一種氟草煙酯的合成方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001] 本發(fā)明涉及精細(xì)化工技術(shù)領(lǐng)域，具體是涉及一種氟草煙酯的合成方法。
【背景技術(shù)】
[0002] 氟草煙酯包含氟草煙仲辛酯、氟草煙甲酯、氟草煙乙酯等，氟草煙甲酯、氟草煙乙 酯等是制備農(nóng)藥：氟草煙酸和氟草煙仲辛酯的重要中間體。而氟草煙仲辛酯（1-甲基庚基 (4-氨基-3, 5-二氯-6-氟-2-吡啶氧基）乙酸酯)是美國陶氏益農(nóng)化學(xué)有限公司開發(fā)的有 機(jī)雜環(huán)類除草劑，是一種含氟的高效、低毒、低殘留除草劑，具有對(duì)在茬及后茬作物高度安 全，適用期寬，用量少，可混性好的特點(diǎn)，一直深受用戶的青睞。
[0003] 氟草煙酯的制備方法國外進(jìn)行了一些研究，主要是由4-氨基-3, 5-二氯-2, 6-二 氟吡啶合成吡啶酚鈉，再與氯乙酸仲辛酯反應(yīng)制得氟草煙仲辛酯，或是與氯乙酸甲酯、氯乙 酸乙酯等反應(yīng)合成氟草煙低級(jí)酯，然后經(jīng)酯交換反應(yīng)得到氟草煙仲辛酯，目前方法可得到 較好的反應(yīng)收率，但該方法路線較長，且在分離、干燥、環(huán)保等方面依然存在問題。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0004] 針對(duì)現(xiàn)有技術(shù)存在的問題，本發(fā)明提供了一種路線簡(jiǎn)單，操作方便的合成氟草煙 酯（（4-氨基-3, 5-二氯-6-氟-2-吡啶）氧基）-乙酸酯的方法；本發(fā)明采用催化劑催化， 由4-氨基-3, 5-二氯-2, 6-二氟吡啶與羥基乙酸酯反應(yīng)，可直接得到氟草煙仲辛酯，或是 氟草煙甲酯和乙酯等中間體，減少了反應(yīng)步驟，同時(shí)本反應(yīng)可在甲苯等非極性溶劑中進(jìn)行， 條件溫和，簡(jiǎn)化后處理操作，降低了成本。具體技術(shù)方案如下。
[0005] 本申請(qǐng)?zhí)峁┑暮铣煞轃燉サ姆椒?，包括：在溶劑中加?-氨基-3,5-二 氯-2, 6-二氟吡啶和縛酸劑，加熱至60-150°C，滴加乙醇酸酯，反應(yīng)8-15h至縮合反應(yīng)完成 后，經(jīng)加水、熱分層、干燥等處理步驟得到氟草煙酯。
[0006] 其中所述氟草煙酯的結(jié)構(gòu)式如下：
【主權(quán)項(xiàng)】
1. 氣草煙醋的合成方法，其特征在于，包括如下步驟： 在溶劑中加入4-氨基-3, 5-二氯-2, 6-二氣化巧和縛酸劑，加熱至60-15(TC，滴加己 醇酸醋，反應(yīng)8-15h，至縮合反應(yīng)完成后，經(jīng)加水、分層、干燥處理得到氣草煙醋； 所述氣草煙醋的結(jié)構(gòu)式如下：
R;l-8焼基； 所述的己醇酸醋的結(jié)構(gòu)如下：
R;l-8焼基； 所述反應(yīng)過程如下：
R; 1-8焼基。
2. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的氣草煙醋的合成方法，其特征在于，所述合成方法還包括催 化劑；所述催化劑為四下基楓化饋、四己基楓化饋、四甲基漠化饋、四下基漠化饋、四下基氯 化饋、予基H己基漠化饋、四苯基漠化磯中的至少一種。
3. 根據(jù)權(quán)利要求2所述的氣草煙醋的合成方法，其特征在于，所述催化劑與4-氨 基-3, 5-二氯-2, 6-二氣化巧的摩爾比為0. 01-0. 1:1。
4. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的氣草煙醋的合成方法，其特征在于，所述己醇酸醋與4-氨 基-3, 5-二氯-2, 6-二氣化巧的摩爾比為1. 05-1. 5:1。
5. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的氣草煙醋的合成方法，其特征在于，所述縛酸劑為K2CO3、 NasCOs、KOH、NaOH、H己胺、化晚中的至少一種。
6. 根據(jù)專利要求5所述的氣草煙醋的合成方法，其特征在于，所述縛酸劑與4-氨 基-3, 5-二氯-2, 6-二氣化巧的摩爾比為1. 05-1. 5:1。
7. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的氣草煙醋的合成方法，其特征在于，所述溶劑為NMP、NEP、 DMS0、仲辛醇、己醇、甲醇、甲苯、環(huán)己焼中的至少一種，用量為4-氨基-3, 5-二氯-2, 6-二 氣化巧重量的2-4倍。
8. 根據(jù)權(quán)利要求2和7所述的氣草煙醋的合成方法，其特征在于，所述溶劑為甲苯、環(huán) 己焼。

【專利摘要】本發(fā)明公開了一種合成氟草煙酯的方法，即將4-氨基-3,5-二氯-2,6二氟吡啶溶于溶劑中，加入乙醇酸酯、縛酸劑、催化劑，加熱保溫至縮合反應(yīng)完全，后處理得到氟草煙酯。本發(fā)明的有益效果體現(xiàn)在：本發(fā)明中以相轉(zhuǎn)移催化劑催化反應(yīng)，使得該反應(yīng)亦能在甲苯等非極性溶劑良好進(jìn)行，條件溫和，且適用條件寬，并且使得后處理操作簡(jiǎn)便，同時(shí)較傳統(tǒng)合成氟草煙酯中間體工藝路線簡(jiǎn)單，減少了成本。
【IPC分類】C07D213-73
【公開號(hào)】CN104592103
【申請(qǐng)?zhí)枴緾N201510047181
【發(fā)明人】江文書, 魯凱, 李猛, 李超, 曹麗賢, 王善強(qiáng), 王乃偉
【申請(qǐng)人】大連世慕化學(xué)有限公司
【公開日】2015年5月6日
【申請(qǐng)日】2015年1月30日