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含有脲二酮基團(tuán)且以1,4-二異氰酸根環(huán)己基甲烷為基礎(chǔ)的高反應(yīng)性聚氨酯組合物的制作方法

文檔序號(hào):3634531閱讀:312來(lái)源:國(guó)知局
專利名稱:含有脲二酮基團(tuán)且以1,4-二異氰酸根環(huán)己基甲烷為基礎(chǔ)的高反應(yīng)性聚氨酯組合物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域
本發(fā)明涉及含有脲二酮(uretdione)基且以1,4-二異氰酸根環(huán)己基甲烷為基礎(chǔ)的聚氨酯組合物,尤其用于能夠在低溫下固化的聚氨酯粉末涂料和粘合劑組合物,還涉及一種生產(chǎn)所述組合物的方法及其用途。
背景技術(shù)
在室溫下為固體的外或內(nèi)封閉多異氰酸酯是用于熱交聯(lián)聚氨酯(PU)粉末涂料和粘合劑組合物的有價(jià)值的交聯(lián)劑。
例如,DE-A 27 35 497描述了具有突出的耐候穩(wěn)定性和熱穩(wěn)定性的PU粉末涂料。其制備在DE-A 27 12 931中描述的交聯(lián)劑由含異氰脲酸酯基的ε-己內(nèi)酰胺封閉的異佛爾酮二異氰酸酯組成。還已知的是含氨基甲酸酯、縮二脲或脲基的多異氰酸酯,其異氰酸酯基同樣被封閉。
這些外封閉體系的缺陷在于封閉劑在熱交聯(lián)反應(yīng)過(guò)程中消除。因?yàn)榉忾]劑可以這樣散發(fā)到環(huán)境中,所以基于生態(tài)和工作地點(diǎn)安全的理由,有必要采用特殊措施來(lái)清潔排放的空氣和回收封閉劑。而且,這些交聯(lián)劑具有低反應(yīng)性。需要170℃以上的固化溫度。
DE-A 30 30 539和DE-A 30 30 572描述了用于制備含有脲二酮基團(tuán)并且其末端異氰酸酯基用一元醇或一元胺不可逆地封閉的聚加成化合物的方法。特定的缺陷是交聯(lián)劑的鏈終端成分,其導(dǎo)致了PU粉末涂料的低網(wǎng)絡(luò)密度,因而導(dǎo)致了中等耐溶劑性。
含有脲二酮基團(tuán)的羥基終端的聚加成化合物是EP 0 669 353的主題。因?yàn)樗鼈兊墓倌芏仁?,所以它們顯示了改進(jìn)的耐溶劑性?;谶@些含脲二酮基團(tuán)的多異氰酸酯的粉末涂料組合物共有以下特征在固化反應(yīng)過(guò)程中,它們不散發(fā)任何揮發(fā)性化合物。然而,烘烤溫度處于高水平,即不低于180℃。
EP 0 803 524描述了脒類作為催化劑在PU粉末涂料組合物中的應(yīng)用。雖然這些催化劑減低了固化溫度,但它們顯示了較明顯的泛黃,這在涂料領(lǐng)域中通常是不想要的。這種泛黃的原因被假定為脒類中的反應(yīng)性氮原子。它們能夠與大氣氧起反應(yīng),形成N-氧化物,這是造成變色的原因。
EP 0 803 524還提及了迄今用于該目的的其它催化劑,但沒(méi)有指出對(duì)固化溫度有任何特定影響。此類催化劑包括從聚氨酯化學(xué)中已知的有機(jī)金屬催化劑,例如二月桂酸二丁基錫(DBTL),或叔胺,例如1,4-二氮雜雙環(huán)[2.2.2]辛烷(DABCO)。
WO 00/34355要求了基于金屬乙酰丙酮化物的催化劑,例如,乙酰丙酮鋅。此類催化劑實(shí)際上能夠降低含有脲二酮基團(tuán)的聚氨酯粉末涂料組合物的固化溫度,但它們的反應(yīng)產(chǎn)物主要是脲基甲酸酯(M.Gedan-Smolka,F(xiàn).Lehmann,D.Lehmann,“用于脲二酮粉末涂料的低溫固化的新型催化劑(New catalysts for the low temperature curingof uretdione powder coatings)”,International Waterborne,High Solidsand Powder Coatings Symposium,新奧爾良,2001年2月21-23日)。脲基甲酸酯是1mol的醇和2mol的異氰酸酯的反應(yīng)產(chǎn)物,而在普通聚氨酯化學(xué)中,1mol的醇與1mol的異氰酸酯反應(yīng)。因此,由于不希望的脲基甲酸酯的形成,破壞了在技術(shù)和經(jīng)濟(jì)上有價(jià)值的異氰酸酯基。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的是發(fā)現(xiàn)特別柔韌的以及高反應(yīng)性的含脲二酮基團(tuán)的聚氨酯組合物,這些組合物甚至可以在非常低的溫度下固化,并且特別適合于生產(chǎn)塑料以及生產(chǎn)柔性的、高光澤或無(wú)光的、光穩(wěn)定的且耐候的粉末涂料和粘合劑。
令人驚奇地發(fā)現(xiàn),含有脲二酮基團(tuán)且基于二異氰酸根二環(huán)己基甲烷(H12MDI)的聚氨酯與某些催化劑的組合獲得了具有高反應(yīng)性,還具有特別高的柔性的涂料。
普通含脲二酮的涂料和粘合劑組合物在正常條件(DBTL催化)下只能在180℃或更高的溫度下固化。借助本發(fā)明的低溫固化涂料和粘合劑組合物,用100-160℃的固化溫度,不僅可以節(jié)約固化能量和固化時(shí)間,而且可以涂布或粘結(jié)許多溫度敏感基材,這些基材在180℃下會(huì)產(chǎn)生不希望有的泛黃、分解和/或脆變現(xiàn)象。除了金屬、玻璃、木材、皮革、塑料和MDF板以外,某些鋁基材預(yù)定用于該應(yīng)用。在鋁基材的情況下,過(guò)高溫度負(fù)荷有時(shí)導(dǎo)致了不想要的晶體結(jié)構(gòu)的改變。
本發(fā)明提供了含有脲二酮基團(tuán)的高反應(yīng)性聚氨酯組合物,主要包括A)至少一種含有脲二酮基團(tuán)的固化劑,該固化劑包括二異氰酸根二環(huán)己基甲烷(H12MDI)的脲二酮和含羥基的化合物的反應(yīng)產(chǎn)物,具有低于5wt%的游離NCO含量和1-18wt%的脲二酮含量;和B)選自下列通式的催化劑中的至少一種催化劑1.通式[XR1R2R3R4]+[R5COO]-,X是N或P,其中R1-R4同時(shí)或彼此獨(dú)立地是具有1-18個(gè)碳原子的烷基、芳基、芳烷基、雜芳基或烷氧基烷基,在所有情況下是線性或支化的,非橋連的,或與其它基團(tuán)R1-R4橋連成單環(huán)、雙環(huán)或三環(huán)體系,橋連原子可以不僅僅是碳,而且可以是雜原子,另外,各基團(tuán)R1-R4可以具有一個(gè)或多個(gè)醇基、氨基、酯基、酮基、硫基、氨基甲酸酯基、脲基或脲基甲酸酯基、雙鍵、三鍵或鹵素原子,以及R5是具有1-18個(gè)碳原子的烷基、芳基、芳烷基、雜芳基或烷氧基烷基,它可以是線性或支化的,另外可以具有一個(gè)或多個(gè)醇基、氨基、酯基、酮基、硫基、酸基、氨基甲酸酯基、脲基或脲基甲酸酯基、雙鍵、三鍵或鹵素原子,2.通式[XR1R2R3R4]+[R5]-,X是N或P,其中R1-R4同時(shí)或彼此獨(dú)立地是具有1-18個(gè)碳原子的烷基、芳基、芳烷基、雜芳基或烷氧基烷基,在所有情況下是線性或支化的,非橋連的,或與其它基團(tuán)R1-R4橋連成單環(huán)、雙環(huán)或三環(huán)體系,橋連原子可以不僅包括碳,而且可以包括雜原子,另外,各基團(tuán)R1-R4可以具有一個(gè)或多個(gè)醇基、氨基、酯基、酮基、硫基、酸基、氨基甲酸酯基、脲基或脲基甲酸酯基、雙鍵、三鍵或鹵素原子,以及R5是OH或F,3.通式M(OR1)n(OR2)m(OR3)o(OR4)p(OR5)q(OR6)r,其中M是與總和n+m+o+p+q+r相同的任何正氧化態(tài)的金屬,m、o、p、q和r是0-6的整數(shù),總和n+m+o+p+q+r=1-6,基團(tuán)R1-R6同時(shí)或彼此獨(dú)立地是氫或具有1-8個(gè)碳原子的烷基、芳基、芳烷基、雜芳基或烷氧基烷基,這些基團(tuán)在所有情況下可以是線性的或支化的,非橋連的,或者與其它基團(tuán)橋連成單環(huán)、雙環(huán)或三環(huán)體系,除了碳以外,這些橋連原子還可以是雜原子,另外可以具有一個(gè)或多個(gè)醇基、氨基、酯基、酮基、硫基、酸基、氨基甲酸酯基、脲基或脲基甲酸酯基、雙鍵、三鍵或鹵素原子,單獨(dú)或作為混合物存在的選自1-3組中的這些催化劑可以被惰性外殼包圍,因此被包囊;C)如果需要,重量百分率為基于總配制料的1-95%的至少一種具有20-500mg KOH/g的OH值的含羥基的聚合物;D)如果需要,重量百分率為基于總配制料的0.1-10%的至少一種可與酸基反應(yīng)的化合物;E)如果需要,重量百分率為基于總配制料的0.1-10%的至少一種單體或聚合物形式的酸;F)如果需要,重量百分率為基于總配制料的0.01-55%的助劑和添加劑和/或其它催化劑;G)如果需要,基于總配制料的1-75wt%的量的溶劑;其中在B)項(xiàng)下的催化劑的百分率是總配制料的0.001-3wt%。
