專(zhuān)利名稱：：可輻射或者熱固化的氧雜環(huán)丁烷防滲密封膠的制作方法可輻射或者熱固化的氧雜環(huán)丁烷防滲密封膠本發(fā)明是在美國(guó)政府的支持下，根據(jù)陸軍研究所(theArmyResearchLaboratories)授予的第MDA972-93-2-0014號(hào)協(xié)議完成的。美國(guó)政府擁有本發(fā)明的某些權(quán)利。發(fā)明領(lǐng)域本發(fā)明涉及用于電子和光電子器件中的防滲密封膠、粘合劑、密封劑和涂料。(如在本說(shuō)明書(shū)和權(quán)利要求中的應(yīng)用，粘合劑、密封膠、密封劑和涂料是相似的材料，它們都具有粘合、密封和涂覆的特性和功能。當(dāng)提及其中任何一個(gè)時(shí)，其它的也被認(rèn)為包括在內(nèi)。)發(fā)明背景在過(guò)去的三十年里，作為涂料、粘合劑和密封膠的輻躬'固化材料的應(yīng)用增加，這是因?yàn)槠渚哂泄袒^(guò)程中的低能耗，通過(guò)自由基或者陽(yáng)離子機(jī)制的快速固化速度，低固化溫度，可固化材料來(lái)源廣以及得到不含溶劑的產(chǎn)品等優(yōu)點(diǎn)。這些優(yōu)點(diǎn)使得此類(lèi)產(chǎn)品特別適合于快速粘著和密封的電子和光電子器件，所述電子和光電子器件對(duì)溫度敏感或者不適宜耐受拉長(zhǎng)的固化時(shí)間。光電子器件尤其常常對(duì)熱敏感，并且經(jīng)歷很短時(shí)期的固化后可能需要進(jìn)行光學(xué)調(diào)準(zhǔn)和空間固定?！?004]許多光電子器件也是濕氣敏感或者氧敏感的，在它們起作用的壽命中，必須免于暴露。一種普通的方法是將器件密封在上面放置有該器件的不滲透的基底與不滲透的玻璃或金屬蓋之間，然后用輻射固化粘合劑或密封膠，將蓋的周邊密封或粘著至底部的基底。此封裝體幾何學(xué)的普通展示示例于圖l,其公開(kāi)了可輻射固化周邊密封膠(1)將金屬蓋或玻璃蓋(2)粘合到有機(jī)發(fā)光二極管(OLED)組(3)上的應(yīng)用，所述有機(jī)發(fā)光二極管制造在玻璃基底(4)上。盡管存在多種構(gòu)造，但典型的器件也含有陽(yáng)極(5)、陰極(6)和位于有機(jī)發(fā)光二極管像素/器件與外部電路(7)之間的一些形式的電互聯(lián)。為了本發(fā)明的目的，除了并入粘合劑/密封膠材料如周邊密封膠(1)的情況之外，對(duì)特定的器件幾何學(xué)沒(méi)有規(guī)定或要求。在許多構(gòu)造中，關(guān)于圖1中的實(shí)例，玻璃基底和金屬/玻璃蓋基本上是不滲透氧氣和濕氣的，密封膠是包圍該器件的、具有可感知滲透性的唯一材料。對(duì)于電子和光電子器件而言，透濕性通常比氧滲透更關(guān)鍵；因此，對(duì)防氧要求的嚴(yán)格性要低些，而周邊密封膠的防濕特性對(duì)于成功的器件性能而言則是關(guān)鍵的。好的防滲密封膠將表現(xiàn)出低的體透濕性(h，，，lcmoisturepemieaWMty)、優(yōu)良的粘合和堅(jiān)固的界面粘合劑/基底相互作用。如果基底與密封膠界面的質(zhì)量差，則該界面可能發(fā)揮不堅(jiān)固邊界的功能，這使得水分快速進(jìn)入器件中，而不管密封膠的體透濕性如何。如果該界面至少和體密封膠一樣連續(xù)，那么典型地，濕氣的滲透將由密封膠本身的體透濕性控制。人們必須要檢查透濕性(P)作為有效防滲特性的量度，而不僅僅是水蒸氣透過(guò)速率(WVTR),記住這一點(diǎn)很重要，因?yàn)楹笳邲](méi)有被歸一化為定義的滲透路徑厚度或路徑長(zhǎng)度。一般而言，滲透性定義為WVTR乘以單位滲透路徑長(zhǎng)度，因此，它就成為評(píng)價(jià)密封膠是否本質(zhì)上是一種優(yōu)良的防滲材料的優(yōu)選途徑。表達(dá)滲透性的最普通的途徑是滲透性系數(shù)(permeabilitycoe傷cient)(例如g'密耳/(100i^.天.atm))或者滲透系數(shù)(peraieationcoefficient)(例如，在特定溫度和相對(duì)濕度下的g凍耳/(100ii^天)),前者可用于任一組實(shí)驗(yàn)條件，后者必須在實(shí)驗(yàn)條件下被引用，以便定義存在于防滲材料中的滲透劑的分壓/部分濃度。