一種催化加氫制備哌嗪或烷基哌嗪的方法
【專利摘要】本發(fā)明公開了一種催化加氫制備哌嗪或烷基哌嗪的方法，包括：原料二羥乙基哌嗪或/和羥乙基哌嗪在催化劑作用下進行催化加氫反應(yīng)，后處理得到哌嗪或/和烷基哌嗪；所述的催化劑中，活性成分為Cu、Ni、Co中的一種或多種。本發(fā)明采用二羥乙基哌嗪或羥乙基哌嗪為原料，通過催化加氫制備哌嗪或烷基哌嗪，提供了一條全新的哌嗪或烷基哌嗪的合成工藝；同時可通過該方法實現(xiàn)對含有二羥乙基哌嗪或羥乙基哌嗪廢液或者副產(chǎn)物的回收利用；另外，通過現(xiàn)有的方法可實現(xiàn)產(chǎn)品中烷基哌嗪的分離，進一步提高了產(chǎn)品的價值，降低了制備成本。
【專利說明】一種催化加氫制備哌嗪或烷基哌嗪的方法

【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001] 本發(fā)明屬于化工原料制備【技術(shù)領(lǐng)域】，具體是涉及一種利用二羥乙基哌嗪或羥乙基 哌嗪催化加氫制備哌嗪或烷基哌嗪的方法。

【背景技術(shù)】
[0002] 哌嗪是重要的醫(yī)藥中間體和精細化工原料，其用途十分廣泛。近年來，國內(nèi)外對 其合成工藝進行了大量而深入的研宄。目前，國內(nèi)外合成無水哌嗪的原料主要為乙醇胺、 N- β -羥乙基乙二胺、多乙烯多胺等，反應(yīng)需要在高溫、高壓，并有催化劑存在及NH3、H2為氛 圍的反應(yīng)條件下操作，且產(chǎn)品收率低，副產(chǎn)物較多，產(chǎn)品分離困難等諸多因素限制了哌嗪的 工業(yè)化生產(chǎn)。
[0003] 目前報道的制備哌嗪的方法主要有：
[0004] 第一種：申請公布號為CN 102304101 A的專利文獻公開了一種哌嗪與N-烷基哌 嗪聯(lián)產(chǎn)工藝，包括：將N-β -羥乙基乙二胺溶于碳原子數(shù)為1?7的伯醇中，在氫氣氛下，經(jīng) 催化劑催化反應(yīng)生成哌嗪與N-烷基哌嗪的混合物。該方法采用N-β -羥乙基乙二胺為原 料。
[0005] 第二種：申請公布號為CN 102952096 A的專利文獻公開了及一種無水哌嗪的制 備方法，采用加氫反應(yīng)器，將亞氨基二乙腈溶于有機溶劑中，在反應(yīng)溫度為70?110°C，反 應(yīng)壓力為1?IOMpa的條件下，在負載型催化劑存在下與氫氣進行加氫-環(huán)合反應(yīng)，反應(yīng) 液經(jīng)提純得無水哌嗪，同時副產(chǎn)一部分多烯多胺；所述的負載型催化劑包含活性組分、助劑 元素及酸性載體，其中，活性組分為Fe、Co、Ni、Ru或Rh中的一種或多種，優(yōu)選Co和/或 Ni，以載體質(zhì)量為基準，活性組分為載體質(zhì)量的10?60wt%，助劑元素為載體質(zhì)量的0? IOwt%。該方法采用亞氨基二乙腈為原料。
[0006] 文獻（哌嗪合成和精制綜述，朱亞麗，川化，2002年第1期，第14-16頁）同時公開 了幾種制備哌嗪的方法：（1)采用氯乙醇為原料合成哌嗪的方法；（2)采用乙二醇、乙二胺 合成哌嗪的方法；（3) -乙醇胺合成哌嗪的方法；（4)氣相法合成哌嗪，等等。
[0007] 目前還沒有利用二羥乙基哌嗪或羥乙基哌嗪催化加氫制備哌嗪或甲基哌嗪的文 獻報道。


【發(fā)明內(nèi)容】

[0008] 本發(fā)明提供了一種利用二羥乙基哌嗪或羥乙基哌嗪催化加氫制備哌嗪或烷基哌 嗪的方法，通過該方法能夠得到高產(chǎn)率的哌嗪或烷基哌嗪，同時通過進一步分離，可得到高 價值的烷基哌嗪。
[0009] -種利用二羥乙基哌嗪或羥乙基哌嗪催化加氫制備哌嗪或烷基哌嗪的方法，包 括：原料二羥乙基哌嗪或/和羥乙基哌嗪在催化劑作用下進行催化加氫反應(yīng)，后處理得到 哌嗪或/和烷基哌嗪；
[0010] 所述的催化劑中，活性成分為Cu、Ni、Co中的一種或多種；載體為γ-Α120 3、Si02、 硅藻土、HZSM ;
[0011] 上述反應(yīng)過程如下：
[0012]

【權(quán)利要求】
1. 一種催化加氫制備哌嗪或烷基哌嗪的方法，包括：原料二羥乙基哌嗪或/和羥乙基 哌嗪在催化劑作用下進行催化加氫反應(yīng)，后處理得到哌嗪或/和烷基哌嗪； 所述的催化劑中，活性成分為Cu、Ni、Co中的一種或多種。
2. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的催化加氫制備哌嗪或烷基哌嗪的方法，其特征在于，催化劑 中，所述的活性成分的質(zhì)量百分比含量為10%?40%。
3. 根據(jù)權(quán)利要求2所述的催化加氫制備哌嗪或烷基哌嗪的方法，其特征在于，所述的 活性成分的質(zhì)量百分比含量為30 %?40%。
4. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的催化加氫制備哌嗪或烷基哌嗪的方法，其特征在于，所述的 活性成分為Cu、Ni中的至少一種。
5. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的催化加氫制備哌嗪或烷基哌嗪的方法，其特征在于，所述的 催化劑為載體催化劑，載體為Y _A1203、Si02、硅藻土、HZSM中的一種或多種。
6. 根據(jù)權(quán)利要求1-5任一權(quán)利要求所述的催化加氫制備哌嗪或烷基哌嗪的方法，其特 征在于，所述的催化加氫反應(yīng)在固定床管式反應(yīng)器中進行。
7. 根據(jù)權(quán)利要求6所述的催化加氫制備哌嗪或烷基哌嗪的方法，其特征在于，原料采 用溶液的形式加入固定床管式反應(yīng)器中，采用的溶劑為水、甲醇、乙醇、二氧六環(huán)、一縮二乙 二醇二甲醚、一縮二乙二醇、一縮二乙二醇二乙醚中的一種或多種。
8. 根據(jù)權(quán)利要求7所述的催化加氫制備哌嗪或烷基哌嗪的方法，其特征在于，溶液中， 原料的質(zhì)量百分比濃度范圍為10%?90%。
9. 根據(jù)權(quán)利要求6所述的催化加氫制備哌嗪或烷基哌嗪的方法，其特征在于，催化加 氫反應(yīng)中，氫氣壓力范圍為IMpa?6Mpa。
10. 根據(jù)權(quán)利要求6所述的催化加氫制備哌嗪或烷基哌嗪的方法，其特征在于，催化加 氫反應(yīng)中，反應(yīng)溫度為150 °C?300 °C。
【文檔編號】C07D295/03GK104496939SQ201410709452
【公開日】2015年4月8日 申請日期:2014年11月28日 優(yōu)先權(quán)日:2014年11月28日
【發(fā)明者】葉汀, 劉帥, 來偉池 申請人:紹興興欣化工有限公司