本發(fā)明還提供了本發(fā)明聚氨酯組合物用于在金屬、塑料、玻璃、木材或皮革基材或其它耐熱基材上形成柔性表面涂層的用途。
本發(fā)明還提供了本發(fā)明聚氨酯組合物用于在金屬、塑料、玻璃、木材或皮革基材或其它耐熱基材上形成粘接的用途。
本發(fā)明還提供了金屬涂料組合物,尤其用于汽車車身、摩托車和自行車、建筑部件和家用設(shè)備的金屬涂料組合物,木材涂料組合物,玻璃涂料組合物,皮革涂料組合物,和塑料涂料組合物。
固化劑A)優(yōu)選完全由作為異氰酸酯組分原料的H12MDI組成。本發(fā)明進(jìn)一步包括其異氰酸酯組分由H12MDI和至少一種其它脂族、芳族、脂環(huán)族和/或脂(環(huán))族異氰酸酯組分組成的固化劑A)。優(yōu)選使用的異氰酸酯是單獨(dú)或作為混合物的異佛爾酮二異氰酸酯(IPDI),六亞甲基二異氰酸酯(HDI),2-甲基戊烷二異氰酸酯(MPDI),2,2,4-三甲基六亞甲基二異氰酸酯/2,4,4-三甲基六亞甲基二異氰酸酯(TMDI),降冰片烷二異氰酸酯(NBDI),二苯甲烷二異氰酸酯(MDI),甲苯胺二異氰酸酯(TDI)和四甲代苯二甲撐二異氰酸酯(TMXDI),尤其HDI,IPDI,其量為基于所有異氰酸酯的總量的1-50wt%。
該異氰酸酯組分被二聚,獲得含脲二酮基團(tuán)的多異氰酸酯,這之后與含羥基的化合物反應(yīng),獲得固化劑A)。
含脲二酮基團(tuán)的多異氰酸酯是眾所周知的,例如在US 4 476 054,US 4 912 210,US 4 929 724和EP 0 417 603中有述。H12MDI的二聚僅僅最近在WO 04 005 363和WO 04 005 364中有述。J.Prakt.Chem.336(1994)185-200給出了關(guān)于將異氰酸酯二聚成脲二酮的工業(yè)相關(guān)方法的全面評(píng)述。異氰酸酯至脲二酮的轉(zhuǎn)化通常在可溶性二聚催化劑,例如二烷基氨基吡啶,三烷基膦,磷酰三胺或咪唑的存在下進(jìn)行。任選在溶劑中進(jìn)行、但優(yōu)選不存在溶劑下進(jìn)行的該反應(yīng),當(dāng)達(dá)到希望的轉(zhuǎn)化率時(shí),通過(guò)添加催化劑毒物來(lái)終止。然后通過(guò)短程蒸發(fā)分離出過(guò)量單體異氰酸酯。如果該催化劑具有充分的揮發(fā)性,那么該反應(yīng)混合物可以在分離出單體的同時(shí)脫除該催化劑。在該情況下,不需要添加催化劑毒物。各種各樣的異氰酸酯原則上適合于制備含有脲二酮基團(tuán)的多異氰酸酯。
將攜帶脲二酮基團(tuán)的這些多異氰酸酯,根據(jù)本發(fā)明,含有脲二酮基團(tuán)的H12MDI(優(yōu)選作為唯一的多異氰酸酯),或與含脲二酮基團(tuán)的其它多異氰酸酯,優(yōu)選HDI,IPDI混合的H12MDI,轉(zhuǎn)化為含脲二酮基團(tuán)的固化劑A),涉及游離NCO基團(tuán)與作為擴(kuò)鏈劑的含羥基的單體或聚合物,例如聚酯,聚硫醚,聚醚,聚己內(nèi)酰胺,聚環(huán)氧化物,聚酯酰胺,聚氨酯或低分子量二元醇、三元醇和/或四元醇和,如果需要,作為鏈終止劑的一元胺和/或一元醇的反應(yīng),并且已經(jīng)經(jīng)常被描述(EP0 669 353,EP 0 669 354,DE 30 30 572,EP 0 639 598或EP 0 803 524)。優(yōu)選的含有脲二酮基團(tuán)的固化劑A)具有低于5wt%的游離NCO含量和1-18wt%的脲二酮基團(tuán)含量(按C2N2O2計(jì)算,分子量84)。優(yōu)先選擇聚酯和單體二醇。除了脲二酮基團(tuán)以外,涂料和粘合劑固化劑還可以含有異氰脲酸酯,縮二脲,脲基甲酸酯,氨基甲酸酯和/或脲結(jié)構(gòu)。
本發(fā)明還提供了選自下列通式的催化劑中的至少一種催化劑在包括含脲二酮基團(tuán)并且基于H12MDI的聚氨酯組合物的固體聚氨酯涂料和粘合劑組合物中的用途1.通式[XR1R2R3R4]+[R5COO]-,X是N或P,其中R1-R4同時(shí)或彼此獨(dú)立地是具有1-18個(gè)碳原子的烷基、芳基、芳烷基、雜芳基或烷氧基烷基,在所有情況下是線性或支化的,非橋連的,或與其它基團(tuán)R1-R4橋連成單環(huán)、雙環(huán)或三環(huán)體系,橋連原子可以不僅僅是碳,而且可以是雜原子,另外,各基團(tuán)R1-R4可以具有一個(gè)或多個(gè)醇基、氨基、酯基、酮基、硫基、氨基甲酸酯基、脲基或脲基甲酸酯基、雙鍵、三鍵或鹵素原子,以及R5是具有1-18個(gè)碳原子的烷基、芳基、芳烷基、雜芳基或烷氧基烷基,它可以是線性或支化的,另外可以具有一個(gè)或多個(gè)醇基、氨基、酯基、酮基、硫基、酸基、氨基甲酸酯基、脲基或脲基甲酸酯基、雙鍵、三鍵或鹵素原子,2.通式[XR1R2R3R4]+[R5]-,X是N或P,其中R1-R4同時(shí)或彼此獨(dú)立地是具有1-18個(gè)碳原子的烷基、芳基、芳烷基、雜芳基或烷氧基烷基,在所有情況下是線性或支化的,非橋連的,或與其它基團(tuán)R1-R4橋連成單環(huán)、雙環(huán)或三環(huán)體系,橋連原子不僅可以是碳,而且可以是雜原子,另外,各基團(tuán)R1-R4可以具有一個(gè)或多個(gè)醇基、氨基、酯基、酮基、硫基、酸基、氨基甲酸酯基、脲基或脲基甲酸酯基、雙鍵、三鍵或鹵素原子,以及R5是OH或F,3.通式M(OR1)n(OR2)m(OR3)o(OR4)p(OR5)q(OR6)r其中M是與總和n+m+o+p+q+r相同的任何正氧化態(tài)的金屬,m、o、p、q和r是0-6的整數(shù),總和n+m+o+p+q+r=1-6,基團(tuán)R1-R6同時(shí)或彼此獨(dú)立地是氫或具有1-8個(gè)碳原子的烷基、芳基、芳烷基、雜芳基或烷氧基烷基,這些基團(tuán)在所有情況下可以是線性的或支化的,非橋連的,或者與其它基團(tuán)橋連成單環(huán)、雙環(huán)或三環(huán)體系,除了碳以外,這些橋連原子還可以是雜原子,另外可以具有一個(gè)或多個(gè)醇基、氨基、酯基、酮基、硫基、酸基、氨基甲酸酯基、脲基或脲基甲酸酯基、雙鍵、三鍵或鹵素原子。
