專利名稱：一種丙酸芳樟酯的制備方法
技術領域：
本發(fā)明涉及精細化工領域酯的制備方法，特別是一種丙酸芳樟酯的制備方法。
背景技術：
丙酸芳樟酯是一種比較昂貴的香料，作為食用香精廣泛應用，高純度的丙酸芳樟酯可以更好地應用于食品、日化、煙草工業(yè)中。芳樟醇與丙?；瘎┤绫Ｂ取⒈峄虮狒磻?，可轉(zhuǎn)化為丙酸芳樟酯。不同的丙?；瘎┑姆磻钚圆煌?，成本不同，對環(huán)境的影響也不同。綜合考慮反應活性，成本和對環(huán)境的影響，建立制備丙酸芳樟酯的適宜的方法具有重要意義。在現(xiàn)有的酯制備方法中，通常在無機酸、硫酸氫鹽、對甲苯磺酸或陽離子交換樹脂等酸性催化劑的催化下完成。由于芳樟醇的羥基是烯丙基位的羥基，所以對酸性催化劑敏感，即容易在酸性催化劑的作用下發(fā)生異構(gòu)化、環(huán)化及消除反應，從而產(chǎn)生大量副產(chǎn)物，導致芳樟酯的收率下降，所以工業(yè)化生產(chǎn)困難。芳樟醇與丙酸酐的酰化反應也可以在丙酸鈉，碳酸鉀等堿性催化劑的催化下完成。由于烯丙基位的羥基對堿性催化劑不大敏感，所以堿性催化芳樟醇與丙酸酐的?；磻霈F(xiàn)的副產(chǎn)物比酸性催化少。不過，堿催化芳樟醇與丙酸酐的酰化反應存在另外一些問題。如中國專利CN1594271A所報道， 在用4-二甲氨基-吡啶做催化劑合成丙酸芳樟酯時，需要使用大量助催化劑如吡啶、三乙胺等來中和反應中產(chǎn)生的副產(chǎn)物丙酸，最后直接排放，不僅使生產(chǎn)成本大大增加，而且環(huán)境污染增大。丙酸芳樟酯也可以用另一種?；噭┍Ｂ扰c芳樟醇反應制得，如YoshifumiYuasa 在 2003 年報道(J.Agric.Food Chem.2003, 51，4036-4039)，為避免芳樟醇與酸接觸，在_20°C條件下，先將芳樟醇與過量的強堿正丁基鋰反應一段時間，再與丙酰氯反應，最終丙酸芳樟酯收率小于80%。該方法所使用的強堿正丁基鋰價格昂貴，且遇水汽劇烈分解，不適合大規(guī)模工業(yè)生產(chǎn)。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明是針對現(xiàn)有技術的不足提供一種丙酸芳樟酯的制備方法，是以丙酸酐與芳樟醇為原料，用4- 二甲氨基-吡啶做催化劑，通過控制丙酸酐與芳樟醇反應比例、反應溫度和催化劑的用量，同時采取連續(xù)減壓精餾蒸除丙酸的方法，高效的合成出丙酸芳樟酯。具體工藝步驟如下:
1、分別稱取摩爾比為I 3:1的丙酸酐和芳樟醇，向三口燒瓶中加入芳樟醇和60 75%丙酸酐，再加入占反應物總質(zhì)量的0.85 - 3.48%。的4- 二甲氨基-吡啶作為催化劑；
2、在三口燒瓶中插入溫度計，安裝精餾柱和恒壓滴液漏斗，恒壓漏斗內(nèi)裝入余下的丙酸酐，精餾柱上接真空精餾頭和接收瓶，接通真空泵開始減壓；
3、當三口燒瓶外的熱油浴上升溫至60 120°C時，有液體餾出，餾出的同時，通過恒壓漏斗滴入預先裝入的丙酸酐，控制在2 6小時內(nèi)滴完，同時調(diào)整回流比，維持7 15小時，蒸至無液體餾出為止；
4、冷卻后三口燒瓶內(nèi)的反應液用質(zhì)量與芳樟醇相等的稀無機酸性液體洗滌，可以包括濃度為5 10%的硫酸、鹽酸、磷酸、硫酸氫鈉、硫酸氫鉀、磷酸二氫鈉或磷酸二氫鉀水溶液，以除去反應產(chǎn)物中夾帶的催化劑，再經(jīng)稀堿液洗滌，可以包括濃度為5 10%的碳酸鈉、碳酸鉀、碳酸氫鈉、碳酸氫鉀、磷酸氫二鈉、磷酸氫二鉀、氫氧化鈉或氫氧化鉀水溶液，最后用飽和食鹽水洗滌，無水碳酸鉀干燥，過濾得清亮液體；
5、經(jīng)氣相色譜分析，轉(zhuǎn)化率達到90 100%，精餾后丙酸芳樟酯含量95 99%，產(chǎn)率80 95%。本發(fā)明所述芳樟醇，包含消旋體的芳樟醇和光學純的芳樟醇，芳樟醇的丙?；磻硎饺缦?
