專利名稱：雜環(huán)新芬烷類似物，其制備方法及其作為殺蟲劑的應(yīng)用的制作方法
某些芐基-新芬醚(neophylether)化合物及其烴類似物的殺蟲作用已見于DE-A-3117510和DE-A-3317908。
現(xiàn)已發(fā)現(xiàn)具有優(yōu)異的殺蟲，殺螨和殺線蟲特性的新雜環(huán)新芬烷(neophan)化合物，其應(yīng)用性能遠(yuǎn)遠(yuǎn)超出各種現(xiàn)有制劑。
因此本發(fā)明的目的是提出式(Ⅰ)化合物及其立體異構(gòu)體。
式中
A、B、C′、D＝互不關(guān)聯(lián)的CH或N且其中之一必須為N，
X＝CH2或O，
R1＝碳原子連接基，H，1-4碳烷基，三(1-4)碳烷基甲硅烷基，囟素，硝基，氰基，2-6碳烯基，2-6碳炔基，氨基，3-7碳環(huán)烷基，苯基，苯氧基，1-5碳烷氧基，2-4碳烯氧基，2-4碳炔氧基，羥基羰基，1-4碳烷硫基，3-7環(huán)碳烷氧基，1-6碳烷基羰基，1-4碳烷氧羰基，2-4碳烯氧羰基，3-5碳炔氧羰基，1-4碳囟代烷基，1-4碳烷氧基(1-4)碳烷基，1-3碳囟代烷氧基，1-3碳囟代烷硫基，囟代(1-4)碳烷氧基(1-4)碳烷基，1-4碳烷硫基(1-4)碳烷基，1-4碳烷氧基(1-4)碳烷氧基，囟代(1-4)碳烷氧基(1-4)碳烷氧基，2-4碳烯氧基(1-4)碳烷氧基，囟代(2-4)碳烯氧基，1-4碳烷氧基(1-4)碳烷硫基，1-4碳烷硫基(1-4)碳烷氧基，1-4碳烷硫基(1-4)碳烷硫基，囟代(1-4)碳烷氧羰基，囟代(2-4)碳烯氧羰基或二(1-6碳烷基)氨基或兩個(gè)R1一起在鄰位形成亞甲二氧基，亞乙二氧基或3-5碳亞烷基，
R2，R3＝互不關(guān)聯(lián)的1-3碳烷基，2-8碳烯基，苯基或R2和R3為亞烷基鏈段，與季碳原子一起構(gòu)成未取代或氟取代的3-6員環(huán)，R4＝-H，F(xiàn)，-CN，-CCl3，-C≡CH，1-4碳烷基，
R5＝吡啶基，呋喃基，噻吩基并均可被取代，鄰苯二甲酰亞氨基，二(1-4)碳烷基馬來酰亞氨基，硫代鄰苯二甲酰亞氨基，二氫鄰苯二甲酰亞氨基，四氫鄰苯二甲酰亞氨基，取代的苯基或R4和R5與其連接的碳原子一起形成必要時(shí)被取代的2，3-二氫化茚基，環(huán)戊烯?；颦h(huán)戊烯基，
n＝0，1或2。
R1優(yōu)選為氫，囟素，1-4碳烷基，2-6碳烯基，3-7碳環(huán)烷基，1-5碳烷氧基，2-4碳烯氧基，1-4碳烷硫基，1-4碳囟代烷基，1-3碳囟代烷氧基或2個(gè)R1一起形成亞甲二氧基，其中R1特別是位于雜環(huán)基的3和4位。
R2和R3優(yōu)選為1-3碳烷基如甲基，乙基，異丙基和正丙基或與其連接的碳原子一起形成未取代或一或二氟丙環(huán)。
R4優(yōu)選為氫，氟，氰基或1-4碳烷基特別優(yōu)選為氫。
取代的苯基R5優(yōu)選為式(A)苯基，
其中R6互不關(guān)聯(lián)地為H，囟素，1-4碳烷基，1-4碳烷氧基，1-4碳囟代烷基，苯基或N-吡咯基或式(B)的基，
其中R7互不關(guān)聯(lián)地為H，囟素，1-4碳烷基，1-4碳烷氧基或1-4碳囟代烷基;U＝-CH2-，C＝O，-O-或-S-優(yōu)選為-O-;V，W＝CH或N，其中V為N時(shí)，W必須為CH，反之亦然，
p＝1-5的整數(shù)，特別是1，2或在R6＝氟時(shí)為5并且R6為式(B)基團(tuán)時(shí)特別為1或2，q＝1或2。
R5的這些基團(tuán)中特別重要的是式(A)的基團(tuán)中R6＝H或4-氟，此外還有式(B)的基團(tuán)并且位于式(A)苯基中的3位上。
必要時(shí)取代的吡啶基R5特別是一或二取代式(C)的吡啶基
其中R8為囟素特別是氟或H，而R9＝氫，囟素(碘除外)，1-4碳烷基，1-4碳烷氧基或1-4碳囟代烷基。
必要時(shí)取代的噻吩基R5或呋喃基R5特別是式(D)的雜環(huán)
其中Z＝O，S，
R10＝H，囟素，1-4碳烷基，1-4碳烷氧基，1-4碳囟代烷基，CN或NO2，
R11＝必要時(shí)取代的芐基，炔丙基，烯丙基或苯氧基，
r＝1或2。
取代的苯基R5對(duì)本發(fā)明特別重要。
作為R5基典型例子給出以下基團(tuán)
五氟苯基，5-芐基-3-呋喃基，4-苯氧基苯基，3-苯氧基苯基，3-(4-氟苯氧基)苯基，3-(4-氯苯氧基)苯基，3-(4-溴苯氧基)苯基，3-(3-氟苯氧基)苯基，3-(3-氯苯氧基)苯基，3-(3-溴苯氧基)苯基，3-(2-氟苯氧基)苯基，3-(2-氯苯氧基)苯基，3-(2-溴苯氧基)苯基，3-(4-甲基苯氧基)苯基，3-(3-甲基苯氧基)苯基，3-(2-甲基苯氧基)苯基，3-(4-甲氧基苯氧基)苯基，3-(3-甲氧基苯氧基)苯基，3-(2-甲氧基苯氧基)苯基，3-(4-乙氧基苯氧基)苯基，3-(苯硫基)苯基，3-(4-氟苯硫基)苯基，3-(3-氟苯硫基)苯基，3-苯甲?；交?，3-芐基苯基，3-(4-氟芐基)苯基，3-(4-氯芐基)苯基，3-(3，5-二氯苯氧基)苯基，3-(3，4-二氯苯氧基)苯基，3-(4-氯-2-甲基苯氧基)苯基，3-(2-氧-5-甲基苯氧基)苯基，3-(4-氯-5-甲基苯氧基)苯基，3-(4-乙基苯氧基)苯基，3-(3-氯-5-甲氧基苯氧基)苯基，3-(2，5-二氯苯氧基)苯基，3-(3，5-二氯苯甲?；?苯基，3-(3，4-二氯苯甲?；?