一般而言，滲透劑通過(guò)一些防滲材料的滲透(滲透性，P)可以描述為擴(kuò)散項(xiàng)(D)與溶度項(xiàng)(S)的乘積P-DS。溶度項(xiàng)反映了防滲材料對(duì)滲透劑的親和力，而且與水蒸氣相關(guān),低S項(xiàng)來(lái)自疏水材料。擴(kuò)散項(xiàng)是滲透劑在防滲基體中的流動(dòng)性的量度,其與防滲材料的特性，如自由體積和分子流動(dòng)性直接相關(guān)。低D項(xiàng)常常來(lái)自高度交聯(lián)或者結(jié)晶材料(與較少交聯(lián)或者無(wú)定形類(lèi)似物相比)。當(dāng)分子運(yùn)動(dòng)增加時(shí)(例如當(dāng)溫度增加時(shí)，特別是超過(guò)聚合物的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度Tg時(shí))，滲透性將顯著增加。要獲得高性能的防滲材料(barriermaterial),僅僅具有低溶定(S)頂或者僅僅具有低擴(kuò)散系數(shù)(D)項(xiàng)是不充分的-可以在普通的硅氧垸高彈體中發(fā)現(xiàn)典型的實(shí)例。這些材料疏水性很強(qiáng)(低溶度項(xiàng)，S),然而由于Si-O鍵旋轉(zhuǎn)不受阻礙，使得其具有高分子流動(dòng)性(這產(chǎn)生了高擴(kuò)散系數(shù)項(xiàng)D),因此它們是很差的防滲材料。因此，許多僅僅疏水的體系，盡管它們表現(xiàn)出低的水分溶度這樣的事實(shí)，然而卻不是好的防滲材料。低的水分溶度必須與低的分子流動(dòng)性相結(jié)合，并因此與低的滲透流動(dòng)性或者擴(kuò)散系數(shù)相結(jié)合。對(duì)于可固化為固體密封膠的液體材料，如本發(fā)明的組合物，固化基體內(nèi)低分子流動(dòng)性的獲得是通過(guò)高交聯(lián)密度、微結(jié)晶度或者基體交聯(lián)部分之間的分子骨架的緊密堆積達(dá)到的。附圖簡(jiǎn)述圖1是一種周邊密封的光電子器件。發(fā)明概述本發(fā)明人發(fā)現(xiàn)，通過(guò)將氧雜環(huán)丁烷樹(shù)脂和陽(yáng)離子引發(fā)劑摻入到防滲組合物中，某些樹(shù)脂和樹(shù)脂/填料系統(tǒng)可提供出色的防滲性能,特別是針對(duì)濕氣的防滲性能。所述氧雜環(huán)丁烷樹(shù)脂一般具有氧雜環(huán)丁烷化合物所具有的結(jié)構(gòu)-<formula>formulaseeoriginaldocumentpage11</formula>其中R1、R2,、R3、R4,R5、R6選自氫，以及垸基、鹵代烷基、烷氧基、芳氧基、芳基、酯、硫酯和硫化物基團(tuán)。這些防滲材料(barriermaterial)可以獨(dú)立使用或者與其它可固化樹(shù)脂和各種填料聯(lián)合使用。獲得的組合物表現(xiàn)出商業(yè)可接受的固化速率、高交聯(lián)密度與分子堆砌之間的平衡(低滲透流動(dòng)性/擴(kuò)散系數(shù)項(xiàng)，d)、疏水性(低水溶度項(xiàng)，S)和粘合性(堅(jiān)固的粘合劑/基底界面)，從而使得它們有效用于在密封和封裝電子器件、光電子器件和MEMS(微機(jī)械電子系統(tǒng))器件。發(fā)明詳述本發(fā)明是陽(yáng)離子可固化防滲密封膠，其基本是由(a)氧雜環(huán)丁烷化合辨和(b)陽(yáng)離子引發(fā)劑組成的。該防滲粘合劑或者密封膠可詵地含有(c)一種或者多種填料以及可選地含有(d)—種或者多種助粘劑或者一種或多種環(huán)氧樹(shù)脂。當(dāng)一種或多種環(huán)氧樹(shù)脂存在時(shí)，優(yōu)選地，它們選自雙酚F二環(huán)氧甘油醚、間苯二酚二縮水甘油醚、酚醛縮水甘油醚和鹵代縮水甘油醚，盡管也可以使用其它的環(huán)氧樹(shù)脂。陽(yáng)離子光敏引發(fā)劑的使用產(chǎn)生了可輻射固化配方；然而，能在室溫或者升高的溫度下引發(fā)聚合的陽(yáng)離子催化劑的應(yīng)用，可被用于熱固化。得到的組合物適合用于密封和封裝電子和光電子器件。在本說(shuō)明書(shū)中，術(shù)語(yǔ)輻射用來(lái)描述光化電磁輻射。