本發(fā)明必需的催化劑B)滿足1.通式[XR1R2R3R4]+[R5COO]-,X是N或P,其中R1-R4同時(shí)或彼此獨(dú)立地是具有1-18個(gè)碳原子的烷基、芳基、芳烷基、雜芳基或烷氧基烷基,在所有情況下是線性或支化的,非橋連的,或與其它基團(tuán)R1-R4橋連成單環(huán)、雙環(huán)或三環(huán)體系,橋連原子可以不僅僅是碳,而且可以是雜原子,另外,各基團(tuán)R1-R4可以具有一個(gè)或多個(gè)醇基、氨基、酯基、酮基、硫基、氨基甲酸酯基、脲基或脲基甲酸酯基、雙鍵、三鍵或鹵素原子,以及R5是具有1-18個(gè)碳原子的烷基、芳基、芳烷基、雜芳基或烷氧基烷基,它可以是線性或支化的,另外可以具有一個(gè)或多個(gè)醇基、氨基、酯基、酮基、硫基、酸基、氨基甲酸酯基、脲基或脲基甲酸酯基、雙鍵、三鍵或鹵素原子,或2.通式[XR1R2R3R4]+[R5]-,X是N或P,其中R1-R4同時(shí)或彼此獨(dú)立地是具有1-18個(gè)碳原子的烷基、芳基、芳烷基、雜芳基或烷氧基烷基,在所有情況下是線性或支化的,非橋連的,或與其它基團(tuán)R1-R4橋連成單環(huán)、雙環(huán)或三環(huán)體系,橋連原子不僅可以是碳,而且可以是雜原子,另外,各基團(tuán)R1-R4可以具有一個(gè)或多個(gè)醇基、氨基、酯基、酮基、硫基、酸基、氨基甲酸酯基、脲基或脲基甲酸酯基、雙鍵、三鍵或鹵素原子,以及R5是OH或F,或3.通式M(OR1)n(OR2)m(OR3)o(OR4)p(OR5)q(OR6)r,其中M是與總和n+m+o+p+q+r相同的任何正氧化態(tài)的金屬,m、o、p、q和r是0-6的整數(shù),總和n+m+o+p+q+r=1-6,基團(tuán)R1-R6同時(shí)或彼此獨(dú)立地是氫或具有1-8個(gè)碳原子的烷基、芳基、芳烷基、雜芳基或烷氧基烷基,這些基團(tuán)在所有情況下可以是線性的或支化的,非橋連的,或者與其它基團(tuán)橋連成單環(huán)、雙環(huán)或三環(huán)體系,除了碳以外,這些橋連原子還可以是雜原子,另外可以具有一個(gè)或多個(gè)醇基、氨基、酯基、酮基、硫基、酸基、氨基甲酸酯基、脲基或脲基甲酸酯基、雙鍵、三鍵或鹵素原子。
在以上部分1.中的上述催化劑的實(shí)例是甲酸四甲基銨,乙酸四甲基銨,丙酸四甲基銨,丁酸四甲基銨,苯甲酸四甲基銨,甲酸四乙基銨,乙酸四乙基銨,丙酸四乙基銨,丁酸四乙基銨,苯甲酸四乙基銨,甲酸四丙基銨,乙酸四丙基銨,丙酸四丙基銨,丁酸四丙基銨,苯甲酸四丙基銨,甲酸四丁基銨,乙酸四丁基銨,丙酸四丁基銨,丁酸四丁基銨,苯甲酸四丁基銨,乙酸四丁基,苯并三唑四丁基,乙酸乙基三苯基,苯酚四苯基和癸酸三己基四癸基。
在以上部分2.中的上述催化劑的實(shí)例是氫氧化甲基三丁基銨,氫氧化甲基三乙基銨,氫氧化四甲基銨,氫氧化四乙基銨,氫氧化四丙基銨,氫氧化四丁基銨,氫氧化四丁基,氫氧化四戊基銨,氫氧化四己基銨,氫氧化四辛基銨,氫氧化四癸基銨,氫氧化十四烷基三己基銨,氫氧化四(十八烷基)銨,氫氧化芐基三甲基銨,氫氧化芐基三乙基銨,氫氧化三甲基苯基銨,氫氧化三乙基甲基銨,氫氧化三甲基乙烯基銨,氟化四甲基銨,氟化四乙基銨,氟化四丁基銨,氟化四丁基,氟化四辛基銨和氟化芐基三甲基銨。
在以上部分3.中上述催化劑的實(shí)例是氫氧化鋰,氫氧化鈉,氫氧化鉀,氫氧化銣,氫氧化銫,氫氧化鈹,氫氧化鎂,氫氧化鈣,氫氧化鍶,氫氧化鋇,氫氧化鋁,氫氧化鋅,甲醇鋰,甲醇鈉,甲醇鉀,甲醇鎂,甲醇鈣,甲醇鋇,乙醇鋰,乙醇鈉,乙醇鉀,乙醇鎂,乙醇鈣,乙醇鋇,丙醇鋰,丙醇鈉,丙醇鉀,丙醇鎂,丙醇鈣,丙醇鋇,異丙醇鋰,異丙醇鈉,異丙醇鉀,異丙醇鎂,異丙醇鈣,異丙醇鋇,1-丁醇鋰,1-丁醇鈉,1-丁醇鉀,1-丁醇鎂,1-丁醇鈣,1-丁醇鋇,2-丁醇鋰,2-丁醇鈉,2-丁醇鉀,2-丁醇鎂,2-丁醇鈣,2-丁醇鋇,異丁醇鋰,異丁醇鈉,異丁醇鉀,異丁醇鎂,異丁醇鈣,異丁醇鋇,叔丁醇鋰,叔丁醇鈉,叔丁醇鉀,叔丁醇鎂,叔丁醇鈣,叔丁醇鋇,苯酚鋰,苯酚鈉,苯酚鉀,苯酚鎂,苯酚鈣,和苯酚鋇。
應(yīng)該認(rèn)識(shí)到,還可以使用上述催化劑B)1.-3的混合物。這些催化劑以0.001-5wt%,優(yōu)選0.01-3wt%的量存在,基于總配制料計(jì)。這些催化劑可以包括結(jié)晶水,在該情況下,當(dāng)計(jì)算催化劑的用量時(shí),這種水不考慮即,水的量不計(jì)算。特別優(yōu)選使用苯甲酸四乙基銨和氫氧化四丁基銨。
本發(fā)明的一個(gè)變型包括此類催化劑B)與固化劑A)或含羥基的聚合物C)的聚合連接。例如,游離醇、硫基或銨鹽的氨基能夠與固化劑A)的酸、異氰酸酯或縮水甘油基或含羥基的聚合物C)反應(yīng),以便將催化劑B)結(jié)合到聚合體系中。
就含羥基的聚合物C)的而論,優(yōu)選可供選擇地采用具有20-500的OH值(以mg KOH/g為單位)的聚酯、聚醚、聚丙烯酸酯、聚氨酯、聚醚和/或聚碳酸酯。尤其優(yōu)選具有30-150的OH值和500-6000g/mol的平均分子量的聚酯。此類基料例如在EP 0 669 354和EP 0 254 152中有述。這些聚合物能夠是無(wú)定形的或(部分)結(jié)晶的。應(yīng)該清楚的是,還可以使用此類聚合物的混合物。這些聚合物C)能夠以基于總配制料的1-95wt%的量使用。
應(yīng)該記住,在這方面,這些催化劑的活性在酸的存在下顯著降低。含脲二酮的涂料或粘合劑固化劑的普通反應(yīng)參與物包括含羥基的聚酯。由于制備聚酯的方式,它們偶爾還包括少量的酸基。聚酯中的酸基的量應(yīng)該低于20mg KOH/g,因?yàn)榉駝t催化劑被過(guò)度抑制。在攜帶酸基的這種聚酯的存在下,適宜使用相對(duì)于該酸基過(guò)量的所述催化劑,或者添加能夠清除酸基的反應(yīng)性化合物。單官能和多官能化合物均可以用于該目的。多官能化合物的可能交聯(lián)效應(yīng),盡管由于其粘度增高效應(yīng)而不想要,但由于濃度低一般無(wú)破壞性。
反應(yīng)性酸清除化合物D)在油漆化學(xué)中是常識(shí)。例如,環(huán)氧化合物、碳二亞胺、羥基烷基酰胺或2-唑啉類,而且無(wú)機(jī)鹽,例如氫氧化物,碳酸氫鹽或碳酸鹽與酸基在高溫下反應(yīng)。適合的實(shí)例包括三縮水甘油醚異氰脲酸酯(TGIC),EPIKOTE828(基于雙酚A的二縮水甘油醚,Shell),叔羧酸(Versatic acid)縮水甘油酯,乙基己基·縮水甘油醚,丁基縮水甘油醚,Polypox R16(季戊四醇四縮水甘油醚,UPPC AG),以及其它含游離環(huán)氧基的Polypox等級(jí)。Vestagon EP HA320(羥烷基酰胺,Degussa AG),而且亞苯基雙唑啉,2-甲基-2-唑啉,2-羥乙基-2-唑啉,2-羥丙基-2-唑啉,5-羥戊基-2-唑啉,碳酸鈉,碳酸鉀,和碳酸鈣。應(yīng)該清楚的是,此類物質(zhì)的混合物也是適合的。這些反應(yīng)性化合物可以以基于總配制料的0.1-10%,優(yōu)選0.5-3%的重量百分率使用。
在E)下規(guī)定的酸是所有物質(zhì),固體或液體,有機(jī)或無(wú)機(jī),單體或聚合物,其具有布朗斯臺(tái)德酸或路易斯酸的性能??梢蕴岬降膶?shí)例包括以下這些硫酸,乙酸,苯甲酸,丙二酸,和對(duì)苯二甲酸,以及具有至少20的酸值的共聚酯或共聚酰胺。酸組分E)可以以基于總配制料的0.1-10wt%的量使用。
為了制備涂料或粘合劑,可以添加涂料或粘合劑技術(shù)中常用的添加劑F),例如流平劑如聚硅氧烷或丙烯酸酯類,光穩(wěn)定劑如空間位阻胺,或其它助劑,如在EP 0 669 353中所述,例如以0.05-5wt%的總量。填料和顏料如二氧化鈦,例如能夠以總組合物的至多50wt%的量添加。任選地,其它催化劑,例如聚氨酯化學(xué)中已知的那些,可以存在。它們主要是有機(jī)金屬催化劑如二月桂酸二丁基錫,或叔胺如1,4-二氮雜雙環(huán)[2.2.2]辛烷,例如以0.001-1wt%的量。
在G)下的適合溶劑包括不與其它成分反應(yīng)的所有液體物質(zhì),例如丙酮,乙酸乙酯,乙酸丁酯,二甲苯,Solvesso 100,Solvesso 150,乙酸甲氧基丙基酯,以及二酯。它們能夠以基于總配制料的1-75wt%的量使用。
用于制備本發(fā)明的聚氨酯組合物的所有成分可以在適合的裝置中均化,例如是可加熱的攪拌釜,捏合裝置,流管或擠出機(jī),其中不應(yīng)超過(guò)120-130℃的溫度上限。在徹底混合之后,通過(guò)適當(dāng)?shù)募夹g(shù),例如輥涂或噴涂,將該組合物施涂于基材。即噴的粉末可以用已知方法,例如通過(guò)靜電粉末噴涂或通過(guò)靜電或其它方式的流化床燒結(jié),來(lái)施涂于適合的基材上。施涂之后是將涂布的工件在60-220℃的溫度下加熱1-60分鐘,優(yōu)選在80-160℃下加熱6-30分鐘,進(jìn)行固化。
以下參考實(shí)施例來(lái)說(shuō)明本發(fā)明的主題。
實(shí)施例