苯基，3-(4-甲基芐基)苯基，3-(4-異丙氧基苯氧基)苯基，4-氟-3-苯氧基苯基，4-氯-3-苯氧基苯基，4-溴-3-苯氧基苯基，4-氟-3-(4-氟苯氧基)苯基，4-氟-3-(4-氯苯氧基，4-氟-3-(4-溴苯氧基)苯基，4-氟-3-(4-甲基苯氧基)苯基，4-氟-3-(4-甲氧基苯氧基)苯基，4-氟-3-(3-氟苯氧基)苯基，4-氟-3-(3-氯苯氧基)苯基，4-氟-3-(3-溴苯氧基)苯基，4-氟-3-(3-甲氧基苯氧基)苯基，4-氟-3-(4-乙氧基苯氧基)苯基，4-氟-3-(2-氟苯氧基)苯基，3-甲氧基-5-苯氧基苯基，2-氟-3-苯氧基苯基，2-氟-3-(4-氟苯氧基)苯基，2-氟-3-(3-氟苯氧基)苯基，2-氟-3-(2-氟苯氧基)苯基，3-氟-5-(4-氟苯氧基)苯基，3-氟-5-(3-氟苯氧基)苯基，3-氟-5-(2-氟苯氧基)苯基，4-甲基-3-苯氧基苯基，3-氟-5-(4-甲基苯氧基)苯基，3-氟-5-(3-甲氧基苯氧基)苯基，2-氟-5-(4-氟苯氧基)苯基，2-氟-5-(3-氟苯氧基)苯基，2-氟-5-(2-氟苯氧基)苯基，2-氟-3-苯氧基苯基，3-氟-5-苯氧基苯基，2-氟-5-苯氧基苯基，2-氯-5-苯氧基苯基，2-溴-5-苯氧基苯基，4-氯-3-(3-甲基苯氧基)苯基，4-氯-3-(4-氟苯氧基)苯基，3-氯-5-苯氧基苯基，3-溴-5-苯氧基苯基，4-溴-3-苯氧基苯基，4-三氟甲基-3-苯氧基苯基，4-氟-3-苯硫基苯基，4-氟-3-芐基苯基，3-(2-吡啶氧基)苯基，3-(3-吡啶氧基)苯基，4-氟-3-(2-吡啶氧基)苯基，4-氯-3-(2-吡啶氧基)苯基，4-溴-3(2-吡啶氧基)苯基，4-甲基-3-(2-吡啶氧基)苯基，4-氟-3-(3-吡啶氧基)苯基，4-氯-3-(3-吡啶氧基)苯基，4-溴-3-(3-吡啶氧基)苯基，4-甲基-3-(3-吡啶氧基)苯基，2-甲基-3-苯基苯基，2-甲基-3-(N-吡咯基)苯基，6-苯氧基-2-吡啶基，6-(4-氟苯氧基)-2-吡啶基，6-(4-氯苯氧基)-2-吡啶基，6-(4-溴苯氧基)-2-吡啶基，6-(4-甲基苯氧基)-2-吡啶基，6-(4-甲氧基苯氧基)-2-吡啶基，6-(4-乙氧基苯氧基)-2-吡啶基、6-(3-氟苯氧基)-2-吡啶基，6-(3-氯苯氧基)-2-吡啶基，6-(3-溴苯氧基-2-吡啶基，6-(3-甲氧基苯氧基)-2-吡啶基，6-(2-氟苯氧基)-2-吡啶基，6-(2-氯苯氧基)-2-吡啶基，6-(2-溴苯氧基)-2-吡啶基，5-炔丙基-3-呋喃基，N-苯鄰二甲酰亞胺基，N-3，4，5，6-苯鄰二甲酰亞胺基，2-甲基-5-炔丙基-3-呋喃基，4-叔丁基苯基，4-甲基苯基，4-異丙苯基，4-(2-氯-4-三氟甲基-2-吡啶氧基)苯基，4-環(huán)己基苯基，4-二氟甲氧苯基，4-聯(lián)苯基及4-三甲基甲硅烷基苯基以及4-苯氧基-2-噻吩基。
作為
基的其它典型例子是
2-烯丙基-3-甲基環(huán)戊-2-烯-1-酮-4-基，4-苯基-1，2-二氫化茚-2-基。
本發(fā)明還提出了通式(Ⅰ)化合物的制法，其特征是，
a)對(duì)于X＝O的化合物，將式(Ⅱ)或(Ⅲ)的化合物必要時(shí)在堿存在下與式(Ⅳ)的烷基化劑反應(yīng)而成
式中Y為離核基團(tuán)如囟素或磺酸根，M相當(dāng)于當(dāng)量堿金屬或堿土金屬特別是Li，Na，K，Mg，
或者
b)對(duì)于X＝O的化合物，在堿存在下將式(Ⅴ)的化合物與式(Ⅵ)的XH酸化合物或與式(Ⅶ)的金屬有機(jī)化合物反應(yīng)而成
其中R4＝H或1-4碳烷基，
或者
c)對(duì)于X＝CH2的化合物，將式(Ⅷ)化合物與式(Ⅸ)化合物反應(yīng)而成
其中X′＝CH，
或者
d)將式(Ⅹ)的化合物與式(ⅩⅠ)的金屬有機(jī)試劑反應(yīng)而成
或者
e)對(duì)于R4＝H和X＝CH2的化合物，將式(Ⅻ)的醛與式(ⅩⅢ)的酮縮合成式(ⅩⅣ)的中間產(chǎn)物，并遂后按常規(guī)方式進(jìn)行還原而成
或者
f)對(duì)于X＝CH2的化合物，將式(ⅩⅤ)的醛與式(ⅩⅥ)的內(nèi)鹽或式(ⅩⅦ)的膦酸酯縮合成式(ⅩⅧ)的中間產(chǎn)物，并遂后與還原劑反應(yīng)得X＝CH2的終產(chǎn)品(Ⅰ)
作為起始化合物用于方法a)的物質(zhì)(Ⅱ)和(Ⅲ)可用雜環(huán)(ⅩⅨ)經(jīng)多步合成制得
其中先逐步用強(qiáng)堿如氫化鈉和烷基化劑如烷基碘或二烷基硫酸酯引入R2和R3兩個(gè)基團(tuán)，從而得到中間產(chǎn)物(ⅩⅩ)，之后先皂化成相應(yīng)的羧酸，然后用強(qiáng)還原劑如Li Al H4還原成所需醇(Ⅱ)
作為起始化合物用于方法b)的雜環(huán)(Ⅴ)可按普通方法囟化醇(Ⅱ)(X＝O)而制得
作為起始化合物用于方法e)所需的通式(Ⅻ)的醛可用氧化劑吡啶x SO按簡單方法氧化相應(yīng)醇(Ⅱ)(X＝O)而制得(后續(xù)制備過程如上述)。
作為起始化合物用于方法f)所需的通式(ⅩⅤ)的醛可用例如N，N-二甲基甲酰胺使從相應(yīng)囟化劑(Ⅴ)得到的金屬化合物(Ⅷ)羰基化而制得
上面談到的初產(chǎn)物和中間產(chǎn)物可按常規(guī)的普通方法制得，因此各方法中提到的所有金屬有機(jī)中間產(chǎn)物均可通過常規(guī)金屬化反應(yīng)如氫/金屬交換或優(yōu)選為囟素/金屬交換而制得。
已講到的合成方案c)和d)最好均在稀釋劑中進(jìn)行，稀釋劑的性能取決于所用的金屬有機(jī)物的種類。作為稀釋劑尤以脂肪烴和芳烴為宜，諸如戊烷，己烷，庚烷，環(huán)己烷，石油醚，汽油，石油英，苯，甲苯及二甲苯，醚類如二乙醇，二丁醚，乙二醇二甲醚，二甘醇二甲醚，四氫呋喃，二惡烷，并包括由前述溶劑組成的各種可能的混合物。