光化輻射被定義為誘導(dǎo)材料中的化學(xué)變化的電磁輻射，就本說(shuō)明書(shū)的目的，其也包括電子束固化。在大多數(shù)情況下，波長(zhǎng)在光譜的紫外(uv)和/或可見(jiàn)區(qū)域內(nèi)的電磁輻射最有用。在另一個(gè)實(shí)施方式中，氧雜環(huán)丁烷化合物將含有芳香核，在該化合物上，芳香核彼此在間位發(fā)生取代，芳香核被氧雜環(huán)丁烷官能度間位取代，以及芳香核被另外的可聚合官能度間位取代。該實(shí)施方式中，氧雜環(huán)丁烷化合物具有結(jié)構(gòu)-R1，其中R7、R8、R9、RW和R"獨(dú)立地選自氫、烷基、鹵代烷基、烷氧基、芳氧基、芳基、烷?；头减；鶊F(tuán)；n=0、1、2、3或4;Z是陽(yáng)離子活性官能度，它選自如下基團(tuán)，但不限于此-羥基-OH乙烯基醚-O-CH-CH-R12脂肪族環(huán)氧縮水甘油醚^13./~\^t3氧雜環(huán)丁烷基甲基醚脂環(huán)族環(huán)氧A11-R，，-飛和其中R"和RU獨(dú)立地選自氫、烷基、卣代烷基、烷氧基、芳氧基、芳基、烷酰基和芳?；鶊F(tuán)；11|3是連接基，選6烷基、鹵代烷基、芳基、醚、硫醚、酯、硫酯、硅烷、碳酸酯或者酮。上述結(jié)構(gòu)中的n、k和1為O并且X為環(huán)氧形式時(shí)，X可以通過(guò)直接鍵附著至脂環(huán)族骨架上，或者可以是脂環(huán)族骨架的一部分。脂環(huán)族雜化化合物的示例性實(shí)施方式包括但不限于下列物質(zhì)<formula>formulaseeoriginaldocumentpage15</formula>對(duì)本發(fā)明的輻射固化防滲材料中引發(fā)劑的選擇是輻射固化領(lǐng)域的技術(shù)人員所熟悉的。對(duì)光固化來(lái)說(shuō)，固化引發(fā)劑為光敏引發(fā)劑。對(duì)合適的光引發(fā)劑的選擇高度取決于防滲密封膠將要被使用的具體應(yīng)用。合適的光敏引發(fā)劑是這樣的光敏引發(fā)劑其展現(xiàn)的光吸收光譜不同于該輻射可固化體系中的樹(shù)脂、填料和其它添加劑。如果密封膠必須透過(guò)覆蓋物或基底進(jìn)行固化，那么光敏引發(fā)劑將是一種能夠吸收在可透射覆蓋物或基底的波長(zhǎng)下的輻射的物質(zhì)。例如，如果防滲密封膠要經(jīng)過(guò)鈣鈉玻璃蓋板進(jìn)行固化，在約320mn以上，光敏引發(fā)劑必須具有顯著的紫外吸收。低于320nm的紫外輻射將被鈣鈉玻璃蓋板吸收并且不能到達(dá)光敏引發(fā)劑。在這個(gè)實(shí)例中，將光敏引發(fā)劑和光敏劑包括在光引發(fā)體系中將是有利的，從而增加能量向光敏引發(fā)劑的傳遞。示例性陽(yáng)離子光敏引發(fā)劑公開(kāi)在/owfcPofy附erfeaft'o徹及e/她fif/roe幼鄉(xiāng)，45-60,1999,KluwerAcademicPublishers;Netherlands;T.E.Puskas中。優(yōu)選的陽(yáng)離子光敏引發(fā)劑包括二芳基碘镥鹽和三芳基锍鹽。公知的商業(yè)可得的實(shí)例包括UV9380C(GEsilicones),PC2506(Polyset)、S畫(huà)12(Sartomer)、Rhodorsil2074(Rhodia)和UVI-6974(Dow)。二芳基碘鐨鹽的優(yōu)選敏化劑是異丙基噻噸酮(在此稱為ITX,經(jīng)常以2-和4-異構(gòu)體的混合物出售)和2-氯4-丙氧基噻噸酮。對(duì)于特定的固化幾何學(xué)和樹(shù)脂系統(tǒng)的有效陽(yáng)離子光引發(fā)體系的選擇是陽(yáng)離子UV固化領(lǐng)域的技術(shù)人員已知的，并且不局限于本發(fā)明的范圍內(nèi)。較不常見(jiàn)的引發(fā)系統(tǒng)，如熱產(chǎn)酸(thermallygeneratedacM)也被考慮，在這些情況下，這些催化劑、弓l發(fā)劑和固化劑也是合適的。示例催化劑包括布朗斯臺(tái)德酸(B呻nstedacids).路易斯酸(Lewisadds)和潛在熱酸生成劑(latentthermalacidgenerator)。布朗斯臺(tái)德酸和路易斯酸的代表性實(shí)例可以從文獻(xiàn)來(lái)源如Sm他,M.B.