg/mol。
c)用實施例40制備的β-二酮單亞胺釩烯烴聚合催化劑0.28mg，相當于0.5μmol，溶于1mL甲苯中，替代實施例1中得到的β-二酮單亞胺釩烯烴聚合催化劑，實驗操作同實施例46c，得環(huán)烯烴共聚物0.78g，催化活性為9.36×106gPolym/molV·h，聚合物的玻璃化溫度96.6℃，降冰片烯插入率37.9％。
d)用實施例40制備的β-二酮單亞胺釩烯烴聚合催化劑0.28mg，相當于0.5μmol，溶于1mL甲苯中，替代實施例1中得到的β-二酮單亞胺釩烯烴聚合催化劑，實驗操作同實施例46d，得低密度聚乙烯0.75g，催化活性為9.00×106gPolym/molV·h，聚合物的熔融溫度為104.1℃，1-己烯插入率16.2％。
實施例92a)用實施例41制備的β-二酮單亞胺釩烯烴聚合催化劑2.69mg，相當于5μmol，溶于1mL甲苯中，替代實施例1中得到的b-二酮單亞胺釩烯烴聚合催化劑，實驗操作同實施例46a，得聚乙烯0.19g，催化活性為2.28×105gPE/molV·h。聚乙烯的熔融溫度131.8℃，粘均分子量為425kg/mol。
b)用實施例41制備的β-二酮單亞胺釩烯烴聚合催化劑0.27mg，相當于0.5μmol，溶于1mL甲苯中，替代實施例1中得到的β-二酮單亞胺釩烯烴聚合催化劑，實驗操作同實施例46b，得聚乙烯0.94g，催化活性為2.26×107gPE/molV·h，聚乙烯的熔融溫度為134.2℃，粘均分子量為321kg/mol。
c)用實施例41制備的β-二酮單亞胺釩烯烴聚合催化劑0.27mg，相當于0.5μmol，溶于1mL甲苯中，替代實施例1中得到的β-二酮單亞胺釩烯烴聚合催化劑，實驗操作同實施例46c，得環(huán)烯烴共聚物0.66g，催化活性為7.92×106gPolym/molV·h，聚合物的玻璃化溫度96.9℃，降冰片烯插入率38.7％。
d)用實施例41制備的β-二酮單亞胺釩烯烴聚合催化劑0.27mg，相當于0.5μmol，溶于1mL甲苯中，替代實施例1中得到的β-二酮單亞胺釩烯烴聚合催化劑，實驗操作同實施例46d，得低密度聚乙烯0.70g，催化活性為8.40×106gPolym/molV·h，聚合物的熔融溫度為103.8℃，1-己烯插入率15.7％。
實施例93b)用實施例42制備的β-二酮單亞胺釩烯烴聚合催化劑0.28mg，相當于0.5μmol，溶于1mL甲苯中，替代實施例1中得到的β-二酮單亞胺釩烯烴聚合催化劑，實驗操作同實施例46b，得聚乙烯0.97g，催化活性為2.33×107gPE/molV·h，聚乙烯的熔融溫度為134.9℃，粘均分子量為371kg/mol。
實施例94a)用實施例43制備的β-二酮單亞胺釩烯烴聚合催化劑2.96mg，相當于5μmol，溶于1mL甲苯中，替代實施例1中得到的β-二酮單亞胺釩烯烴聚合催化劑，實驗操作同實施例46a，得聚乙烯0.11g，催化活性為1.32×105gPE/molV·h。聚乙烯的熔融溫度132.2℃，粘均分子量為379kg/mol。
b)用實施例43制備的β-二酮單亞胺釩烯烴聚合催化劑0.30mg，相當于0.5μmol，溶于1mL甲苯中，替代實施例1中得到的β-二酮單亞胺釩烯烴聚合催化劑，實驗操作同實施例46b，得聚乙烯1.02g，催化活性為2.45×107gPE/molV·h，聚乙烯的熔融溫度為135.1℃，粘均分子量為379kg/mol。
c)用實施例43制備的β-二酮單亞胺釩烯烴聚合催化劑0.30mg，相當于0.5μmol，溶于1mL甲苯中，替代實施例1中得到的β-二酮單亞胺釩烯烴聚合催化劑，實驗操作同實施例46c，得環(huán)烯烴共聚物0.90g，催化活性為1.08×107gPolym/molV·h，聚合物的玻璃化溫度95.8℃，降冰片烯插入率43.2％。