在上述合成方案中，反應(yīng)溫度在-75℃和+150℃之間，尤其是在-75℃和+105℃之間為宜。起始原料通常當(dāng)量加入，但也可能有一種組分或其它組分過量。
對(duì)于上述其它合成方案a)，b)，e)和f)來說，基本上同方案c)和d)。但在采用類型(Ⅱ)及(Ⅵ)離析物以及類型(Ⅻ)和(ⅩⅢ)的羰基化合物時(shí)，還允許采用其它稀釋劑。在這種情況下適于采用下列稀釋劑，酮類如丙酮，甲乙酮，甲基異丙基酮及甲基異丁基酮，酯類如乙酸甲酯及乙酸乙酯，腈類如乙腈及丙腈，酰胺類如二甲基甲酰胺，二甲基乙酰胺，以及N-甲基吡咯烷酮，二甲基亞砜，四亞甲基砜(環(huán)丁砜)和六甲基磷酸三酰胺。作為堿可用無機(jī)堿，諸如堿金屬或堿土金屬的氫氧化物，氫化物，碳酸鹽或碳酸氫鹽，但也可用有機(jī)堿，諸如吡啶，三乙胺，N，N-二異丙基乙胺或者二氮二環(huán)辛烷。
通式(Ⅰ)所示化合物的分離及必需時(shí)的精制可按通用方法進(jìn)行。例如采用溶劑蒸發(fā)法(必要時(shí)在減壓下進(jìn)行)及隨后的連續(xù)蒸餾法或色譜柱提純法，或采用兩相間粗產(chǎn)品分配以及隨后的普通加工方法。
通式(Ⅰ)化合物均能很好地溶解在絕大多數(shù)有機(jī)溶劑中。
這類生物活性化合物具有良好的植物相容性以及優(yōu)良的熱血?jiǎng)游镏露拘?，適于防治動(dòng)物侵害，特別適于防治在農(nóng)業(yè)，森林，倉庫及物料保存以及公共衛(wèi)生領(lǐng)域中常出現(xiàn)的昆蟲、蛛形綱動(dòng)物和線蟲。這類化合物對(duì)一般具有知覺性及具有抵抗力的生物種以及在全部或個(gè)別發(fā)育階段的生物種均有防治效果。上述各類害蟲包括
屬于等足目，例如潮蟲(球鼠婦)，鼠婦(Armadillidium Vulgare)Porcellio scaber。
屬于倍員目例如Blaniulus guttulatus。
屬于唇足亞綱，例如地蜈蚣(Geophilus carpophagus)，蚰蜒(Scutigera spec.)
屬于綜合綱，例如庭園么蚰。
屬于纓尾目，例如西洋衣魚。
屬于彈尾目，例如刺跳蟲(Onychiurus armatus)。
屬于直翅目，例如東方蠊，美洲大蠊，馬德拉
蠊，德國蠊(茶婆蟲)，家蟋，螻蛄屬，非洲飛蝗，異黑蝗，沙漠蝗。
屬于革翅目，例如歐洲球螋。
屬于等翅目，例如散白蟻屬。
屬于虱目，例如葡萄根瘤蚜，癭綿蚜屬，體虱，盲虱屬，長鄂虱屬。
屬于食毛目，例如羽虱屬，畜虱屬。
屬于纓翅目，例如溫室條籬薊馬，煙薊馬。
屬于異翅亞目，例如扁盾蝽屬，紅蝽(Dysdercus intermedius)，方背皮蝽，溫帶臭蟲，長江豬蝽，豬蝽屬。
屬于同翅目，例如甘蘭粉虱，木薯粉虱，溫室粉虱，棉蚜，甘藍(lán)蚜，茶
隱瘤蚜，敵伏蚜，敵普蚜，蘋果綿蚜，梅大尾蚜，麥長管蚜，瘤額蚜屬，忽布疣蚜，縊管屬，小葉蟬，誘貝蚜，艾辛蚜，水木豎蚧，烏盔蚧，灰飛虱，褐飛虱，紅腎圓盾蚧，常春藤圓盾蚧，粉蚧屬，木虱屬。
屬于鱗翅目，例如紅玲麥蛾，松尺蠖，Cheimatobia brumata蛾，蘋細(xì)蛾，蘋果巢蛾，菜蛾，黃褐天幕毛蟲，黃毒蛾，毒蛾，棉潛蛾，桔潛蛾，夜蛾屬，切根蟲屬，地虎屬，埃及金剛鉆，夜蛾屬，甜菜夜蛾，甘藍(lán)夜蛾，松夜蛾，斜紋夜蛾，夜蛾屬，粉紋夜蛾，蘋果小卷蛾，菜粉蝶屬，螟類，玉米螟，地中海粉斑螟，六蠟螟，亞麻黃卷蛾，煙卷蛾，樅色卷蛾，葡萄果蠹蛾，茶長卷蛾，櫟綠卷蛾。
屬于鞘翅目，例如家具竊蠹，谷蠹，菜錐胸豆象，菜豆象，北美家天牛，楊樹螢葉甲，馬玲薯葉甲，辣根猿葉，葉甲屬，油菜金頭跳甲，大豆瓢蟲，鋸谷盜，花象屬，谷象屬，黑葡萄耳象，香蕉根頸象，白菜籽龜象，紫苜蓿葉象，皮蠹屬，斑皮蠹屬，圓皮蠹屬，毛皮蠹屬，粉蠹屬，菜花露尾甲，蛛甲屬，黃蛛甲，裸蛛甲，擬谷盜屬，黃粉蟲，叩頭蟲屬，寬胸叩頭蟲屬，西方五月鰓魚角金龜，馬玲薯鰓角金龜，褐新西蘭助翅鰓角金龜。
屬于膜翅目，例如據(jù)角葉蜂屬，葉蜂屬，地蟻屬，法老蟻，胡蜂屬。
屬于雙翅目，例如，伊蚊屬，按蚊屬，庫蚊屬，黑尾果蠅，象蠅屬，廁蠅屬，紅頭麗蠅，綠蠅屬，金蠅屬，疽蠅科，胃蠅屬，赭虱屬，廄螯蠅屬，狂蠅屬，皮蠅屬，虻屬，螗蜩屬，毛蚊屬，瑞典麥桿蠅，草種蠅屬，甜菜泉蠅，地中海蠟實(shí)蠅，橄欖大實(shí)蠅，歐洲大蚊。
屬于蚤目，例如印鼠客蚤，角葉蚤屬。
屬于科，例如.蝎蛉，黑寡婦球腹蛛。
屬于蜱螨目，例如粗腳粉螨，銳綠蜱屬，鈍緣蜱屬，雞皮刺螨，茶藨癭螨，桔蕓銹螨，牛蜱屬，扁頭蜱科，花蜱屬，卉樂蜱屬，硬蜱屬，癢螨屬，皮癢螨屬，疥螨屬，線螨屬，苜蓿苔螨，全爪螨屬，葉螨屬。
此外，本發(fā)明提出的化合物對(duì)損害植物的線蟲具有優(yōu)異的抵抗作用，如防治根結(jié)線蟲屬，狹佈叩頭蟲，莖線蟲，葉線蟲，內(nèi)侵線蟲，球線蟲，草地墊刃線蟲屬，長囊線蟲，劍尾線蟲。
本發(fā)明也提出一種制劑，它除含有適宜的配方助劑外還含有通式(Ⅰ)化合物。
根據(jù)本發(fā)明提出的制劑一般含有1～95%(重量)的通式(Ⅰ)生物活性物質(zhì)。一般可將它們配制成可濕性粉劑，乳油，噴撒溶液，粉劑或顆粒劑加以利用。
可濕性粉劑可制成均勻分散在水中的制劑，這種制劑除含有生物活性物質(zhì)及稀釋劑，或惰性物質(zhì)，還含有潤濕劑，例如含有聚氧乙基化烷基酚，聚氧乙基化脂肪醇，烷基磺酸鹽或烷基苯酚磺酸鹽以及分散劑，例如木質(zhì)素磺酸鈉，2，2′-二萘基甲烷-6，6′-二磺酸鈉，二丁基萘磺酸鈉或者油酰基甲基?；撬徕c。
乳油可在加入一種或多種乳化劑下將生物活性物質(zhì)溶解在有機(jī)溶劑中制成，例如溶解在丁醇，環(huán)己酮，二甲基甲酰胺，二甲苯中，也可溶解在高沸點(diǎn)芳烴或烴類中。作為乳化劑可采用烷基芳基磺酸鈣鹽，如十二烷基苯磺酸鈣，或非離子型乳化劑，如脂肪酸聚乙二醇酯，烷基芳基聚乙二醇醚，脂肪醇聚乙二醇醚，環(huán)氧丙烷-環(huán)氧乙烷縮合產(chǎn)物，烷基聚醚，脫水山梨(糖)醇脂肪酸酯，聚氧乙烯脫水山梨(糖)醇脂肪酸酯或聚氧乙烯山梨酸酯。