和March,J,主編的第五版《March'sAdvancedOig肌icChemistry,Reactions,Medianisnis，andS加ct鵬》(2001,JohnWiley&Sons,Inc.,NewYork,NY327-362)中找到。潛在熱酸生成劑的實(shí)例包括但不局限于二芳基碘鏞鹽、芐基锍鹽、苯?；雏}、N-芐基吡錠鹽、N-節(jié)基吡嗪鹽、N-芐基銨鹽、鎮(zhèn)鹽、f井鹽、硼酸銨鹽等。常用的填料包括但不限于石英粉、熔凝硅石、無(wú)定形二氧化硅、滑石、玻璃珠、石墨、炭黑、氧化鋁、粘土、云母、蛭石、氮化鋁和一氮化硼。包括銀、銅、金、錫、錫/鉛合金和其它合金在內(nèi)的金屬粉和片也被考慮。也可以使用有機(jī)填料粉末如聚四氯乙烯、聚氯三氟乙烯和聚偏氯乙烯。也可以使用作為干燥劑或者氧清除劑的填料，包括但不限于CaO、BaO、Na2S04、CaS04、MgS04、沸石、硅膠、P2Os、CaCl2和Al203。實(shí)施例實(shí)施例2.合成氧雜環(huán)丁烷3，3'-[1,4-亞苯基二(亞甲基氧亞甲基)]二[3-甲基-采用實(shí)施例1的反應(yīng)條件，除了用25.0ga，a'-二溴對(duì)二甲苯(0.09Smol)代替25.0ga,a，-二溴間二甲苯(0.095mol)之外。'HNMR(CDC13):Sppm1.36(6H)，3.55(4H),4.37-4.55(8H),4.59(4H),7.36(4H)。實(shí)施例4.合成氧雜環(huán)丁烷3,3'-[1，4-亞苯基二(亞甲基氧亞甲基)〗二[3-乙基-〖0035采用實(shí)施例3的反應(yīng)條件，除了用25.0ga,a，-二溴對(duì)二甲苯(0.095moi)代替25.0ga,a，-二溴間二甲苯(0.095mol)之外。&NMR(CDC13):S卯m0.89-0.92(6H),1.77-1.83(4H》3.61(4H)，4.40-4.49(8H)，4.58(4H)，7.34(4H)。將來(lái)自實(shí)施例3的氧雜環(huán)丁烷、光引發(fā)體系(陽(yáng)離子光敏引發(fā)劑和ITX)放在塑料罐中，用渦旋混合器攪拌一小時(shí)直至澄清。然后向該罐中加入微米級(jí)二氧化硅和納米二氧化硅流變改性劑，并用渦旋混合器攪拌另外一小時(shí)。形成的糊狀物用陶瓷三輥碾磨機(jī)進(jìn)一步混合，并在真空室中脫氣。組分及重量份數(shù)公開(kāi)在表l中。,8]表1:防滲密封膠弁l<table>tableseeoriginaldocumentpage19</column></row><table>配方被充分混合后，將1-2g的配方材料放在涂敷TEFLON的鋁板上。使用八路徑可變式刮刀制成均勻厚度的膜。然后將樣品放置在Dymax固定固化裝置內(nèi)，用中壓隸燈固化70秒(3.3J/cm2UVA)。用UVPowerPuck高能UV輻射計(jì)(EITInc.,Sterling,VA)測(cè)量在樣品表面上的輻照度，分別為47(UVA)、32(UVB)、3(UVC)、35(UW)mW/cm2。用MoconPermeatran3/33測(cè)量上述膜的透濕系數(shù)(50'C,100%相對(duì)濕度)，其為3.1g凍耳A00ii^day。0040]通過(guò)將兩片帶(約5密耳)應(yīng)用在在涂敷TEFLON的鋁板上，間隔大約0.25英寸，測(cè)試粘合性能。用刀片，在所述帶之間，將配方刮制成膜。將玻璃片和芯片(die)用異丙醇擦干凈，在異丙醇中超聲處理10分鐘。將玻片和芯片從異丙醇中取出并風(fēng)干，之后進(jìn)行5分鐘的紫外臭氧凈化。然后將芯片放在配方的膜上，輕輕拍打以使整個(gè)芯片潤(rùn)濕。將芯片從配方涂料中取出并放在玻片上。輕輕拍打芯片，以使配方打濕芯片與玻片之間。在TDynwrtjv罔化裝置中以3.3j化m2UVA固化密封膠配方。使用裝備有100kg壓頭和300密耳芯片工具(dietool)的RoyceInstrument552100K，測(cè)量固化樣品的剪切粘合力(shearadhesion)。發(fā)現(xiàn)粘合力為44.7土1.6kg。在另一個(gè)實(shí)施方式中，陽(yáng)離子固化防滲組合物將進(jìn)一步必要地包括助粘劑，優(yōu)選為硅烷助粘劑。通過(guò)向表1的配方中添加3.5wt%的SilquestA486硅烷(基于總配方)，研究添加硅垸助粘劑的影響。