藍(lán)色磷光雙極性化合物、制備方法和應(yīng)用及電致發(fā)光器件的制作方法
【專利摘要】本發(fā)明公開(kāi)了藍(lán)色磷光雙極性化合物、制備方法和應(yīng)用及電致發(fā)光器件，所述藍(lán)色磷光雙極性化合物為三苯胺二苯基磷氧類衍生物，其結(jié)構(gòu)通式如圖；其中，當(dāng)R2=R3=時(shí)，R1=當(dāng)R3=時(shí)，R1=R2=；當(dāng)R2=R3=時(shí)，R1=；以及R1=R2=R3=。本發(fā)明中將二苯基磷氧與三苯胺相連，同時(shí)通過(guò)咔唑調(diào)整主體化合物的雙極傳輸性能，所得到三苯胺/二苯基磷氧類衍生物保持較高的三重態(tài)能級(jí)，同時(shí)具有相對(duì)較高的玻璃化轉(zhuǎn)換溫度。而且由于二苯基磷氧基團(tuán)特殊的共軛結(jié)構(gòu)進(jìn)一步調(diào)整主體化合物的HOMO/LUMO能級(jí)與相鄰活性層能級(jí)匹配，有利于器件的穩(wěn)定和使其獲得優(yōu)良的電致發(fā)光性能。
【專利說(shuō)明】藍(lán)色磷光雙極性化合物、制備方法和應(yīng)用及電致發(fā)光器件
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001]本發(fā)明涉及有機(jī)發(fā)光材料領(lǐng)域，尤其涉及一種藍(lán)色磷光雙極性化合物、制備方法和應(yīng)用及電致發(fā)光器件。
【背景技術(shù)】
[0002]近年來(lái)，具有雙極傳輸性能的藍(lán)光磷光主體化合物得到廣泛的關(guān)注，但是由于雙極傳輸基團(tuán)之間的強(qiáng)推拉電子作用而使主體化合物的三重態(tài)能級(jí)不能很好地滿足深藍(lán)光客體的需要。因此，發(fā)展高三重態(tài)能級(jí)的雙極傳輸磷光主體材料成為推動(dòng)有機(jī)發(fā)光二極管發(fā)展的重要組成部分。如三苯胺/咔唑類類主體化合物由于其三重態(tài)能級(jí)相對(duì)較低及電子傳輸能力相對(duì)較弱等特點(diǎn)在藍(lán)光磷光主體材料中應(yīng)用相對(duì)較少。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0003]鑒于上述現(xiàn)有技術(shù)的不足，本發(fā)明的目的在于提供一種藍(lán)色磷光雙極性化合物、制備方法和應(yīng)用及電致發(fā)光器件，所述藍(lán)色磷光雙極性化合物是一類具有高三重態(tài)能級(jí)、高電子遷移率以及高熱穩(wěn)定性的雙極藍(lán)光磷光主體材料，所述藍(lán)色磷光雙極性化合物為三苯胺/ 二苯基磷氧類衍生物，通過(guò)將三苯胺基團(tuán)與二苯基磷氧基團(tuán)相連有效地調(diào)節(jié)主體化合物的三重態(tài)能級(jí)及其雙極傳輸性能，使主體材料的HOMO與LUMO能級(jí)與藍(lán)光客體的能級(jí)更好地匹配，旨在彌補(bǔ)現(xiàn)有三苯胺/咔唑類磷光主體的三重態(tài)能級(jí)低以及電子傳輸速度相對(duì)較慢而不能很好地滿足藍(lán)光磷光發(fā)光器件的要求，同時(shí)改善三苯胺/咔唑類磷光主體化合物其HOMO/ LUMO與相鄰活性層能級(jí)匹配不好的缺點(diǎn)。
[0004]本發(fā)明的技術(shù)方案如下:
一種藍(lán)色磷光雙極性化合物，其中，所`述藍(lán)色磷光雙極性化合物為三苯胺二苯基磷氧類衍生物，其結(jié)構(gòu)通式為:
人.Φ.R3
其中，當(dāng) R2= R3 =R1=；

j|\.................?./』、.......V................../ J <t..........1F
當(dāng) R3 =R= R2=;
【權(quán)利要求】
1.一種藍(lán)色磷光雙極性化合物，其特征在于，所述藍(lán)色磷光雙極性化合物為三苯胺二苯基磷氧類衍生物，其結(jié)構(gòu)通式為:
2.一種如權(quán)利要求1所述的藍(lán)色磷光雙極性化合物的制備方法，其特征在于，包括以下步驟: SUUllmann反應(yīng):在干燥的容器中，依次加入咔唑，4，4'，4"-三溴三苯胺，碘化亞銅，18-冠醚-6，碳酸鉀，1,3-二甲基-3，4，5，6-四氫-2-嘧啶酮，在氮?dú)獗Ｗo(hù)下，加熱至140~190 °C反應(yīng)20~100小時(shí)；等反應(yīng)液冷卻至室溫，加水淬滅反應(yīng)，用二氯甲烷萃取，再用水洗滌有機(jī)相，接著用無(wú)水硫酸鎂干燥，過(guò)濾，減壓蒸除有機(jī)溶劑，對(duì)得到的粗產(chǎn)物進(jìn)行純化分離，得到4，4'，4"-三咔唑基三苯胺或三苯胺咔唑類溴化物； S2、Ni (II)/Zn催化偶聯(lián)反應(yīng):在干燥的容器中，依次加入三苯胺咔唑類溴化物，二苯基磷氧，六水二氯化鎳，鋅粉，2，2'-聯(lián)二吡啶，N，N' -二甲基乙酰胺，在氮?dú)獗Ｗo(hù)條件下，在90~150 °C攪拌20~100小時(shí)；待反應(yīng)液冷卻至室溫，將鋅粉過(guò)濾掉，二氯甲烷萃取，加水洗滌，合并有機(jī)相同時(shí)用無(wú)水硫酸鎂干燥，過(guò)濾，減壓蒸干溶劑，純化分離，最后得到三苯胺/二苯基磷氧類衍生物； 當(dāng)所述步驟SI的產(chǎn)物為4，V，4"-三咔唑基三苯胺時(shí)，還需要經(jīng)過(guò)以下步驟才得到所述三苯胺/咔唑類溴化物用于步驟S2中，具體過(guò)程如下: SI 1、將4，4'，4"-三咔唑基三苯胺，N-溴代丁二酰亞胺，硅膠溶解在三氯甲烷中，室溫下用錫紙避光攪拌12~48小時(shí)，過(guò)濾，蒸干有機(jī)溶劑得到三苯胺/咔唑類溴化物。
3.根據(jù)權(quán)利要求2所述的藍(lán)色磷光雙極性主體化合物的制備方法，其特征在于，其中，咔唑、4，4'，4"-三溴三苯胺、碘化亞銅、18-冠醚-6、碳酸鉀摩爾質(zhì)量比為(1.0~3.0):1: (0.05 ~0.6): (0.05 ~0.6): (5 ~25)，同時(shí) 4，4'，4" _ 三溴三苯胺與 DMPU 的摩爾質(zhì)量比例為1: (I~10)。
4.根據(jù)權(quán)利要求2所述的藍(lán)色磷光雙極性主體化合物的制備方法，其特征在于，步驟SI中，所述純化分離的方法為用柱層析法進(jìn)行分離或用升華儀升華出純凈產(chǎn)物。
5.根據(jù)權(quán)利要求2所述的藍(lán)色磷光雙極性主體化合物的制備方法，其特征在于，步驟SI中，三苯胺咔唑類溴化物，二苯基磷氧，六水二氯化鎳，鋅粉，2,2'-聯(lián)二吡啶，N，N' - 二甲基乙酰胺之間的摩爾質(zhì)量比為1: (I~10): (0.2~2): (I~25): (0.2 ^2): (4 ~10)。
6.一種如權(quán)利要求1所述的藍(lán)色磷光雙極性化合物的應(yīng)用，其特征在于，將所述藍(lán)色磷光雙極性化合物作為藍(lán)光磷光主體發(fā)光材料用于制備電致發(fā)光器件。
7.—種電致發(fā)光器件，其特征在于，所述電致發(fā)光器件包括ITO玻璃，所述ITO玻璃上從里向外依次附著有空穴注入層，空穴傳輸層，激子阻檔層，發(fā)光層，電子傳輸層，電子注入層，鋁電極；所述發(fā)光層由如權(quán)利要求1所述的藍(lán)色磷光雙極性化合物和摻雜材料組成，所述摻雜材料為銥金屬絡(luò)合物。
8.根據(jù)權(quán)利要求7所述的電致發(fā)光器件，其特征在于，所述摻雜材料為FIrpic，摻雜濃度為4%~8%。
9.根據(jù)權(quán)利要求8所述的電致發(fā)光器件，其特征在于，所述摻雜材料為FIrpic，摻雜濃度為6%。
10.根據(jù)權(quán)利要求7所述的電致發(fā)光器件，其特征在于，所述電致發(fā)光器件以`3，3'，3"-三(3-吡啶基)-1，3，5-`三苯基苯作為電子傳輸層。
【文檔編號(hào)】C07F9/53GK103509053SQ201210527000
【公開(kāi)日】2014年1月15日 申請(qǐng)日期:2012年12月10日 優(yōu)先權(quán)日:2012年12月10日
【發(fā)明者】黃宏, 申智淵, 付東 申請(qǐng)人:Tcl集團(tuán)股份有限公司