粉劑可通過生物活性物質(zhì)與細(xì)分散固體材料，例如與滑石，天然粘土，如高嶺土，膨潤土，斑巖或硅藻土共同研磨而制得。顆粒劑可將生物活性物質(zhì)噴涂在吸附性的顆粒狀惰性材料上而制得，或者借助粘合劑，例如聚乙烯醇、聚丙烯酸鈉，也可借助礦物油將生物活性物質(zhì)濃縮物敷在載體材料如砂，高嶺土的表面上，或者敷在顆粒狀惰性材料的表面上而制得。也可采用生產(chǎn)肥料顆粒用的普通方式，根據(jù)需要將適當(dāng)?shù)纳锘钚晕镔|(zhì)與肥料混合而制得。
基于本發(fā)明的生物活性物質(zhì)可采用一般市售品制劑形式以及采用將這些配方與其它生物活性物質(zhì)互相混合并進(jìn)一步加工成的其它應(yīng)用形式，例如與殺蟲劑，誘餌，殺菌劑，殺螨劑，殺線蟲劑，防霉劑，生長調(diào)節(jié)劑或除草劑互相混合。例如，所用殺蟲劑特別是磷酸酯，氨基甲酸酯，碳酸酯，甲脒，錫化合物，由微生物制得的物料，昆蟲生長調(diào)節(jié)劑。優(yōu)選的混合組分包括
1.選自磷酸酯類
乙基谷硫磷(益棉磷，乙基保棉磷)，甲基保棉磷，1-(4-氯苯基)-4-(O-乙基，S-丙基)磷酰氧吡唑(T IA-230)，氯蜱硫磷(毒死蜱)，蠅毒磷，內(nèi)吸磷(一0五九)，S-甲基內(nèi)吸磷，二嗪農(nóng)，乙嘧硫磷，殺螟松，倍硫磷，甲基對(duì)硫磷，伏殺硫磷，乙基蟲螨磷，甲基蟲螨磷，樸吩磷(Profenfos)，低毒硫磷，硫普磷(Sulprofos)，三唑磷，敵百蟲;
2.選自氨基甲酸酯類
涕滅威，噁蟲威，BPMC(2-(-甲基丙基)苯基甲基氨基甲酸酯)，甲硫基丁酮甲氨基羰基肟(Butocarboxim)，丁酮肟威，西維因，蟲螨威，硫泛威(Carbosulfan)，氯乙威(Cloethocarb)，異丙威，甲肟威，草肟威，普米威(Primicarb)，甲丙威，普洛賽(Propoxur)，硫雙威(Thiodicarb);
3.選自羧酸酯類
丙烯菊酯，α型甲除蟲菊(Alphamethrin)，右旋反丙烯菊酯，右旋反芐呋菊酯，環(huán)丙除蟲菊(Cycloprothrin)，環(huán)氟除蟲菊
(Cyfluthrin)，環(huán)囟除蟲菊(Cyhalothrin)，腈二氯苯醚菊酯，δ型甲除蟲菊(Deltamethrin)，2，2-二甲基-3-(2-氯-2-三氟甲基乙烯基)環(huán)丙酸(α-氰基-3-苯基-2-甲基芐基)酯(FM C54800)，伐丙除蟲菊(Fenpropathrin)，伐氟除蟲菊(Fenfluthrin)，腈氯苯苯醚菊酯，氟氰除蟲菊酯(Flucythrinate)，氟甲除蟲菊(Flumethrin)，氟纈氨酸酯(Fluvalinate)，全甲除蟲菊，芐呋喃酯，Tralo型甲除蟲菊
(Tralomethrin);
4.選自甲脒類
氨山氮螨，殺蟲脒基;
5.選自鋁化合物類
偶氮環(huán)錫(Azocyclotin)，三環(huán)錫，螨完錫;
6.選自生長調(diào)節(jié)劑類
Fenoxycarb，F(xiàn)lufenoxuron，Buprofezin，Cyromazine，F(xiàn)lubenzimin，Diflubenzuron，Triflumuron，N-(((3，5-二氯-4-(1，1，2，2-四氟乙氧基)苯基)氨基羰基)-2，6-二氟苯甲酰胺(XRD 473)，Tetraflubenzuron，Chlorfluazuron，F(xiàn)lucyclooxuron，Hydroprene，Methoprene，N-(2-氟苯甲酰基)-N′-(4-(2-氯-4-三氟甲基-1-苯基巰基)苯基)尿素，N-(2-氯苯甲酰基)-N′-(4-(2-氯-4-三氟甲基-1-苯基巰基)苯基)尿素，N-(2，6-二氟苯甲?；?-N′-(4-(2-氯-4-三氟甲基-1-苯基巰基)苯基)尿素，N-(N-(2-氯-4-三氟甲基-1-苯基巰基)苯基)氨基甲?；?-2-氟苯并碳化酰亞氨基酸乙酯，N-(N-(2-氯-4-三氟甲基-1-苯基巰基)苯基)氨基甲?；?-2-氟苯并碳化酰亞氨基酸乙酯，N-(N-(2-氯-4-三氟甲基-1-苯基巰基)苯基)氨基甲?；?-2，6-二氟苯并碳化酰亞氨基酸乙酯。
7.其它類
α-和β-阿威麥克汀(α-和β- Acemectine)，蘇云金桿菌，芐硫丹，樂殺螨，雙氯芬芹(Bisclofentezin)，布洛非辛(Buprofecin)，巴丹，曲洛麥芹(Cyromecin)，開樂散，硫丹，乙氧丙氧芬，伐氧威(Fenoxycarb)，六噻斯(Hexythiazox)，3-〔2-(4-乙氧苯基)-2-甲基-丙氧甲基〕-1，3-二苯醚(MT I-500)，5-〔4-(4-乙氧苯基)-4-甲苯基〕-2-氟-1，3-二苯醚(MT I-800)，3-(2-氯苯基)-3-羥基-2-(2-苯基-4-噻唑基)丙烯腈(SN 72129)，硫環(huán)拉姆(Thiocyclam)，開樸敵(Kernpolyederen)及克拉靈(Granuloseviren)。
在一般市售品制劑基礎(chǔ)上加工過的應(yīng)用形式中，生物活性物質(zhì)的含量可在寬范圍內(nèi)變化。在這種應(yīng)用形式中生物活性物質(zhì)濃度可達(dá)0.0000001至100%(重量)，最好在0.00001和1%(重量)之間。
施用要采用與使用形式相適應(yīng)的方式。
本發(fā)明提出的生物活性物質(zhì)也適宜于防治外寄生蟲和內(nèi)寄生蟲，特別適用于防治獸醫(yī)領(lǐng)域及家畜領(lǐng)域的外寄生害蟲。