發(fā)現(xiàn)固化樣品(3.3J/cm2UVA)的透濕(系數(shù))為3.1g省耳/100ii^天，芯片剪切為17.0±4.0kg,這對(duì)一些商業(yè)上的應(yīng)用而言是足夠的。實(shí)施例6.氧雜環(huán)丁烷基防滲密封膠2氧雜環(huán)丁烷樹(shù)脂可以與板填料如滑石結(jié)合，以降低透濕性。制備與實(shí)施例5相似的配方。組分及重量份數(shù)公布在表2中。以6.0J/cm2UVA固化后，在50'C,100%的相對(duì)濕度下，滲透系數(shù)為4.2&密耳表2.防滲密封膠弁2<table>tableseeoriginaldocumentpage20</column></row><table>實(shí)施例7.芳香族環(huán)氧-氧雜環(huán)丁烷雜化物的合成及性能在配有冷凝器和機(jī)械攪拌器的1000ml四頸圓底燒瓶中，組合3-羥基芐醇(24.8g,0.2md)、3-甲基-3-溴甲基氧雜環(huán)丁烷(36.3g,0.22mo!)、碳酸禪細(xì)粉(30.4&0.22mol辨200mL"T酮。在油浴中攪拌下將反應(yīng)加熱到65t:,繼續(xù)加熱和攪拌，共反應(yīng)5天。過(guò)濾掉固體，液體部分用3^NaOH水溶液洗，之后用水沖洗。用旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀去除溶劑，獲得低粘度的液體。在配有冷凝器和機(jī)械攪拌器的1000ml四頸圓底燒瓶中，使該液體(40.0g,0.19mol)與烯丙基溴(36.3g,0.3mol)、NaOH(12.0g,0.3mol)、溴化四丁基銨(0.82&0.0025mol)和100mL甲苯結(jié)合。攪拌下使反應(yīng)加熱到65'C,IO分鐘內(nèi)顏色從褐色轉(zhuǎn)變?yōu)槌壬?。繼續(xù)攪拌加熱過(guò)夜。最后，過(guò)濾掉固體，去除甲苯，得到烯丙基化的氧雜環(huán)丁烷產(chǎn)物，將其通過(guò)真空蒸餾純化。向配有機(jī)械攪拌器和冷凝器的500ml四頸圓底燒瓶中,加入150.0g(0.2邁ol)羥基環(huán)戊二烯(TCIAmerica)、165.0g(0.24mol)3-甲基一3-溴甲基氧雜環(huán)丁烷(Chemada)、9.6g(0.24mol)氫氧化鈉、0.64g(1.0%mol)溴化四丁基銨(TBAB)和100mL甲苯。將該反應(yīng)混合物在油浴中在80t:下加熱2小時(shí)，然后升高溫度至110'C保持24小B寸。加入另外26.4g(0.Wmol)3-甲基-3-溴甲基氧雜環(huán)丁烷、6.4g(0.16mol)氫氧化鈉和0.64gTBAB,并繼續(xù)攪拌24小時(shí)。過(guò)濾混合物，旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)除去甲苯，并通過(guò)真空蒸鎦分離氧雜環(huán)丁烷產(chǎn)物。接下來(lái)，在配備有機(jī)械攪拌器和溫度計(jì)的500mL圓底燒瓶中，結(jié)合13.8g(0.061mol)77yo的間氯過(guò)苯甲酸(wC3PBA)和200mL二氯甲烷，以形成0.4M的溶液，并在冰/水浴中冷卻至(TC。用另外的漏斗，將溶于65mL二氯甲垸的12.3g(0.0525moi)上述氧雜環(huán)丁烷產(chǎn)物在1.5小時(shí)內(nèi)逐滴加入到mCPBA溶液中。將該混合物加熱到室溫并使其再攪拌24小時(shí)。反應(yīng)后，過(guò)濾混合物，用70mL飽和NaHC03溶液洗二氯甲烷溶液，然后用70tnL水洗3次。收集有機(jī)層，經(jīng)硫酸鈉干燥，通過(guò)旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)除去二氯甲烷。真空蒸餾產(chǎn)生期望的無(wú)色液體產(chǎn)物，其收率為10.5%。，HNMR(CDCl3):Sppm1.29(3H)，1.27-2.32(11H),3.24-3.41(2H),3.43-3.50(2H)，4.32-4.34(2H),4.46-4.50(2H)。將樹(shù)脂與光引發(fā)體系(2.0wtn/。的陽(yáng)離子光敏引發(fā)劑SR1012和0.24wt%的1TX)結(jié)合。