d)用實施例43制備的β-二酮單亞胺釩烯烴聚合催化劑0.30mg，相當于0.5μmol，溶于1mL甲苯中，替代實施例1中得到的β-二酮單亞胺釩烯烴聚合催化劑，實驗操作同實施例46d，得低密度聚乙烯0.78g，催化活性為9.36×106gPolym/molV·h，聚合物的熔融溫度為103.9℃，1-己烯插入率17.4％。
實施例95a)用實施例44制備的β-二酮單亞胺釩烯烴聚合催化劑2.76mg，相當于5μmol，溶于1mL甲苯中，替代實施例1中得到的β-二酮單亞胺釩烯烴聚合催化劑，實驗操作同實施例46a，得聚乙烯0.20g，催化活性為2.40×105gPE/molV·h。聚乙烯的熔融溫度128.3℃，粘均分子量為399kg/mol。
b)用實施例44制備的β-二酮單亞胺釩烯烴聚合催化劑0.28mg，相當于0.5μmol，溶于1mL甲苯中，替代實施例1中得到的β-二酮單亞胺釩烯烴聚合催化劑，實驗操作同實施例46b，得聚乙烯0.96g，催化活性為2.30×107gPE/molV·h，聚乙烯的熔融溫度為135.2℃，粘均分子量為319kg/mol。
c)用實施例44制備的β-二酮單亞胺釩烯烴聚合催化劑0.28mg，相當于0.5μmol，溶于1mL甲苯中，替代實施例1中得到的β-二酮單亞胺釩烯烴聚合催化劑，實驗操作同實施例46c，得環(huán)烯烴共聚物0.78g，催化活性為9.36×106gPolym/molV·h，聚合物的玻璃化溫度96.2℃，降冰片烯插入率42.7％。
d)用實施例44制備的β-二酮單亞胺釩烯烴聚合催化劑0.28mg，相當于0.5μmol，溶于1mL甲苯中，替代實施例1中得到的β-二酮單亞胺釩烯烴聚合催化劑，實驗操作同實施例46d，得低密度聚乙烯0.90g，催化活性為1.08×107gPolym/molV·h，聚合物的熔融溫度為105.7℃，1-己烯插入率16.2％。
實施例96a)用實施例45制備的β-二酮單亞胺釩烯烴聚合催化劑2.76mg，相當于5μmol，溶于1mL甲苯中，替代實施例1中得到的β-二酮單亞胺釩烯烴聚合催化劑，實驗操作同實施例46a，得聚乙烯0.19g，催化活性為2.28×105gPE/molV·h。聚乙烯的熔融溫度131.2℃，粘均分子量為419kg/mol。
b)用實施例45制備的β-二酮單亞胺釩烯烴聚合催化劑0.28mg，相當于0.5μmol，溶于1mL甲苯中，替代實施例1中得到的β-二酮單亞胺釩烯烴聚合催化劑，實驗操作同實施例46b，得聚乙烯0.95g，催化活性為2.28×107gPE/molV·h，聚乙烯的熔融溫度為135.2℃，粘均分子量為372kg/mol。
c)用實施例45制備的β-二酮單亞胺釩烯烴聚合催化劑0.28mg，相當于0.5μmol，溶于1mL甲苯中，替代實施例1中得到的β-二酮單亞胺釩烯烴聚合催化劑，實驗操作同實施例46c，得環(huán)烯烴共聚物0.70g，催化活性為8.40×106gPolym/molV·h，聚合物的玻璃化溫度96.6℃，降冰片烯插入率41.8％。
d)用實施例45制備的β-二酮單亞胺釩烯烴聚合催化劑0.28mg，相當于0.5μmol，溶于1mL甲苯中，替代實施例1中得到的β-二酮單亞胺釩烯烴聚合催化劑，實驗操作同實施例46d，得低密度聚乙烯0.72g，催化活性為8.64×106gPolym/molV·h，聚合物的熔融溫度為106.0℃，1-己烯插入率11.3％。
權利要求
1.一種β-二酮單亞胺釩烯烴聚合催化劑，其特征在于，它具有如下結構 式中R1是苯基、甲苯基、乙苯基、多甲基苯基、甲氧基苯基、氟苯基、多氟苯基或萘基；R2是碳原子數(shù)不大于5的烷基；R3是氫、甲基、乙基、異丙基、叔丁基或甲氧基；R4是氫、甲基、乙基、異丙基、叔丁基或甲氧基；R5是氫、甲基、乙基、異丙基、叔丁基或甲氧基；R6是氫、甲基、乙基、異丙基、叔丁基或甲氧基；R7是氫、甲基、乙基、異丙基、叔丁基或甲氧基。