1)含脲二酮基團(tuán)的1,4-二異氰酸根環(huán)己基甲烷的制備(非發(fā)明)a)二聚催化劑1,2,4-三唑鈉的制備(WO 2004/005364,第15頁(yè))將14.2g的甲醇鈉在200ml的甲醇中稀釋,分批與17.4g的1,2,4-三唑混合。在回流溫度下加熱4小時(shí)后,用旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)器蒸餾出溶劑,殘留物與二氯甲烷混合。沉淀的產(chǎn)品在室溫下在真空干燥箱中脫除溶劑殘留物。這樣獲得了26.3g的1,2,4-三唑鈉。
b)1,4-二異氰酸根環(huán)己基甲烷的二聚(WO 2004/005364,第19頁(yè))將1000g的Vestanat H12MDI與2g的三唑鈉(1a)在25ml的二甲基亞砜中的溶液混合,將該混合物在30℃下攪拌4小時(shí)。在此期間,NCO含量下降到26.4wt%。在添加4.6g的磷酸二丁酯后,過(guò)濾出沉淀,濾液使用薄膜蒸發(fā)器在155℃的溫度和0.08毫巴的壓力下脫除過(guò)量二異氰酸酯。這樣獲得了具有14.5%的潛在NCO基團(tuán)含量的粘性油。
c)含脲二酮基團(tuán)并且基于Vestanat H12MDI的固化劑的制備在反應(yīng)器內(nèi),將315g的十二烷-1,12-二醇和0.5g的二月桂酸二丁基錫溶于1L丙酮中。將該溶液加熱到50℃。用強(qiáng)烈的攪拌,在惰性氣體氣氛下,添加684g的由實(shí)施例1b)獲得的脲二酮。該反應(yīng)通過(guò)滴定NCO測(cè)定來(lái)監(jiān)視,在6小時(shí)后結(jié)束。此后,用旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)器脫除溶劑,冷卻和粉碎產(chǎn)物。該產(chǎn)物具有112-114℃的熔點(diǎn)范圍和9.8%的潛在NCO含量。
d)基于IPDI脲二酮的對(duì)比固化劑的制備在反應(yīng)器內(nèi),將316g的十二烷-1,12-二醇和0.5g的二月桂酸二丁基錫溶于1L的丙酮中。將該溶液加熱到50℃。用強(qiáng)烈的攪拌,在惰性氣體氣氛下,添加683g的IPDI脲二酮。該反應(yīng)通過(guò)滴定NCO測(cè)定來(lái)監(jiān)視,在6小時(shí)后結(jié)束。此后,用旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)器脫除溶劑,冷卻和粉碎產(chǎn)物。該產(chǎn)物具有101-103℃的熔點(diǎn)范圍和13.9%的潛在NCO含量。
2)粉末涂料組合物(A和B發(fā)明,C和D非發(fā)明)(量按wt%計(jì))

粉末涂料的一般制備說(shuō)明將粉碎的成分-粉末涂料固化劑、催化劑和流平劑-在輪碾機(jī)中充分混合,然后在擠出機(jī)內(nèi)在最高130℃下均化。將擠出物冷卻,分級(jí),再用有銷釘?shù)膱A盤磨碎機(jī)(pinned-disk mill)研磨至粒度<100μm。采用靜電粉末噴涂裝置,這樣制備的粉末在60kV下施涂于脫脂鐵板上,在強(qiáng)制空氣烘箱內(nèi)在150℃下烘烤30分鐘(薄膜厚度70-80μm)。
3)結(jié)果(A和B發(fā)明,C和D非發(fā)明)

根據(jù)DIN 53 156的杯突試驗(yàn)根據(jù)ASTM D 2794-93的落球法沖擊試驗(yàn)從這些結(jié)果顯然可以看出,本發(fā)明組合物A是反應(yīng)性的和柔性的(能夠測(cè)定直接和間接落球沖擊)。相反,如果省去催化劑(C),反應(yīng)性也消失(參見MEK試驗(yàn)或杯突試驗(yàn))。在D)的情況下,使用基于IPDI的備選脲二酮。反應(yīng)性處于與發(fā)明A相似的高水平,而柔性(落球沖擊)要低得多。
發(fā)明組合物B說(shuō)明了柔性可以通過(guò)添加結(jié)晶樹脂而顯著增高的事實(shí)。
權(quán)利要求
1.一種含有脲二酮基團(tuán)并具有高于40℃的熔點(diǎn)的高反應(yīng)性聚氨酯組合物,主要包括A)至少一種含有脲二酮基團(tuán)的固化劑,該固化劑包括二異氰酸根二環(huán)己基甲烷(H12MDI)的脲二酮和含羥基的化合物的反應(yīng)產(chǎn)物,具有低于5wt%的游離NCO含量和1-18wt%的脲二酮含量;和B)選自下列通式的催化劑中的至少一種催化劑1通式[XR1R2R3R4]+[R5COO]-,X是N或P,其中R1-R4同時(shí)或彼此獨(dú)立地是具有1-18個(gè)碳原子的烷基、芳基、芳烷基、雜芳基或烷氧基烷基,在所有情況下是線性或支化的,非橋連的,或與其它基團(tuán)R1-R4橋連成單環(huán)、雙環(huán)或三環(huán)體系,橋連原子可以不僅僅是碳,而且可以是雜原子,另外,各基團(tuán)R1-R4可以具有一個(gè)或多個(gè)醇基、氨基、酯基、酮基、硫基、氨基甲酸酯基、脲基或脲基甲酸酯基、雙鍵、三鍵或鹵素原子,以及R5是具有1-18個(gè)碳原子的烷基、芳基、芳烷基、雜芳基或烷氧基烷基,它可以是線性或支化的,并另外可以具有一個(gè)或多個(gè)醇基、氨基、酯基、酮基、硫基、酸基、氨基甲酸酯基、脲基或脲基甲酸酯基、雙鍵、三鍵或鹵素原子,2通式[XR1R2R3R4]+[R5]-,X是N或P,其中R1-R4同時(shí)或彼此獨(dú)立地是具有1-18個(gè)碳原子的烷基、芳基、芳烷基、雜芳基或烷氧基烷基,在所有情況下是線性或支化的,非橋連的,或與其它基團(tuán)R1-R4橋連成單環(huán)、雙環(huán)或三環(huán)體系,橋連原子可以不僅是碳,而且可以是雜原子,另外,各基團(tuán)R1-R4可以具有一個(gè)或多個(gè)醇基、氨基、酯基、酮基、硫基、酸基、氨基甲酸酯基、脲基或脲基甲酸酯基、雙鍵、三鍵或鹵素原子,以及R5是OH或F,3通式M(OR1)n(OR2)m(OR3)o(OR4)p(OR5)q(OR6)r,其中M是與總和n+m+o+p+q+r等同的任何正氧化態(tài)的金屬,m、o、p、q和r是0-6的整數(shù),總和n+m+o+p+q+r=1-6,基團(tuán)R1-R6同時(shí)或彼此獨(dú)立地是氫或具有1-8個(gè)碳原子的烷基、芳基、芳烷基、雜芳基或烷氧基烷基,這些基團(tuán)在所有情況下可以是線性的或支化的,非橋連的,或者與其它基團(tuán)橋連成單環(huán)、雙環(huán)或三環(huán)體系,除了碳以外,這些橋連原子還可以是雜原子,另外可以具有一個(gè)或多個(gè)醇基、氨基、酯基、酮基、硫基、酸基、氨基甲酸酯基、脲基或脲基甲酸酯基、雙鍵、三鍵或鹵素原子,單獨(dú)或作為混合物存在的選自1-3組中的這些催化劑可以被惰性外殼包圍,因此被包囊;在項(xiàng)B)下的催化劑的百分率是總配制料的0.001-5wt%。
2.如權(quán)利要求1所述的聚氨酯組合物,包括C)重量百分率為基于總配制料的1-95%的至少一種具有10-500mgKOH/g的OH值的含羥基的聚合物;和/或D)重量百分率為基于總配制料的0.1-10%的至少一種可與酸基反應(yīng)的化合物;和/或E)重量百分率為基于總配制料的0.1-10%的至少一種單體或聚合物形式的酸;和/或F)重量百分率為基于總配制料的0.01-55%的助劑和添加劑和/或其它催化劑。
3.如權(quán)利要求1或2所述的聚氨酯組合物,包括1-75wt%的量的溶劑G)。
4.如權(quán)利要求1-3的至少一項(xiàng)所述的聚氨酯組合物,進(jìn)一步包括基于單獨(dú)或作為混合物的異佛爾酮二異氰酸酯(IPDI),六亞甲基二異氰酸酯(HDI),2-甲基戊烷二異氰酸酯(MPDI),2,2,4-三甲基六亞甲基二異氰酸酯/2,4,4-三甲基六亞甲基二異氰酸酯(TMDI),降冰片烷二異氰酸酯(NBDI),二苯甲烷二異氰酸酯(MDI),甲苯胺二異氰酸酯(TDI)和四甲代苯二甲撐二異氰酸酯(TMXDI)的含脲二酮的固化劑A)。
5.如權(quán)利要求4所述的聚氨酯組合物,進(jìn)一步包括基于IPDI和/或HDI的含脲二酮的固化劑。