使用本發(fā)明提出的生物活性物質(zhì)時(shí)可采用通常的使用方式，例如采用片劑、膠囊，飲料及粒劑等口服形式，也可采用經(jīng)皮膚使用的方式，例如浸泡(浸漬)，噴射(噴灑)，灌澆(灌淋)，撒粉。
A.配方實(shí)例
a)粉劑由10份(重量)生物活性物質(zhì)和90份(重量)滑石作為惰性材料進(jìn)行混合而制得，并經(jīng)錘磨機(jī)粉碎。
b)易在水中分散的可濕性粉劑由25份(重量)生物活性物質(zhì)，65份(重量)含高嶺土的石英作為惰性材料，10份(重量)木質(zhì)素磺酸鉀及1份(重量)油酰甲?；撬徕c作為潤濕劑和分散劑進(jìn)行混合而制得，并經(jīng)棒磨機(jī)研磨。
c)易分散于水中的分散體濃縮物由20份(重量)生物活性物質(zhì)與6份(重量)烷基苯酚聚乙二醇醚(Triton X 207)，3份(重量)異十三烷醇聚乙二醇醚(8Aeo)及71份(重量)烷(屬)烴礦物油(例如，沸程約從225至377℃以上)進(jìn)行混合而制得，并經(jīng)球磨機(jī)研磨至粒度低于5微米。
d)乳油由15份(重量)生物活性物質(zhì)，75份(重量)環(huán)己酮作為溶劑以及10份(重量)氧乙基化壬基苯酚(10 Aeo)作為乳化劑而制得。
e)顆粒劑由2至15份(重量)生物活性物質(zhì)及惰性粒狀載體材料，如綠坡縷石，浮石粒料及/或石英砂而制得。
B.化學(xué)實(shí)施例
實(shí)施例1
2-甲基-2-(6-氯-3-吡啶基)-丙基-(3-丙氧芐基)醚(表1中化合物18)
1.1)6-氯吡啶-3-甲醇
室溫下將69.5g(0.5mol)6-羥基煙酸加入200g(1mol)五氯化磷和233g(1.5mol)三氯氧化磷中，于95℃攪拌5h并在此之后真空分出過量磷酰氯。將晶體殘余物加入75g(1.98mol)硼氫化鈉的1000ml水溶液，其中將溫度保持在最高30℃下。再于室溫下攪拌直至發(fā)泡結(jié)束，吸濾出固體并用乙醚萃取濾液。有機(jī)相分出溶劑后得44.5g(理論值的62%)油狀粗產(chǎn)物。0.4毫巴(Kp 110-115℃)下蒸餾得到36.6g(理論值的51%)產(chǎn)物。
1.2)2-氯-5-氯甲基吡啶
小心地于14.4g(0.1mol)6-氯吡啶-3-甲醇中加入85ml亞硫酰(二)氯。之后滴入8.1g(0.1mol)吡啶并回流加熱，直至發(fā)泡結(jié)束。真空除去過量亞硫酰(二)氯并將殘余物倒入冰中。吸濾出沉淀物并干燥，收率10.6g(理論值的65.5%)，F(xiàn)p.38-40℃。該粗產(chǎn)物無需再提純即可進(jìn)一步使用。
1.3)6-氯吡啶-3-乙腈
將25.6g(0.522mol)氰化鈉溶于123g二甲亞砜，加熱到90℃并逐漸引入68.9g(0.43mol)2-氯-5-氯甲基吡啶，其間將溫度升至90℃。冷卻到室溫后倒入水中并用乙醚萃取。分出溶劑并于1.0毫巴(130-150℃)下蒸餾粗產(chǎn)物。Fp80℃，收率41.1g(理論值的63%)。
1.4)2-(6-氯-3-吡啶基)-2-甲基丙腈
將24g(0.8mol)80%氫化鈉(于輕油中)懸浮在640ml四氫呋喃中并滴入56g(0.37mol)6-氯吡啶-3-丙腈的160ml四氫呋喃溶液。待發(fā)泡完畢再于0-20℃滴入105.3g(0.74mol)甲基碘的160ml四氫呋喃溶液。室溫下再攪拌3小時(shí)后倒入860ml水中。用乙醚萃取出粗產(chǎn)物并分出溶劑后于0.3毫巴(Kp 110-120℃)下蒸餾。得到49.1g(理論值的73.5%)黃色油狀產(chǎn)物并靜置結(jié)晶。Fp 63-65℃。
1.5)2-(6-氯-3-吡啶基)-2-甲基丙醇
將3.6g(20mmol)2-(6-氯-3-吡啶基)-2-甲基丙腈溶于50ml甲苯中并于無冷卻條件下滴入25ml氫化二異丁基鋁溶液(甲苯中1M)，其中內(nèi)部溫度升至45℃。室溫下攪拌2小時(shí)后小心地依次加入10ml甲醇，50ml水和90ml 2N硫酸，并再于室溫下攪拌2小時(shí)后于50℃攪拌2小時(shí)。分出甲苯相后再從中分出溶劑。殘余物溶于10ml甲醇中并將其與0.1g鈉和0.4g(10.6mmol)硼氫化鈉的10ml甲醇溶液摻混起來。室溫下攪拌1小時(shí)，用0.7g乙酸酸化并分出溶劑。殘余物在乙酸乙酯中熬煮，分出酯相后再從中真空分出溶劑。油狀粗產(chǎn)物于0.15毫巴且裝置溫度170℃的球形管中蒸餾。收率2.5g(理論值的67%)，產(chǎn)品呈無色油狀。
1.6)2-(6-氯-3-吡啶基)-2-甲基丙基(3-苯氧芐基)醚
將1.9g(10.2mmol)2-(6-氯-3-吡啶基)-2-甲基丙醇溶于15ml甲苯中，加入2.7g(10.3mmol)3-苯氧芐基溴之后再與0.6g(1.8mmol)四正丁基硫酸氫銨的5g 50%苛性鈉溶液混合。70-80℃攪拌2小時(shí)后再拌入2ml甲醇和2ml濃氨水混合物并在此后將水和甲苯完全分開。有機(jī)相用氯化銨溶液洗滌，分出溶劑后的粗產(chǎn)物用硅膠柱提純。得2.4g(理論值的62.9%)淺黃色油狀物。然后于0.03毫巴且裝置溫度230-240℃的球形管中進(jìn)行蒸餾。
實(shí)施例2
1-(6-氯-3-吡啶基)環(huán)丙基)-甲基-(3-苯氧芐基)醚(表2中化合物513)
2.1)1-(6-氯-3-吡啶基)環(huán)丙烷-1-腈(相當(dāng)于實(shí)施例1中的1.4化合物)