配方被適當(dāng)固化，在50C100%相對(duì)濕度下，透濕系數(shù)為6.6密耳.gA00iii2.天。實(shí)施例1-4中的氧雜環(huán)丁垸各與光引發(fā)體系(2wtT。的光敏以6.0J/ci^UVA固化，之后在175'C退火1小時(shí)。測(cè)量固化膜的滲透系數(shù)，報(bào)告在表3中。如數(shù)據(jù)表明，實(shí)施例1和3中的間位取代的氧雜環(huán)丁烷是比實(shí)施例2和4中的其對(duì)位取代的相似物更好的防潮材料。在下面的配方中，溴化BPADGE是溴化雙酚A二環(huán)氧甘油醚，它具有結(jié)構(gòu)<formula>formulaseeoriginaldocumentpage23</formula>EPON862具有結(jié)構(gòu):EPON828具有結(jié)構(gòu)-<formula>formulaseeoriginaldocumentpage23</formula>表3.不同配方的滲透系數(shù)(在S0'C,100%相對(duì)濕度下的g'密耳/100ii^.天)<table>tableseeoriginaldocumentpage23</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage24</column></row><table>實(shí)施例IO.含不同填料的氧雜環(huán)丁烷/環(huán)氧摻合物在該實(shí)施例中，測(cè)試和比較了含不同填料的環(huán)氧/氧雜環(huán)丁烷配方4i果報(bào)告在表4中^^M果表亂通常，基于4ISIW量，片狀的填料(表4中的配方A、B、C)如滑石在減少濕度滲透方面的性能好于納米二氧化硅填料(配方D)。這些結(jié)果進(jìn)一步表明，當(dāng)用在陽(yáng)離子可UV固化體系中時(shí)，與配方E中的芳族BPON828相比，配方D中的芳族環(huán)氧EPON862是一種更好的防滲材料。也可能同時(shí)使用滑石和二氧化硅來(lái)獲得更好的防滲性能，如配方F和G中所示。當(dāng)用微米級(jí)二氧化硅代替納米二氧化硅時(shí)，觀察到滲透性無(wú)差異。<table>tableseeoriginaldocumentpage24</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage25</column></row><table>實(shí)施例ll.氧雜環(huán)丁烷/乙烯基醚配方在可UV固化陽(yáng)離子配方中，氧雜環(huán)丁烷可以與稀釋劑如乙烯基醚混合。在該實(shí)施例中，具有下面結(jié)構(gòu)的脂環(huán)族乙烯基醚(CAVE)被用作為活性稀釋劑，所得配方展示了很低的透濕系數(shù)。配方和數(shù)據(jù)報(bào)告在表5中。表5.氧雜環(huán)丁烷/乙烯基醚配方的滲透系數(shù)<table>tableseeoriginaldocumentpage25</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage26</column></row><table>實(shí)施例12.含有不同添加劑的氧雜環(huán)丁烷/環(huán)氧摻合物在可UV固化陽(yáng)離子配方中，氧雜環(huán)丁烷/環(huán)氧樹(shù)脂混合物也可以與稀釋劑如乙烯基醚或醇類(lèi)摻合。配方和結(jié)果報(bào)告在表6中。用配備有紫外光源的PeridnEtaer差示掃描量熱儀7(DifferentialScanningCalorimetry7)測(cè)量固化速度。實(shí)施例13.不同氧雜環(huán)丁烷/環(huán)氧比率的氧雜環(huán)丁烷/環(huán)氧/滑石配方的特點(diǎn)與性能每種樹(shù)脂組合物含有氧雜環(huán)丁烷(OXT-121,Toagosei)、EPON862芳族環(huán)氧、35wto/o的滑石(Mis加filP4(B滑石)和2.0wt°/o的陽(yáng)離子光敏弓I發(fā)劑(SR1012)與0.21wtX的ITX的光引發(fā)體系(所有都基于總重)。對(duì)于每種防滲密封膠，記錄從uv引發(fā)到最大固化放熱的時(shí)間，以及達(dá)到卯。/。