6.如權(quán)利要求1-5的至少一項(xiàng)所述的聚氨酯組合物,包括基于單獨(dú)的或作為混合物的含羥基的聚酯、聚硫醚、聚醚、聚己內(nèi)酰胺、聚環(huán)氧化物、聚酯酰胺、聚氨酯、低分子量二、三和/或四元醇、一元胺和/或一元醇的含脲二酮的固化劑A)。
7.如權(quán)利要求6所述的聚氨酯組合物,包括聚酯和/或單體二醇。
8.如權(quán)利要求1-7的至少一項(xiàng)所述的聚氨酯組合物,包括單獨(dú)或作為混合物的聚酯、聚醚、聚丙烯酸酯、聚氨酯和聚碳酸酯作為含羥基的聚合物B)。
9.如權(quán)利要求8所述的聚氨酯組合物,包括具有30-150mg KOH/g的OH值和500-6000g/mol的平均分子量的聚酯。
10.如權(quán)利要求1-9的至少一項(xiàng)所述的聚氨酯組合物,包括選自甲酸四甲基銨,乙酸四甲基銨,丙酸四甲基銨,丁酸四甲基銨,苯甲酸四甲基銨,甲酸四乙基銨,乙酸四乙基銨,丙酸四乙基銨,丁酸四乙基銨,苯甲酸四乙基銨,甲酸四丙基銨,乙酸四丙基銨,丙酸四丙基銨,丁酸四丙基銨,苯甲酸四丙基銨,甲酸四丁基銨,乙酸四丁基銨,丙酸四丁基銨,丁酸四丁基銨,苯甲酸四丁基銨,乙酸四丁基,甲酸四丁基,乙酸乙基三苯基,苯并三唑四丁基,苯酚四苯基和癸酸三己基四癸基中的催化劑B1)。
11.如權(quán)利要求1-9的至少一項(xiàng)所述的聚氨酯組合物,包括選自氫氧化甲基三丁基銨,氫氧化甲基三乙基銨,氫氧化四甲基銨,氫氧化四乙基銨,氫氧化四丙基銨,氫氧化四丁基銨,氫氧化四戊基銨,氫氧化四己基銨,氫氧化四辛基銨,氫氧化四癸基銨,氫氧化十四烷基三己基銨,氫氧化四(十八烷基)銨,氫氧化芐基三甲基銨,氫氧化芐基三乙基銨,氫氧化三甲基苯基銨,氫氧化三乙基甲基銨,氫氧化三甲基乙烯基銨,氟化四甲基銨,氟化四乙基銨,氟化四丁基銨,氟化四辛基銨,氟化芐基三甲基銨,氫氧化四丁基和氟化四丁基中的催化劑B2)。
12.如權(quán)利要求1-10的至少一項(xiàng)所述的聚氨酯組合物,包括選自氫氧化鋰,氫氧化鈉,氫氧化鉀,氫氧化銣,氫氧化銫,氫氧化鈹,氫氧化鎂,氫氧化鈣,氫氧化鍶,氫氧化鋇,氫氧化鋁,氫氧化鋅,甲醇鋰,甲醇鈉,甲醇鉀,甲醇鎂,甲醇鈣,甲醇鋇,乙醇鋰,乙醇鈉,乙醇鉀,乙醇鎂,乙醇鈣,乙醇鋇,丙醇鋰,丙醇鈉,丙醇鉀,丙醇鎂,丙醇鈣,丙醇鋇,異丙醇鋰,異丙醇鈉,異丙醇鉀,異丙醇鎂,異丙醇鈣,異丙醇鋇,1-丁醇鋰,1-丁醇鈉,1-丁醇鉀,1-丁醇鎂,1-丁醇鈣,1-丁醇鋇,2-丁醇鋰,2-丁醇鈉,2-丁醇鉀,2-丁醇鎂,2-丁醇鈣,2-丁醇鋇,異丁醇鋰,異丁醇鈉,異丁醇鉀,異丁醇鎂,異丁醇鈣,異丁醇鋇,叔丁醇鋰,叔丁醇鈉,叔丁醇鉀,叔丁醇鎂,叔丁醇鈣,叔丁醇鋇,苯酚鋰,苯酚鈉,苯酚鉀,苯酚鎂,苯酚鈣,和苯酚鋇中的催化劑B3)。
13.如前述權(quán)利要求1-12的至少一項(xiàng)所述的聚氨酯組合物,其中催化劑被惰性外殼所包圍,因此被包囊。
14.如前述權(quán)利要求1-13的至少一項(xiàng)所述的聚氨酯組合物,其中催化劑通過(guò)聚合被連接。
15.如前述權(quán)利要求1-14的至少一項(xiàng)所述的聚氨酯組合物,包括作為含羥基的聚合物C)的具有10-500的OH值(以mg KOH/g為單位)的聚酯、聚醚、聚丙烯酸酯、聚氨酯和/或聚碳酸酯。
16.如權(quán)利要求15所述的聚氨酯組合物,包括具有15-150的OH值和500-6000g/mol的平均分子量的含羥基的聚酯。
17.如權(quán)利要求16所述的聚氨酯組合物,包括基于丁二酸、己二酸、辛二酸、壬二酸、癸二酸、十二烷二酸、四氫鄰苯二甲酸、六氫鄰苯二甲酸、六氫對(duì)苯二甲酸、內(nèi)亞甲基四氫鄰苯二甲酸、戊二酸,和-如果可以時(shí)-它們的酸酐的聚酯。
18.如權(quán)利要求16和17的至少一項(xiàng)所述的聚氨酯組合物,包括基于乙二醇,1,2-丙二醇,1,3-丙二醇,2,2-二甲基-1,3-丙二醇,1,4-丁二醇,1,5-戊二醇,1,6-己二醇,2-甲基-1,5-戊二醇,2,2,4-三甲基-1,6-己二醇,2,4,4-三甲基-1,6-己二醇,1,7-庚二醇,1,10-癸二醇,1,12-十二烷二醇,9,10-十八碳烯-1,12-二醇,1,18-十八烷二醇,2,4-二甲基-2-丙基-1,3-庚二醇,丁烯-1,4-二醇,丁炔-1,4-二醇,二甘醇,三甘醇,四甘醇,反式和順式-1,4-環(huán)己烷二甲醇,三醇甘油,1,2,6-己三醇,1,1,1-三羥甲基丙烷和1,1,1-三羥甲基乙烷,和四醇季戊四醇的聚酯。
19.如權(quán)利要求1-18的至少一項(xiàng)所述的聚氨酯組合物,包括作為組分D)的環(huán)氧化合物,碳二亞胺,羥烷基酰胺,堿性鹽和/或2-唑啉類。
20.如權(quán)利要求1-19的至少一項(xiàng)所述的聚氨酯組合物,包括作為酸E)的硫酸,乙酸,苯甲酸,丙二酸,對(duì)苯二甲酸,以及具有至少20的酸值的共聚酯或共聚酰胺。
21.如權(quán)利要求1-20的至少一項(xiàng)所述的聚氨酯組合物,包括作為助劑和添加劑F)的流平劑如聚硅氧烷或丙烯酸酯,光穩(wěn)定劑如空間位阻胺,填料和顏料。
22.制備含有脲二酮基團(tuán)并且主要包括下列組分的高反應(yīng)性聚氨酯組合物的方法,A)至少一種含有脲二酮基團(tuán)的固化劑,該固化劑包括二異氰酸根二環(huán)己基甲烷(H12MDI)的脲二酮和含羥基的化合物的反應(yīng)產(chǎn)物,具有低于5wt%的游離NCO含量和1-18wt%的脲二酮含量;和B)選自下列通式的催化劑中的至少一種催化劑1通式[XR1R2R3R4]+[R5COO]-,X可以是N或P,其中R1-R4同時(shí)或彼此獨(dú)立地是具有1-18個(gè)碳原子的烷基、芳基、芳烷基、雜芳基或烷氧基烷基,在所有情況下是線性或支化的,非橋連的,或與其它基團(tuán)R1-R4橋連成單環(huán)、雙環(huán)或三環(huán)體系,橋連原子可以不僅僅是碳,而且可以是雜原子,另外,各基團(tuán)R1-R4可以具有一個(gè)或多個(gè)醇基、氨基、酯基、酮基、硫基、氨基甲酸酯基、脲基或脲基甲酸酯基、雙鍵、三鍵或鹵素原子,以及R5是具有1-18個(gè)碳原子的烷基、芳基、芳烷基、雜芳基或烷氧基烷基,它可以是線性或支化的,并另外可以具有一個(gè)或多個(gè)醇基、氨基、酯基、酮基、硫基、酸基、氨基甲酸酯基、脲基或脲基甲酸酯基、雙鍵、三鍵或鹵素原子,2通式[XR1R2R3R4]+[R5]-,X是N或P,其中R1-R4同時(shí)或彼此獨(dú)立地是具有1-18個(gè)碳原子的烷基、芳基、芳烷基、雜芳基或烷氧基烷基,在所有情況下是線性或支化的,非橋連的,或與其它基團(tuán)R1-R4橋連成單環(huán)、雙環(huán)或三環(huán)體系,橋連原子不僅可以是碳,而且可以是雜原子,另外,各基團(tuán)R1-R4可以具有一個(gè)或多個(gè)醇基、氨基、酯基、酮基、硫基、酸基、氨基甲酸酯基、脲基或脲基甲酸酯基、雙鍵、三鍵或鹵素原子,以及R5是OH或F,3通式M(OR1)n(OR2)m(OR3)o(OR4)p(OR5)q(OR6)r,其中M是與總和n+m+o+p+q+r相同的任何正氧化態(tài)的金屬,m、o、p、q和r是0-6的整數(shù),總和n+m+o+p+q+r=1-6,基團(tuán)R1-R6同時(shí)或彼此獨(dú)立地是氫或具有1-8個(gè)碳原子的烷基、芳基、芳烷基、雜芳基或烷氧基烷基,這些基團(tuán)在所有情況下可以是線性的或支化的,非橋連的,或者與其它基團(tuán)橋連成單環(huán)、雙環(huán)或三環(huán)體系,除了碳以外,這些橋連原子還可以是雜原子,另外可以具有一個(gè)或多個(gè)醇基、氨基、酯基、酮基、硫基、酸基、氨基甲酸酯基、脲基或脲基甲酸酯基、雙鍵、三鍵或鹵素原子,單獨(dú)或作為混合物存在的選自1-3組中的這些催化劑可以被惰性外殼包圍,因此被包囊;和C)如果需要,重量百分率為基于總配制料的1-95%的至少一種具有10-500mg KOH/g的OH值的含羥基的聚合物;D)如果需要,重量百分率為基于總配制料的0.1-10%的至少一種可與酸基反應(yīng)的化合物;E)如果需要,重量百分率為基于總配制料的0.1-10%的至少一種單體或聚合物形式的酸;F)如果需要,重量百分率為基于總配制料的0.01-55%的助劑和添加劑和/或其它催化劑;G)如果需要,基于總配制料的1-75wt%的量的溶劑;其中在B)項(xiàng)下的催化劑的百分率是總配制料的0.001-5wt%,該方法包括通過(guò)在60-150℃的溫度下均化來(lái)制備上述聚氨酯組合物。