將6.5g(0.217mol)80%的輕油中氫化鈉懸浮于170ml四氫呋喃中，并滴入15.3g(0.1mol)6-氯吡啶-3-腈的60ml四氫呋喃溶液。攪拌至發(fā)泡結(jié)束，冷卻后于5-20℃滴入14.3g(0.1mol)1-溴-2-氯-乙烷的15ml四氫呋喃溶液。室溫?cái)嚢?小時(shí)后倒入濃食鹽水中并用乙醚萃取。從溶劑中分出的粗產(chǎn)物用乙酸乙酯提取后通過200g硅膠中過濾。得到14.3g棕色半晶體物質(zhì)并進(jìn)行球形管蒸餾提純。于130-140℃裝置溫度和0.08毫巴下蒸餾得5.8g(理論值的32.5%)冷凝油狀物。
該物質(zhì)再按實(shí)施例1中所述方法1.5)和1.6)處理而得化合物513(表2)。
實(shí)施例3
(2-(6-乙氧基-3-噠嗪基)-2-甲基丙基)-(3-苯氧芐基)醚(表1中化合物343)
3.1)2-(6-羥基-3-噠嗪基)丙腈
將60.4g(2.02mol)80%輕油中氫化鈉懸浮于21四氫呋喃并于20-30℃逐滴與311.8g(2.02mol)2-氰丙酸叔丁酯摻混。于45分鐘內(nèi)將該透明液滴入298g(2.0mol)3，6-二氯噠嗪并一起回流加熱2小時(shí)。然后加入317ml乙酸并真空分出溶劑。殘余物用6400ml乙酸，250ml乙酸酐和32g對(duì)甲苯磺酸一水合物的混合物提取，回流加熱3小時(shí)后進(jìn)行真空干燥。懸浮在少量水中，用苛性鈉溶液調(diào)至pH5并蒸出水。殘余物用乙酸乙酯熱萃取。得到99.7g(理論值的33%)粗產(chǎn)物，該產(chǎn)物無需進(jìn)一步處理即可用于以下反應(yīng)。
3.2)2-(6-氯-3-噠嗪基)丙腈
將1.5g(10mmol)2-(6-羥基-3-噠嗪基)丙腈與5g三氯氧化磷混合并于80-90℃攪拌45分鐘。倒入30g冰中，用2N NaOH調(diào)至pH6并用乙醚萃取。分出溶劑后余下油狀物，靜置后凝固下來。收率1g(理論值的59.7%);Fp己烷中65℃。
3.3)2-(6-氯-3-噠嗪基)-2-甲基丙腈
將3.9g(0.131mol)80%輕油中氫化鈉懸浮于380ml四氫呋喃中并于15-20℃與18.9g(0.113mol)2-(6-氯-3-噠嗪基)丙腈的80ml四氫呋喃溶液摻混。待發(fā)泡完畢再滴入16.3g(0.115mol)甲基碘的50ml四氫呋喃溶液并于室溫下攪拌1小時(shí)。倒入1.41濃食鹽水溶液中并用乙醚萃取。分出溶劑后余下的粗產(chǎn)物于球形管中蒸餾提純，其中裝置溫度180-190℃，壓力0.1毫巴。收率8.4g(理論值的41%)，為油狀物，靜置后凝固下來，F(xiàn)p107-111℃。
這種腈再按實(shí)施例1中所述方法1.5)處理而得2-(6-氯-3-噠嗪基)-2-甲基丙醇。
3.4)2-(6-乙氧基-3-噠嗪基)-2-甲基丙醇
將1.6g(0.053mol)80%輕油中氫化鈉懸浮于50ml二甲亞砜中并于15-20℃滴入2.5g(0.055mol)乙醇。待發(fā)泡完畢后再引入1.0g(0.005mol)2-(6-氯-3-噠嗪基)-2-甲基丙醇的20ml二甲亞砜溶液并于1.5小時(shí)內(nèi)加熱到90-100℃。冷卻后倒入濃食鹽水溶液中并用乙醚萃取。分出溶劑后余下黃色油狀粗產(chǎn)物。收率0.6g(理論值的61%)。
該粗產(chǎn)物可直接按實(shí)施例1中所述方法1.6處理而得表1中化合物343。
以下表1和2的續(xù)表中各代號(hào)意思為
Fortsetzung Tabelle續(xù)表
Verbdg.Nr.化合物號(hào)
physik Daten物理數(shù)據(jù)
blassgelbes Oel淺黃色油狀
以類似于上述實(shí)施例的方法可制得X＝O的下列式(Ⅰ)化合物(表1和2)。X＝CH的化合物優(yōu)選按方法e)和f)制備。
Fortsetzung Tabelle 1
30
Fortsetzung Tabelle 1
31
Fortsetzung Tabelle 1
32
Fortsetzung Tabelle 1
33
Fortsetzung Tabelle 1
34
Fortsetzung Tabelle 1
35
Fortsetzung Tabelle 1
36
Fortsetzung Tabelle 1
37
Fortsetzung Tabelle 1
38
Fortsetzung Tabelle 1
39
Fortsetzung Tabelle 1
40
Fortsetzung Tabelle 1
41
Fortsetzung Tabelle 1
42
Fortsetzung Tabelle 1
43
Fortsetzung Tabelle 1
44
Fortsetzung Tabelle 1
45
Fortsetzung Tabelle 1
46
Fortsetzung Tabelle 1
47
Fortsetzung Tabelle 1
48
Fortsetzung Tabelle 1
49
Fortsetzung Tabelle 1
50
Fortsetzung Tabelle 1
51
Fortsetzung Tabelle 1
52
Fortsetzung Tabelle 1
53
Fortsetzung Tabelle 1
54
Fortsetzung Tabelle 1
55
Fortsetzung Tabelle 1
56
Fortsetzung Tabelle 1
57
Fortsetzung Tabelle 1
58
Fortsetzung Tabelle 1
59
Fortsetzung Tabelle 1
60
Fortsetzung Tabelle 1
61
Fortsetzung Tabelle 1
62
Fortsetzung Tabelle 1