觀察UV固化放熱所需的時(shí)間。更短的時(shí)間達(dá)到峰和更短的時(shí)間達(dá)到卯％轉(zhuǎn)化是良好固化性能的表示。實(shí)施例14.含不同光敏引發(fā)劑的氧雜環(huán)丁烷淋氧摻合物的滲透性表8.含不同光敏引發(fā)劑的氧雜環(huán)丁烷/環(huán)氧摻合物的滲透性<table>tableseeoriginaldocumentpage28</column></row><table>表9.光敏引發(fā)劑水平的變化<table>tableseeoriginaldocumentpage29</column></row><table>實(shí)施例15.氧雜環(huán)丁烷/環(huán)氧摻合物的熱固化制備一系列氧雜環(huán)丁烷(0XT-121)和環(huán)氧(EPONS62)樹(shù)脂摻合物，并通過(guò)熱固化。利用DSC梯度法(DSCramp)，將溫度從室溫以10'C/分鐘升到30(TC,不同重量比的氧雜環(huán)丁烷和環(huán)氧摻合物被聚合。每種樣品都含有2.(m的陽(yáng)離子光敏引發(fā)劑(SR1012)。聚合的起始溫度、峰溫度和總熱量報(bào)告在表10中。[O,]表10.氧雜環(huán)丁烷/環(huán)氧摻合物的熱固化<table>tableseeoriginaldocumentpage29</column></row><table>權(quán)利要求1.一種陽(yáng)離子可固化防滲組合物，主要包括(a)氧雜環(huán)丁烷化合物，(b)陽(yáng)離子引發(fā)劑，(c)任選的一種或多種填料，(d)任選的一種或多種助粘劑，或者一種或多種環(huán)氧樹(shù)脂。2.根據(jù)權(quán)利要求，所沐的陽(yáng)離于可固化防滲組合物，其中所述氧雜環(huán)丁烷化合物具有結(jié)構(gòu)-其中R1、R2、R3、R4R5、R6選自氫以及烷基、鹵代烷基、烷氧基、芳氧基、芳基、酯、硫酯和硫化物基團(tuán)。3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的陽(yáng)離子可固化防滲組合物，其中所述氧雜環(huán)丁烷化合物選自具有下列結(jié)構(gòu)的氧雜環(huán)丁'烷化合物-<formula>formulaseeoriginaldocumentpage2</formula>4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的陽(yáng)離子可固化防滲組合物，其中所述氧雜環(huán)丁烷化合物具有芳香核，在該化合物上，所述芳香核彼此在間位發(fā)生取代，所述芳香核被氧雜環(huán)丁烷官能度間位取代，以及所述芳香核被另外的可聚合官能度間位取代。5.根據(jù)權(quán)利要求1所述的陽(yáng)離子可固化防滲組合物，其中所述氧雜環(huán)丁烷化合物具有結(jié)構(gòu)<formula>formulaseeoriginaldocumentpage3</formula>其中R7、R8、R9、RiQ和R11獨(dú)立地選自氫、烷基、鹵代烷基、烷氧基，芳氧基、芳基、烷酰基和芳?；鶊F(tuán)；n是0、1、2、3或者4;Z是陽(yáng)離子活性官能度，選自下列基團(tuán)-<formula>formulaseeoriginaldocumentpage3</formula>乙烯基醚脂族環(huán)氧縮水甘油醚氧雜環(huán)丁烷基甲基脂環(huán)族環(huán)氧<formula>formulaseeoriginaldocumentpage3</formula>和R"和R^獨(dú)立地選自氫、烷基、鹵代烷基、烷氧基、芳氧基、芳基、烷娥基和芳?；鶊F(tuán)；和RB是連接基，選自烷基、鹵代烷基、芳基、醚、硫醚、酯、硫酯、硅烷、碳酸酯或者酮。6.根據(jù)權(quán)利要求5所述的陽(yáng)離子可固化防滲組合物，其中所述氧雜環(huán)丁烷化合物選自具有下列結(jié)構(gòu)的化合物<formula>formulaseeoriginaldocumentpage5</formula>7.根據(jù)權(quán)利要求1所述的陽(yáng)離子可固化防滲組合物，其中所述氧雜環(huán)丁烷化合物是具有氧雜環(huán)丁烷和延伸自脂環(huán)族骨架的第二活性官能度的雜化化合物。