23.包括如在前述權(quán)利要求1-21的至少一項(xiàng)中所述的配混料的粉末涂料組合物。
24.包括如在前述權(quán)利要求1-21的至少一項(xiàng)中所述的配混料的粘合劑組合物。
25.以下通式的至少一種催化劑的在如權(quán)利要求1-21的至少一項(xiàng)中所述的聚氨酯組合物中的用途,1通式[XR1R2R3R4]+[R5COO]-,X可以是N或P,其中R1-R4同時(shí)或彼此獨(dú)立地是具有1-18個(gè)碳原子的烷基、芳基、芳烷基、雜芳基或烷氧基烷基,在所有情況下是線性或支化的,非橋連的,或與其它基團(tuán)R1-R4橋連成單環(huán)、雙環(huán)或三環(huán)體系,橋連原子可以不僅僅是碳,而且可以是雜原子,另外,各基團(tuán)R1-R4可以具有一個(gè)或多個(gè)醇基、氨基、酯基、酮基、硫基、氨基甲酸酯基、脲基或脲基甲酸酯基、雙鍵、三鍵或鹵素原子,以及R5是具有1-18個(gè)碳原子的烷基、芳基、芳烷基、雜芳基或烷氧基烷基,它可以是線性或支化的,另外可以具有一個(gè)或多個(gè)醇基、氨基、酯基、酮基、硫基、酸基、氨基甲酸酯基、脲基或脲基甲酸酯基、雙鍵、三鍵或鹵素原子,2通式[XR1R2R3R4]+[R5]-,X是N或P,其中R1-R4同時(shí)或彼此獨(dú)立地是具有1-18個(gè)碳原子的烷基、芳基、芳烷基、雜芳基或烷氧基烷基,在所有情況下是線性或支化的,非橋連的,或與其它基團(tuán)R1-R4橋連成單環(huán)、雙環(huán)或三環(huán)體系,橋連原子不僅可以是碳,而且可以是雜原子,另外,各基團(tuán)R1-R4可以具有一個(gè)或多個(gè)醇基、氨基、酯基、酮基、硫基、酸基、氨基甲酸酯基、脲基或脲基甲酸酯基、雙鍵、三鍵或鹵素原子,以及R5是OH或F,3通式M(OR1)n(OR2)m(OR3)o(OR4)p(OR5)q(OR6)r,其中M是與總和n+m+o+p+q+r相同的任何正氧化態(tài)的金屬,m、o、p、q和r是0-6的整數(shù),總和n+m+o+p+q+r=1-6,基團(tuán)R1-R6同時(shí)或彼此獨(dú)立地是氫或具有1-8個(gè)碳原子的烷基、芳基、芳烷基、雜芳基或烷氧基烷基,這些基團(tuán)在所有情況下可以是線性的或支化的,非橋連的,或者與其它基團(tuán)橋連成單環(huán)、雙環(huán)或三環(huán)體系,除了碳以外,這些橋連原子還可以是雜原子,另外可以具有一個(gè)或多個(gè)醇基、氨基、酯基、酮基、硫基、酸基、氨基甲酸酯基、脲基或脲基甲酸酯基、雙鍵、三鍵或鹵素原子,單獨(dú)或作為混合物存在的選自1-3組中的這些催化劑可以被惰性外殼包圍,因此被包囊。
26.一種用于加速高反應(yīng)性聚氨酯組合物的固化的催化劑,所述組合物含脲二酮基團(tuán)并且主要包括下列組分A)至少一種含有脲二酮基團(tuán)的固化劑,該固化劑包括二異氰酸根二環(huán)己基甲烷(H12MDI)的脲二酮和含羥基的化合物的反應(yīng)產(chǎn)物,具有低于5wt%的游離NCO含量和1-18wt%的脲二酮含量;和B)選自下列通式的催化劑中的至少一種催化劑1通式[XR1R2R3R4]+[R5COO]-,X可以是N或P,其中R1-R4同時(shí)或彼此獨(dú)立地是具有1-18個(gè)碳原子的烷基、芳基、芳烷基、雜芳基或烷氧基烷基,在所有情況下是線性或支化的,非橋連的,或與其它基團(tuán)R1-R4橋連成單環(huán)、雙環(huán)或三環(huán)體系,橋連原子可以不僅僅是碳,而且可以是雜原子,另外,各基團(tuán)R1-R4可以具有一個(gè)或多個(gè)醇基、氨基、酯基、酮基、硫基、氨基甲酸酯基、脲基或脲基甲酸酯基、雙鍵、三鍵或鹵素原子,以及R5是具有1-18個(gè)碳原子的烷基、芳基、芳烷基、雜芳基或烷氧基烷基,它可以是線性或支化的,另外可以具有一個(gè)或多個(gè)醇基、氨基、酯基、酮基、硫基、酸基、氨基甲酸酯基、脲基或脲基甲酸酯基、雙鍵、三鍵或鹵素原子,2通式[XR1R2R3R4]+[R5]-,X是N或P,其中R1-R4同時(shí)或彼此獨(dú)立地是具有1-18個(gè)碳原子的烷基、芳基、芳烷基、雜芳基或烷氧基烷基,在所有情況下是線性或支化的,非橋連的,或與其它基團(tuán)R1-R4橋連成單環(huán)、雙環(huán)或三環(huán)體系,橋連原子不僅可以包括碳,而且可以包括雜原子,另外,各基團(tuán)R1-R4可以具有一個(gè)或多個(gè)醇基、氨基、酯基、酮基、硫基、酸基、氨基甲酸酯基、脲基或脲基甲酸酯基、雙鍵、三鍵或鹵素原子,以及R5是OH或F,3通式M(OR1)n(OR2)m(OR3)o(OR4)p(OR5)q(OR6)r,其中M是與總和n+m+o+p+q+r相同的任何正氧化態(tài)的金屬,m、o、p、q和r是0-6的整數(shù),總和n+m+o+p+q+r=1-6,基團(tuán)R1-R6同時(shí)或彼此獨(dú)立地是氫或具有1-8個(gè)碳原子的烷基、芳基、芳烷基、雜芳基或烷氧基烷基,這些基團(tuán)在所有情況下可以是線性的或支化的,非橋連的,或者與其它基團(tuán)橋連成單環(huán)、雙環(huán)或三環(huán)體系,除了碳以外,這些橋連原子還可以是雜原子,另外可以具有一個(gè)或多個(gè)醇基、氨基、酯基、酮基、硫基、酸基、氨基甲酸酯基、脲基或脲基甲酸酯基、雙鍵、三鍵或鹵素原子,單獨(dú)或作為混合物存在的選自1-3組中的這些催化劑可以被惰性外殼包圍,因此被包囊;和C)如果需要,重量百分率為基于總配制料的1-95%的至少一種具有10-500mg KOH/g的OH值的含羥基的聚合物;D)如果需要,重量百分率為基于總配制料的0.1-10%的至少一種可與酸基反應(yīng)的化合物;E)如果需要,重量百分率為基于總配制料的0.1-10%的至少一種單體或聚合物形式的酸;F)如果需要,重量百分率為基于總配制料的0.01-55%的助劑和添加劑和/或其它催化劑;G)如果需要,基于總配制料的1-75wt%的量的溶劑;其中在B)項(xiàng)下的催化劑的百分率是總配制料的0.001-5wt%。
27.含有脲二酮基團(tuán)并且主要包括下列組分的高反應(yīng)性聚氨酯組合物的用途,A)至少一種含有脲二酮基團(tuán)的固化劑,該固化劑包括二異氰酸根二環(huán)己基甲烷(H12MDI)的脲二酮和含羥基的化合物的反應(yīng)產(chǎn)物,具有低于5wt%的游離NCO含量和1-18wt%的脲二酮含量;和B)選自下列通式的催化劑中的至少一種催化劑1通式[XR1R2R3R4]+[R5COO]-,X可以是N或P,其中R1-R4同時(shí)或彼此獨(dú)立地是具有1-18個(gè)碳原子的烷基、芳基、芳烷基、雜芳基或烷氧基烷基,在所有情況下是線性或支化的,非橋連的,或與其它基團(tuán)R1-R4橋連成單環(huán)、雙環(huán)或三環(huán)體系,橋連原子可以不僅僅是碳,而且可以是雜原子,另外,各基團(tuán)R1-R4可以具有一個(gè)或多個(gè)醇基、氨基、酯基、酮基、硫基、氨基甲酸酯基、脲基或脲基甲酸酯基、雙鍵、三鍵或鹵素原子,以及R5是具有1-18個(gè)碳原子的烷基、芳基、芳烷基、雜芳基或烷氧基烷基,它可以是線性或支化的,另外可以具有一個(gè)或多個(gè)醇基、氨基、酯基、酮基、硫基、酸基、氨基甲酸酯基、脲基或脲基甲酸酯基、雙鍵、三鍵或鹵素原子,2通式[XR1R2R3R4]+[R5]-,X是N或P,其中R1-R4同時(shí)或彼此獨(dú)立地是具有1-18個(gè)碳原子的烷基、芳基、芳烷基、雜芳基或烷氧基烷基,在所有情況下是線性或支化的,非橋連的,或與其它基團(tuán)R1-R4橋連成單環(huán)、雙環(huán)或三環(huán)體系,橋連原子不僅可以是碳,而且可以是雜原子,另外,各基團(tuán)R1-R4可以具有一個(gè)或多個(gè)醇基、氨基、酯基、酮基、硫基、酸基、氨基甲酸酯基、脲基或脲基甲酸酯基、雙鍵、三鍵或鹵素原子,以及R5是OH或F,3通式M(OR1)n(OR2)m(OR3)o(OR4)p(OR5)q(OR6)r,其中M是與總和n+m+o+p+q+r相同的任何正氧化態(tài)的金屬,m、o、p、q和r是0-6的整數(shù),總和n+m+o+p+q+r=1-6,基團(tuán)R1-R6同時(shí)或彼此獨(dú)立地是氫或具有1-8個(gè)碳原子的烷基、芳基、芳烷基、雜芳基或烷氧基烷基,這些基團(tuán)在所有情況下可以是線性的或支化的,非橋連的,或者與其它基團(tuán)橋連成單環(huán)、雙環(huán)或三環(huán)體系,除了碳以外,這些橋連原子還可以是雜原子,另外可以具有一個(gè)或多個(gè)醇基、氨基、酯基、酮基、硫基、酸基、氨基甲酸酯基、脲基或脲基甲酸酯基、雙鍵、三鍵或鹵素原子,單獨(dú)或作為混合物存在的選自1-3組中的這些催化劑可以被惰性外殼包圍,因此被包囊;和C)如果需要,重量百分率為基于總配制料的1-95%的至少一種具有10-500mg