63
Fortsetzung Tabelle 1
64
Fortsetzung Tabelle 1
65
Fortsetzung Tabelle 1
66
Fortsetzung Tabelle 1
67
Fortsetzung Tabelle 1
68
Fortsetzung Tabelle 1
70
Fortsetzung Tabelle 1
71
Fortsetzung Tabelle 1
72
Fortsetzung Tabelle 1
73
Fortsetzung Tabelle 1
74
Fortsetzung Tabelle 1
75
Fortsetzung Tabelle 1
76
Fortsetzung Tabelle 1
77
Fortsetzung Tabelle 1
78
Fortsetzung Tabelle 1
79
Fortsetzung Tabelle 1
表2
R R＝CH-CH;A＝N，CH或CR的式(Ⅰ)化合物
81
Fortsetzung Tabelle 2
82
Fortsetzung Tabelle 2
83
Fortsetzung Tabelle 2
84
Fortsetzung Tabelle 2
85
Fortsetzung Tabelle 2
86
Fortsetzung Tabelle 2
87
Fortsetzung Tabelle 2
88
Fortsetzung Tabelle 2
89
Fortsetzung Tabelle 2
90
Fortsetzung Tabelle 2
91
Fortsetzung Tabelle 2
92
Fortsetzung Tabelle 2
93
Fortsetzung Tabelle 2
94
Fortsetzung Tabelle 2
95
Fortsetzung Tabelle 2
96
Fortsetzung Tabelle 2
97
Fortsetzung Tabelle 2
98
Fortsetzung Tabelle 2
99
Fortsetzung Tabelle 2
100
Fortsetzung Tabelle 2
101
Fortsetzung Tabelle 2
102
Fortsetzung Tabelle 2
103
Fortsetzung Tabelle 2
104
Fortsetzung Tabelle 2
105
Fortsetzung Tabelle 2
106
Fortsetzung Tabelle 2
107
Fortsetzung Tabelle 2
108
Fortsetzung Tabelle 2
109
Fortsetzung Tabelle 2
110
Fortsetzung Tabelle 2
111
Fortsetzung Tabelle 2
112
Fortsetzung Tabelle 2
113
Fortsetzung Tabelle 2
114
Fortsetzung Tabelle 2
115
Fortsetzung Tabelle 2
116
Fortsetzung Tabelle 2
117
Fortsetzung Tabelle 2
118
Fortsetzung Tabelle 2
119
Fortsetzung Tabelle 2
120
Fortsetzung Tabelle 2
121
Fortsetzung Tabelle 2
122
Fortsetzung Tabelle 2
123
Fortsetzung Tabelle 2
124
Fortsetzung Tabelle 2
125
Fortsetzung Tabelle 2
126
Fortsetzung Tabelle 2
127
Fortsetzung Tabelle 2
128
Fortsetzung Tabelle 2
129
Fortsetzung Tabelle 2
130
Fortsetzung Tabelle 2
131
Fortsetzung Tabelle 2
C.生物活性試驗(yàn)實(shí)例
實(shí)例1
將含有1000ppm生物活性物質(zhì)的用水稀釋的乳液噴灑在具有大量菜豆蚜蟲(豆蚜-Aphis craccivora)的農(nóng)田植物菜豆(蠶豆-Vicia faba)上，噴灑量直至開始滴落為止。三天后，當(dāng)采用實(shí)例1，2，5，8，18，19，41，199，200，205，206，232，238，239，312，342，343，357，424，425，429，430，440，441，445，446，462，497，503，504和513的生物活性物質(zhì)藥劑時(shí)，死亡率分別達(dá)到100%。
實(shí)例2
將用水稀釋的乳液(含1000ppm生物活性物質(zhì))噴淋在具有大量粉虱(溫室白粉虱-Trialeurodes vaporarium)的豆科植物(普通菜豆-Phaseolus vulgaris)上，噴淋量直至開始滴落為止。將植物置于培植室后，用顯微鏡觀查，當(dāng)采用實(shí)例2，8，9，18，206，239，424，425，429，430，440，441，445，446和503的生物活性物質(zhì)藥劑時(shí)，十四天后的結(jié)果是，死亡率分別達(dá)到100%。
實(shí)例3
試驗(yàn)過程類似實(shí)例2
試驗(yàn)用動(dòng)物棉葉螨(Tetronychus urticae)
試驗(yàn)植物普通菜豆
藥劑用量噴淋液中含1000ppm生物活性物質(zhì)
八天后測(cè)試藥效表明，當(dāng)采用實(shí)例425，429，430，445和446化合物時(shí)，死亡率達(dá)到100%。