2.按照權利要求1所述的β-二酮單亞胺釩烯烴聚合催化劑，其特征在于，其中，R1是苯基、甲苯基、乙苯基、多甲基苯基、甲氧基苯基、氟苯基、多氟苯基或萘基；R2是碳原子數(shù)不大于5的烷基；R3是氫、甲基、乙基、異丙基、叔丁基或甲氧基；R4是氫、甲基或甲氧基；R5是氫、甲基、乙基或甲氧基；R6是氫、甲基或甲氧基；R7是氫、甲基、乙基、異丙基、叔丁基或甲氧基。
3.按照權利要求1所述的β-二酮單亞胺釩烯烴聚合催化劑，其特征在于，其中，R1是苯基、甲苯基、乙苯基、二甲苯基、甲氧基苯基或氟苯基；R2是碳原子數(shù)不大于5的烷基；R3是氫、甲基、乙基、異丙基或甲氧基；R4氫、甲基或甲氧基；R5是氫、甲基、乙基或甲氧基；R6氫、甲基或甲氧基；R7是氫、甲基、乙基、異丙基或甲氧基。
4.按照權利要求1所述的β-二酮單亞胺釩烯烴聚合催化劑，其特征在于，其中，R1是苯基、甲苯基、甲氧基苯基或氟苯基；R2是甲基；R3是氫、甲基、乙基或異丙基R4是氫或甲基；R6是氫或甲基；R5是氫、甲基或乙基；R7是氫、甲基、乙基或異丙基。
5.按照權利要求1所述的β-二酮單亞胺釩烯烴聚合催化劑，其特征在于，其中，R1是苯基、甲苯基或甲氧基苯基；R2是甲基；R3是氫、甲基、乙基或異丙基；R4是氫或甲基；R5是氫或甲基；R6是氫或甲基；R7是氫、甲基、乙基或異丙基。
6.一種如1至5任意一個權利要求所述的β-二酮單亞胺釩烯烴聚合催化劑的制備方法，其特征在于，步驟和條件如下步驟1制備西佛堿在干燥的反應器中加入β-二酮類化合物、苯胺或苯胺的衍生物、甲醇、甲酸，其配比關系為10-40mmol∶20-64mmol∶15-30ml∶1-2ml，加熱回流反應24-48h，用旋轉蒸發(fā)儀蒸出溶劑甲醇，以含有1％乙酸乙酯的石油醚作淋洗劑，對殘余物進行柱層析，得到如下所示的西佛堿 步驟2制備β-二酮單亞胺釩烯烴聚合催化劑在氮氣氛下，向干燥的反應器中加入mol數(shù)與體積配比為1mol∶10L的上面得到的西佛堿和無水四氫呋喃，室溫攪拌反應10min，冷卻至-78oC；在5min之內，將濃度為1.60mol/L正丁基鋰的己烷溶液加入到反應瓶中，正丁基鋰與西佛堿的mol配比為1∶1.1，得到如下所示的負離子配體 再緩慢升至室溫，再攪拌反應4h；在干燥的Schlenk反應器中加入配合物VCl3·3THF，配合物VCl3·3THF與西佛堿的mol配比為1∶1，攪拌下冷至-78oC，而后在30min內，將上面得到的鋰鹽溶液加入到Schlenk反應器中，攪拌反應1h，緩慢升至室溫，繼續(xù)攪拌反應12h，真空除去溶劑，得黑色固體，加入無水甲苯溶解并攪拌20min，西佛堿mol數(shù)與無水甲苯的體積比為1mol∶10L，真空過濾后，將濾液濃縮，加入無水己烷，析出棕色晶狀化合物，最后得到如下所示的β-二酮單亞胺釩烯烴聚合催化劑。
7.按照權利要求1至5任意一個權利要求所述的β-二酮單亞胺釩烯烴聚合催化劑的應用，其特征在于，在改性甲基鋁氧烷或二乙基氯化鋁的作用下，用作催化乙烯聚合、乙烯與降冰片烯共聚合、乙烯與α-烯烴共聚合。
全文摘要
本發(fā)明公開了一種β－二酮單亞胺釩烯烴聚合催化劑及制備方法和該催化劑在催化乙烯聚合、乙烯與降冰片烯共聚合、乙烯與α－烯烴或降冰片烯的共聚合中的應用。在甲酸的催化作用下，β－二酮類化合物與苯胺或苯胺的衍生物在甲醇溶液中進行縮合反應，得到西佛堿；在無水無氧的條件下，將上述西佛堿與正丁基鋰進行反應，得到負離子配體；在無水無氧條件下，再將上述負離子配體與三氯化釩進行配位反應，得到本發(fā)明提供的β－二酮單亞胺釩烯烴聚合催化劑。在二乙基氯化鋁或改性甲基鋁氧烷的作用下，本催化劑可催化乙烯聚合、乙烯與α－烯烴或降冰片烯的共聚合。
文檔編號C08F4/64GK1850870SQ20061001687
公開日2006年10月25日 申請日期2006年5月25日 優(yōu)先權日2006年5月25日
發(fā)明者李悅生, 唐麗明, 段軼群, 張貴寶, 李彥國, 陳學思, 劉靖宇 申請人:中國科學院長春應用化學研究所