8.根據(jù)權(quán)利要求1所述的陽(yáng)離子可固化防滲組合物，其中所述氧雜環(huán)丁烷化合物具有結(jié)構(gòu)<formula>formulaseeoriginaldocumentpage5</formula>其中L、L，、L"和L，，，是連接基，它們獨(dú)立地選自下列基團(tuán):<formula>formulaseeoriginaldocumentpage5</formula>R和R'獨(dú)立地選自直鏈烷基、支鏈烷基、環(huán)烷基、芳基、雜芳基、硅烷或者硅氧烷基團(tuán)；R"獨(dú)立地選自氫、烷基、鹵代烷基、烷氧基、芳氧基、芳基、烷酰基和芳?；鶊F(tuán)；X是反應(yīng)基，獨(dú)立地選自縮水甘油基環(huán)氧、脂族環(huán)氧和脂環(huán)系環(huán)氧；氧雜環(huán)丁烷；乙烯基、丙烯基、丁烯基、烯丙基和炔丙基醚以及這些基團(tuán)的硫醚；丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯；衣康酸酯；順丁烯二酰亞胺；順丁烯二酸酯、延胡索酸酯和肉桂酸酯；苯乙烯；丙烯酰胺和甲基丙烯酰胺；査耳酮；硫醇；烯丙基、烯基和環(huán)烯基基團(tuán)n、k、1、n，、k，和l，是O或1;y是l至lO。9.根據(jù)權(quán)利要求8所述的陽(yáng)離子可固化防滲組合物，其中所述氧雜環(huán)丁烷化合物具有選自下列的結(jié)構(gòu)<formula>formulaseeoriginaldocumentpage6</formula>10.根據(jù)權(quán)利要求14的任一項(xiàng)所述的陽(yáng)離子可固化防滲組合物，其中所述陽(yáng)離子引發(fā)劑是布朗斯臺(tái)德酸、路易斯酸或者是光或熱酸生成劑。11.根據(jù)權(quán)利要求14的任一項(xiàng)所述的陽(yáng)離子可固化防滲組合物，其中存在一種或者多種填料。12.根據(jù)權(quán)利要求14的任一項(xiàng)所述的陽(yáng)離子可固化防滲組合物，其中存在一種或者多種填料，所述填料選自石英，熔凝硅石，無(wú)定形二氧化硅，滑石，玻璃珠，石墨，炭黑，氧化鋁，粘土，云母，蛭石，氮化鋁，一氮化硼；銀，銅，金，錫，錫/鉛合金，聚四氯乙烯，聚氯三氟乙烯，聚偏氯乙烯，CaO,BaO,Na2S04，CaS04,MgS04,沸石，硅膠，P205,CaCl2和A1203。13.根據(jù)權(quán)利要求14的任一項(xiàng)所述的陽(yáng)離子可固化防滲組合物，其中存在一種或者多種環(huán)氧樹(shù)脂。14.根據(jù)權(quán)利要求14的任一項(xiàng)所述的陽(yáng)離子可固化防滲組合物，其中存在一種或者多種環(huán)氧樹(shù)脂，所述環(huán)氧樹(shù)脂選自雙酚F二環(huán)氧甘油醚、間苯二酚二縮水甘油醚、酚醛縮水甘油醚和鹵代縮水甘油醚。15.根據(jù)權(quán)利要求的任一項(xiàng)所述的陽(yáng)離子可固化防滲組合物，其中存在一種或者多種助粘劑。16.根據(jù)權(quán)利要求1~9的任一項(xiàng)所述的陽(yáng)離子可固化防滲組合物，其中助粘劑存在且所述助粘劑為硅烷。17.—種雜化化合物，含有氧雜環(huán)丁烷和環(huán)氧官能度，其選自-.<formula>formulaseeoriginaldocumentpage7</formula>18.—種電子或者光電子器件，其用根據(jù)權(quán)利要求1~9中的任一項(xiàng)所述的陽(yáng)離子可固化防滲密封膠進(jìn)行密封。19.根據(jù)權(quán)利要求18所述的電子或者光電子器件，其中所述器件是有機(jī)發(fā)光二極管(OLED)。全文摘要本發(fā)明涉及陽(yáng)離子可固化密封膠，該密封膠固化后可提供低透濕性和良好的粘合強(qiáng)度。該組合物基本上是由氧雜環(huán)丁烷化合物和陽(yáng)離子離子引發(fā)劑組成。文檔編號(hào)C08G65/18GK101155853SQ200680011296公開(kāi)日2008年4月2日申請(qǐng)日期2006年4月3日優(yōu)先權(quán)日2005年4月4日發(fā)明者孔勝前申請(qǐng)人:國(guó)家淀粉及化學(xué)投資控股公司