實(shí)例4
將用水稀釋的乳液(噴淋液中含1000ppm生物活性物質(zhì))噴灑在具有大量桔蚜(桔粉蚧-Pseudococcus citri)的豆科植物(普通菜豆)上，噴灑量直至開始滴落為止。
在20～25℃培植室放置七天時(shí)間后檢查發(fā)現(xiàn)
采用實(shí)例2，5，8，9，18，19，41，200，205，206，238，342，424，429，430，446，503和504化合物時(shí)，死亡率達(dá)到100%。
實(shí)例5
用水稀釋的乳液(噴淋液中含生物活性物質(zhì)1000ppm)處理棉(臭)蟲(美州脊胸長蝽-Oncopeltus fasciatus)，所用生物活性物質(zhì)選自實(shí)例2，9，19，206，425，430，441，446和504。然后將棉蟲在室溫下放置在帶有通氣蓋的容器中。
處理后五天發(fā)現(xiàn)棉蟲死亡，使用每種上述生物活性物質(zhì)時(shí)死亡率均達(dá)100%。
實(shí)例6
每次用3毫升含2000ppm生物活性物質(zhì)的水乳液在飼料糊凝固后噴灑在用合成營養(yǎng)介質(zhì)涂層的佩特里(Petri)培養(yǎng)皿的底部內(nèi)側(cè)。噴灑層干燥后，加入10只普通棉
蟲(斜紋液蛾-Prodenia litura)，將培養(yǎng)皿在21℃下保存七天，然后測(cè)定每種化合物效能(用%死亡率表示)。在該試驗(yàn)中，化合物1，2，5，8，9，18，19，41，200，205，206，239，424，425，430，445，446，503和504的效能分別為100%。
實(shí)例7
用濃度為1000ppm(以生物活性物質(zhì)計(jì))的實(shí)例1化合物的水乳液處理豆科植物(普通菜豆)的葉子，并同時(shí)在觀察籠中放入墨西哥豆科甲蟲(Epilachna varivestis)幼蟲。48小時(shí)后評(píng)價(jià);被試驗(yàn)的動(dòng)物100%死亡。用實(shí)例2，8，9，18，19，41，200，206，239，342，424，425，429，430，441，445，446，497，503和504化合物所做的試驗(yàn)均顯示出相同的效能。
實(shí)例8
用吸移管取出1毫升濃度為1000ppm的溶于丙酮中的實(shí)例1化合物作為生物活性物質(zhì)，將其均勻涂敷在佩特里培養(yǎng)皿頂蓋及底部內(nèi)側(cè)，并且敞開培養(yǎng)皿直到溶劑完全蒸發(fā)。然后將10只舍蠅(家蠅-Musca domestica)放入加蓋的佩特里培養(yǎng)皿中。3小時(shí)后，被試驗(yàn)的動(dòng)物100%死亡。采用實(shí)例2，8，9，18，19，41，200，206，238，312，424，425，429，430，440，441，445，446，503，504和513化合物也顯示出相同效能。
實(shí)例9
用吸移管每次取出1毫升濃度為2000ppm的溶于丙酮中的生物活性物質(zhì)溶液，將其均勻涂敷在佩特里培養(yǎng)皿頂蓋及底部內(nèi)側(cè)。溶劑完全蒸發(fā)后，向每個(gè)佩特里培養(yǎng)皿加入10只德國小蠊(Blatella germanica)幼蟲(L4)，并用蓋關(guān)上培養(yǎng)皿。72小時(shí)后評(píng)斷效能(用%死亡率表示)。在該試驗(yàn)中，化合物1，2，8，9，18，19，41，200，206，239，312，424，425，429，430，441，446，503，504和513的效能均為100%。
權(quán)利要求
1、殺蟲或殺螨劑，其特征是，其中含有效量的式(Ⅰ)化合物和常用配方助劑
式中
A、B、C′、D互不關(guān)聯(lián)，且其中之一為N，其余為CH，
X=CH2或O，
R1碳原子連接基，包括H，1-4烷基，鹵素，2-6鏈烯基，3-7環(huán)烷基，1-5烷氧基，2-4鏈烯氧基，1-4烷硫基，1-4鹵代烷基，1-3鹵代烷氧基，或兩個(gè)R1一起形成亞甲二氧基，其中R1特別位于雜環(huán)的3-或4-位，亞乙二氧基或3-5碳亞烷基，
R2、R3=互不關(guān)聯(lián)的1-3烷基如甲基、乙基、異丙基，和正丙基或優(yōu)選與連接它們的碳原子一起表示未取代的一氟代或二氟代的環(huán)丙基環(huán)，
R4=H，F(xiàn)，-CN，C1-4烷基，
R5=吡啶基，呋喃基，噻吩基并均可被取代，鄰苯二甲酰亞氨基，二(C1-4)烷基馬來酰亞氨基，硫代鄰苯甲酰亞氨基，二氫鄰苯二甲酰亞氨基，四氫鄰苯二甲酰亞氨基，取代的苯基，
或R4和R5與其連接的碳原子一起形成任被取代的2，3-二氫化茚基，環(huán)戊烯酰基或戊烯基，
n=0，1或2。
2、采用權(quán)利要求1的殺蟲或殺螨劑防治害蟲或螨類。
3、防治害蟲或螨類的方法，其特征是用有效量的權(quán)利要求1的殺蟲或殺螨劑處理其生存環(huán)境。
全文摘要
本發(fā)明式(I)化合物及其立體異構(gòu)體具有有效的防治害蟲特別是昆蟲和螨類的特性。此外，本發(fā)明還提出式(I)化合物的制備方法。
文檔編號(hào)C07D253/08GK1091425SQ9311468
公開日1994年8月31日 申請(qǐng)日期1993年11月19日 優(yōu)先權(quán)日1987年4月15日
發(fā)明者漢斯·赫伯特, 吉哈德·薩爾貝克, 漢斯·皮特·克勞斯, 瓦爾特·盧德斯, 威爾勒·科諾夫, 安娜·瓦爾特斯多夫, 曼夫萊德·肯 申請(qǐng)人:赫徹斯特股份公司