KOH/g的OH值的含羥基的聚合物;D)如果需要,重量百分率為基于總配制料的0.1-10%的至少一種可與酸基反應(yīng)的化合物;E)如果需要,重量百分率為基于總配制料的0.1-10%的至少一種單體或聚合物形式的酸;F)如果需要,重量百分率為基于總配制料的0.01-55%的助劑和添加劑和/或其它催化劑;G)如果需要,基于總配制料的1-75wt%的量的溶劑;其中在B)項(xiàng)下的催化劑的百分率是總配制料的0.001-5wt%。
28.如權(quán)利要求26或27所述的用途,用于制備用于金屬、塑料、木材、玻璃、皮革或其它耐熱性基材的液體或粉狀涂料或粘合劑組合物。
29.一種主要包括聚氨酯組合物的金屬涂料組合物,該聚氨酯組合物包括A)至少一種含有脲二酮基團(tuán)的固化劑,該固化劑包括二異氰酸根二環(huán)己基甲烷(H12MDI)的脲二酮和含羥基的化合物的反應(yīng)產(chǎn)物,具有低于5wt%的游離NCO含量和1-18wt%的脲二酮含量;和B)選自下列通式的催化劑中的至少一種催化劑1通式[XR1R2R3R4]+[R5COO]-,X可以是N或P,其中R1-R4同時(shí)或彼此獨(dú)立地是具有1-18個(gè)碳原子的烷基、芳基、芳烷基、雜芳基或烷氧基烷基,在所有情況下是線性或支化的,非橋連的,或與其它基團(tuán)R1-R4橋連成單環(huán)、雙環(huán)或三環(huán)體系,橋連原子可以不僅僅是碳,而且可以是雜原子,另外,各基團(tuán)R1-R4可以具有一個(gè)或多個(gè)醇基、氨基、酯基、酮基、硫基、氨基甲酸酯基、脲基或脲基甲酸酯基、雙鍵、三鍵或鹵素原子,以及R5是具有1-18個(gè)碳原子的烷基、芳基、芳烷基、雜芳基或烷氧基烷基,它可以是線性或支化的,另外可以具有一個(gè)或多個(gè)醇基、氨基、酯基、酮基、硫基、酸基、氨基甲酸酯基、脲基或脲基甲酸酯基、雙鍵、三鍵或鹵素原子,2通式[XR1R2R3R4]+[R5]-,X是N或P,其中R1-R4同時(shí)或彼此獨(dú)立地是具有1-18個(gè)碳原子的烷基、芳基、芳烷基、雜芳基或烷氧基烷基,在所有情況下是線性或支化的,非橋連的,或與其它基團(tuán)R1-R4橋連成單環(huán)、雙環(huán)或三環(huán)體系,橋連原子不僅可以是碳,而且可以是雜原子,另外,各基團(tuán)R1-R4可以具有一個(gè)或多個(gè)醇基、氨基、酯基、酮基、硫基、酸基、氨基甲酸酯基、脲基或脲基甲酸酯基、雙鍵、三鍵或鹵素原子,以及R5是OH或F,3通式M(OR1)n(OR2)m(OR3)o(OR4)p(OR5)q(OR6)r,其中M是與總和n+m+o+p+q+r相同的任何正氧化態(tài)的金屬,m、o、p、q和r是0-6的整數(shù),總和n+m+o+p+q+r=1-6,基團(tuán)R1-R6同時(shí)或彼此獨(dú)立地是氫或具有1-8個(gè)碳原子的烷基、芳基、芳烷基、雜芳基或烷氧基烷基,這些基團(tuán)在所有情況下可以是線性的或支化的,非橋連的,或者與其它基團(tuán)橋連成單環(huán)、雙環(huán)或三環(huán)體系,除了碳以外,這些橋連原子還可以是雜原子,另外可以具有一個(gè)或多個(gè)醇基、氨基、酯基、酮基、硫基、酸基、氨基甲酸酯基、脲基或脲基甲酸酯基、雙鍵、三鍵或鹵素原子,單獨(dú)或作為混合物存在的選自1-3組中的這些催化劑可以被惰性外殼包圍,因此被包囊;和C)如果需要,重量百分率為基于總配制料的1-95%的至少一種具有10-500mg KOH/g的OH值的含羥基的聚合物;D)如果需要,重量百分率為基于總配制料的0.1-10%的至少一種可與酸基反應(yīng)的化合物;E)如果需要,重量百分率為基于總配制料的0.1-10%的至少一種單體或聚合物形式的酸;F)如果需要,重量百分率為基于總配制料的0.01-55%的助劑和添加劑和/或其它催化劑;G)如果需要,基于總配制料的1-75wt%的量的溶劑;其中在B)項(xiàng)下的催化劑的百分率是總配制料的0.001-5wt%。
30.一種主要包括聚氨酯涂料組合物的木材涂料組合物,該聚氨酯組合物包括A)至少一種含有脲二酮基團(tuán)的固化劑,該固化劑包括二異氰酸根二環(huán)己基甲烷(H12MDI)的脲二酮和含羥基的化合物的反應(yīng)產(chǎn)物,具有低于5wt%的游離NCO含量和1-18wt%的脲二酮含量;和B)選自下列通式的催化劑中的至少一種催化劑1通式[XR1R2R3R4]+[R5COO]-,X可以是N或P,其中R1-R4同時(shí)或彼此獨(dú)立地是具有1-18個(gè)碳原子的烷基、芳基、芳烷基、雜芳基或烷氧基烷基,在所有情況下是線性或支化的,非橋連的,或與其它基團(tuán)R1-R4橋連成單環(huán)、雙環(huán)或三環(huán)體系,橋連原子可以不僅僅是碳,而且可以是雜原子,另外,各基團(tuán)R1-R4可以具有一個(gè)或多個(gè)醇基、氨基、酯基、酮基、硫基、氨基甲酸酯基、脲基或脲基甲酸酯基、雙鍵、三鍵或鹵素原子,以及R5是具有1-18個(gè)碳原子的烷基、芳基、芳烷基、雜芳基或烷氧基烷基,它可以是線性或支化的,另外可以具有一個(gè)或多個(gè)醇基、氨基、酯基、酮基、硫基、酸基、氨基甲酸酯基、脲基或脲基甲酸酯基、雙鍵、三鍵或鹵素原子,2通式[XR1R2R3R4]+[R5]-,X是N或P,其中R1-R4同時(shí)或彼此獨(dú)立地是具有1-18個(gè)碳原子的烷基、芳基、芳烷基、雜芳基或烷氧基烷基,在所有情況下是線性或支化的,非橋連的,或與其它基團(tuán)R1-R4橋連成單環(huán)、雙環(huán)或三環(huán)體系,橋連原子不僅可以是碳,而且可以是雜原子,另外,各基團(tuán)R1-R4可以具有一個(gè)或多個(gè)醇基、氨基、酯基、酮基、硫基、酸基、氨基甲酸酯基、脲基或脲基甲酸酯基、雙鍵、三鍵或鹵素原子,以及R5是OH或F,3通式M(OR1)n(OR2)m(OR3)o(OR4)p(OR5)q(OR6)r,其中M是與總和n+m+o+p+q+r相同的任何正氧化態(tài)的金屬,m、o、p、q和r是0-6的整數(shù),總和n+m+o+p+q+r=1-6,基團(tuán)R1-R6同時(shí)或彼此獨(dú)立地是氫或具有1-8個(gè)碳原子的烷基、芳基、芳烷基、雜芳基或烷氧基烷基,這些基團(tuán)在所有情況下可以是線性的或支化的,非橋連的,或者與其它基團(tuán)橋連成單環(huán)、雙環(huán)或三環(huán)體系,除了碳以外,這些橋連原子還可以是雜原子,另外可以具有一個(gè)或多個(gè)醇基、氨基、酯基、酮基、硫基、酸基、氨基甲酸酯基、脲基或脲基甲酸酯基、雙鍵、三鍵或鹵素原子,單獨(dú)或作為混合物存在的選自1-3組中的這些催化劑可以被惰性外殼包圍,因此被包囊;和C)如果需要,重量百分率為基于總配制料的1-95%的至少一種具有10-500mg KOH/g的OH值的含羥基的聚合物;D)如果需要,重量百分率為基于總配制料的0.1-10%的至少一種可與酸基反應(yīng)的化合物;E)如果需要,重量百分率為基于總配制料的0.1-10%的至少一種單體或聚合物形式的酸;F)如果需要,重量百分率為基于總配制料的0.01-55%的助劑和添加劑和/或其它催化劑;G)如果需要,基于總配制料的1-75wt%的量的溶劑;其中在B)項(xiàng)下的催化劑的百分率是總配制料的0.001-5wt%。