權利要求
1.一種丙酸芳樟酯的制備方法，其特征是: (1)分別稱取摩爾比為I 3:1的丙酸酐和芳樟醇，向三口燒瓶中加入芳樟醇和60 75%丙酸酐，再加入占反應物總質(zhì)量的0.85 - 3.48%。的4- 二甲氨基-吡啶作為催化劑； (2)在三口燒瓶中插入溫度計，安裝精餾柱和恒壓滴液漏斗，恒壓漏斗內(nèi)裝入余下的丙酸酐，精餾柱上接真空精餾頭和接收瓶，接通真空泵開始減壓； (3)當三口燒瓶外的熱油浴上升溫至60 120°C時，有液體餾出，餾出的同時，通過恒壓漏斗滴入預先裝入的丙酸酐，控制在2 6小時內(nèi)滴完，同時調(diào)整回流比，維持7 15小時，蒸至無液體餾出為止； (4)冷卻后三口燒瓶內(nèi)的反應液用質(zhì)量與芳樟醇相等的濃度為5 10%的無機酸性液體洗滌，以除去反應產(chǎn)物中夾帶的催化劑，再經(jīng)濃度為5 10%的稀堿液洗滌，最后用飽和食鹽水洗滌，無水碳酸鉀干燥，過濾得清亮液體。
2.根據(jù)權利要求1所述的一種丙酸芳樟酯的制備方法，其特征是: 所述無機酸為硫酸、鹽酸、磷酸、硫酸氫鈉、硫酸氫鉀、磷酸二氫鈉、磷酸二氫鉀水溶液中的一種； 所述堿為碳酸鈉、碳酸鉀、碳 酸氫鈉、碳酸氫鉀、磷酸氫二鈉、磷酸氫二鉀、氫氧化鈉、氫氧化鉀水溶液中的一種。
全文摘要
一種丙酸芳樟酯的制備方法，是以丙酸酐與芳樟醇為原料，用4-二甲氨基-吡啶做催化劑，通過控制丙酸酐與芳樟醇反應比例、反應溫度和催化劑的用量，同時采取連續(xù)減壓精餾蒸除丙酸的方法，高效的合成出丙酸芳樟酯。本發(fā)明與現(xiàn)有技術相比，原料轉(zhuǎn)化率超過98%，產(chǎn)品收率超過85%，反應溫度低，時間短，能耗少，同時三廢排放少。
文檔編號C07C67/08GK103159623SQ20131007346
公開日2013年6月19日 申請日期2013年3月8日 優(yōu)先權日2013年3月8日
發(fā)明者李響敏, 范玉, 謝林均, 胡美娟, 宋雨晴, 吳彥穎, 周益彪, 聶麗娟 申請人:南昌大學