31.一種主要包括聚氨酯涂料組合物的皮革涂料組合物,該聚氨酯組合物包括A)至少一種含有脲二酮基團(tuán)的固化劑,該固化劑包括二異氰酸根二環(huán)己基甲烷(H12MDI)的脲二酮和含羥基的化合物的反應(yīng)產(chǎn)物,具有低于5wt%的游離NCO含量和1-18wt%的脲二酮含量;和B)選自下列通式的催化劑中的至少一種催化劑1通式[XR1R2R3R4]+[R5COO]-,X可以是N或P,其中R1-R4同時(shí)或彼此獨(dú)立地是具有1-18個(gè)碳原子的烷基、芳基、芳烷基、雜芳基或烷氧基烷基,在所有情況下是線性或支化的,非橋連的,或與其它基團(tuán)R1-R4橋連成單環(huán)、雙環(huán)或三環(huán)體系,橋連原子可以不僅僅是碳,而且可以是雜原子,另外,各基團(tuán)R1-R4可以具有一個(gè)或多個(gè)醇基、氨基、酯基、酮基、硫基、氨基甲酸酯基、脲基或脲基甲酸酯基、雙鍵、三鍵或鹵素原子,以及R5是具有1-18個(gè)碳原子的烷基、芳基、芳烷基、雜芳基或烷氧基烷基,它可以是線性或支化的,另外可以具有一個(gè)或多個(gè)醇基、氨基、酯基、酮基、硫基、酸基、氨基甲酸酯基、脲基或脲基甲酸酯基、雙鍵、三鍵或鹵素原子,2通式[XR1R2R3R4]+[R5]-,X是N或P,其中R1-R4同時(shí)或彼此獨(dú)立地是具有1-18個(gè)碳原子的烷基、芳基、芳烷基、雜芳基或烷氧基烷基,在所有情況下是線性或支化的,非橋連的,或與其它基團(tuán)R1-R4橋連成單環(huán)、雙環(huán)或三環(huán)體系,橋連原子不僅可以是碳,而且可以是雜原子,另外,各基團(tuán)R1-R4可以具有一個(gè)或多個(gè)醇基、氨基、酯基、酮基、硫基、酸基、氨基甲酸酯基、脲基或脲基甲酸酯基、雙鍵、三鍵或鹵素原子,以及R5是OH或F,3通式M(OR1)n(OR2)m(OR3)o(OR4)p(OR5)q(OR6)r,其中M是與總和n+m+o+p+q+r相同的任何正氧化態(tài)的金屬,m、o、p、q和r是0-6的整數(shù),總和n+m+o+p+q+r=1-6,基團(tuán)R1-R6同時(shí)或彼此獨(dú)立地是氫或具有1-8個(gè)碳原子的烷基、芳基、芳烷基、雜芳基或烷氧基烷基,這些基團(tuán)在所有情況下可以是線性的或支化的,非橋連的,或者與其它基團(tuán)橋連成單環(huán)、雙環(huán)或三環(huán)體系,除了碳以外,這些橋連原子還可以是雜原子,另外可以具有一個(gè)或多個(gè)醇基、氨基、酯基、酮基、硫基、酸基、氨基甲酸酯基、脲基或脲基甲酸酯基、雙鍵、三鍵或鹵素原子,單獨(dú)或作為混合物存在的選自1-3組中的這些催化劑可以被惰性外殼包圍,因此被包囊;和C)如果需要,重量百分率為基于總配制料的1-95%的至少一種具有10-500mg KOH/g的OH值的含羥基的聚合物;D)如果需要,重量百分率為基于總配制料的0.1-10%的至少一種可與酸基反應(yīng)的化合物;E)如果需要,重量百分率為基于總配制料的0.1-10%的至少一種單體或聚合物形式的酸;F)如果需要,重量百分率為基于總配制料的0.01-55%的助劑和添加劑和/或其它催化劑;G)如果需要,基于總配制料的1-75wt%的量的溶劑;其中在B)項(xiàng)下的催化劑的百分率是總配制料的0.001-5wt%。
32.一種主要包括聚氨酯組合物的塑料涂料組合物,該聚氨酯組合物包括A)至少一種含有脲二酮基團(tuán)的固化劑,該固化劑包括二異氰酸根二環(huán)己基甲烷(H12MDI)的脲二酮和含羥基的化合物的反應(yīng)產(chǎn)物,具有低于5wt%的游離NCO含量和1-18wt%的脲二酮含量;和B)選自下列通式的催化劑中的至少一種催化劑1通式[XR1R2R3R4]+[R5COO]-,X可以是N或P,其中R1-R4同時(shí)或彼此獨(dú)立地是具有1-18個(gè)碳原子的烷基、芳基、芳烷基、雜芳基或烷氧基烷基,在所有情況下是線性或支化的,非橋連的,或與其它基團(tuán)R1-R4橋連成單環(huán)、雙環(huán)或三環(huán)體系,橋連原子可以不僅僅是碳,而且可以是雜原子,另外,各基團(tuán)R1-R4可以具有一個(gè)或多個(gè)醇基、氨基、酯基、酮基、硫基、氨基甲酸酯基、脲基或脲基甲酸酯基、雙鍵、三鍵或鹵素原子,以及R5是具有1-18個(gè)碳原子的烷基、芳基、芳烷基、雜芳基或烷氧基烷基,它可以是線性或支化的,另外可以具有一個(gè)或多個(gè)醇基、氨基、酯基、酮基、硫基、酸基、氨基甲酸酯基、脲基或脲基甲酸酯基、雙鍵、三鍵或鹵素原子,2通式[XR1R2R3R4]+[R5]-,X是N或P,其中R1-R4同時(shí)或彼此獨(dú)立地是具有1-18個(gè)碳原子的烷基、芳基、芳烷基、雜芳基或烷氧基烷基,在所有情況下是線性或支化的,非橋連的,或與其它基團(tuán)R1-R4橋連成單環(huán)、雙環(huán)或三環(huán)體系,橋連原子不僅可以是碳,而且可以是雜原子,另外,各基團(tuán)R1-R4可以具有一個(gè)或多個(gè)醇基、氨基、酯基、酮基、硫基、酸基、氨基甲酸酯基、脲基或脲基甲酸酯基、雙鍵、三鍵或鹵素原子,以及R5是OH或F,3通式M(OR1)n(OR2)m(OR3)o(OR4)p(OR5)q(OR6)r,其中M是與總和n+m+o+p+q+r相同的任何正氧化態(tài)的金屬,m、o、p、q和r是0-6的整數(shù),總和n+m+o+p+q+r=1-6,基團(tuán)R1-R6同時(shí)或彼此獨(dú)立地是氫或具有1-8個(gè)碳原子的烷基、芳基、芳烷基、雜芳基或烷氧基烷基,這些基團(tuán)在所有情況下可以是線性的或支化的,非橋連的,或者與其它基團(tuán)橋連成單環(huán)、雙環(huán)或三環(huán)體系,除了碳以外,這些橋連原子還可以是雜原子,另外可以具有一個(gè)或多個(gè)醇基、氨基、酯基、酮基、硫基、酸基、氨基甲酸酯基、脲基或脲基甲酸酯基、雙鍵、三鍵或鹵素原子,單獨(dú)或作為混合物存在的選自1-3組中的這些催化劑可以被惰性外殼包圍,因此被包囊;和C)如果需要,重量百分率為基于總配制料的1-95%的至少一種具有10-500mg KOH/g的OH值的含羥基的聚合物;D)如果需要,重量百分率為基于總配制料的0.1-10%的至少一種可與酸基反應(yīng)的化合物;E)如果需要,重量百分率為基于總配制料的0.1-10%的至少一種單體或聚合物形式的酸;F)如果需要,重量百分率為基于總配制料的0.01-55%的助劑和添加劑和/或其它催化劑;G)如果需要,基于總配制料的1-75wt%的量的溶劑;其中在B)項(xiàng)下的催化劑的百分率是總配制料的0.001-5wt%。
33.如權(quán)利要求29所述的金屬涂料,用于汽車車身、摩托車和自行車、建筑部件和家用設(shè)備。
34.如權(quán)利要求29-33的一項(xiàng)所述的涂料組合物,包括組分C)-G)的至少一種。
35.如權(quán)利要求29-34的一項(xiàng)所述的涂料組合物,包括如權(quán)利要求1-21的至少一項(xiàng)所述的配混料。
全文摘要
本發(fā)明涉及含有脲二酮基團(tuán)并且以1,4-二異氰酸根環(huán)己基甲烷為基礎(chǔ)的聚氨酯組合物及其生產(chǎn)方法和用途,該聚氨酯組合物尤其用于能夠在低溫下固化的聚氨酯粉末涂料和粘合劑組合物。
文檔編號(hào)C08G18/40GK1878837SQ200580001211
公開日2006年12月13日 申請(qǐng)日期2005年10月28日 優(yōu)先權(quán)日2004年12月24日
發(fā)明者E·斯皮羅, A·亨施克, N·弗雷斯曼 申請(qǐng)人:德古薩公司
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