專利名稱：橡膠促進劑二硫化二苯并噻唑的制備方法
技術領域：
本發(fā)明涉及ー種利用雙氧水合成橡膠促進劑ニ硫化ニ苯并噻唑(DM)的制備方法，屬于橡膠促進劑DM合成技術領域。
背景技術：
橡膠促進劑在橡膠硫化過程中起著非常重要的作用，加快了橡膠與硫化劑的反應，提高了生產(chǎn)效率，DM是橡膠促進劑エ業(yè)中不可缺少的ー種助劑。關于DM的生產(chǎn)エ藝，國內(nèi)外也有ー些報道，主要是以2-巰基苯并噻唑(M)為原料，使用氧化劑氧化得到，主要用 的氧化劑有亞硝酸、氧氣、氯氣、高錳酸鉀等，以上這些方法雖各有優(yōu)點，但產(chǎn)生大量的副產(chǎn)品，對環(huán)境造成了一定的影響，給水處理工程帶來了很大的壓力，エ藝條件不易控制，操作復雜。文獻(精細石油化工進展，2006，7 (9) :35)報道了以雙氧水氧化M，以異丙醇作載體來制備DM，異丙醇可以循壞使用，此エ藝方法雖然采用了環(huán)保型氧化劑，對環(huán)境污染減少了壓力，但是增加了母液分離エ序，母液蒸餾的需要很大的能量，提高了生產(chǎn)成本，エ藝復雜，不易操作。專利(200710016805. 5，2007-7-9)報道了 M用氨水或者液氨溶解后，得到銨鹽溶液過濾，加入催化劑在一定溫度和壓カ下通入氧氣或者空氣反應一定的時間得到DM產(chǎn)品，此エ藝方法操作復雜，銨鹽溶液需要過濾，整個エ藝需要有催化劑，廢水中氨氮含量高。專利(200810183218. X，2008-12-16)報道了在55 65°C下，用雙氧水和硫酸的混合物為氧化劑，直接氧化2-巰基苯并噻唑鈉鹽，pH穩(wěn)定在6. 5 7. 5吋，反應結(jié)束，控制溫度約30°C下進行固液分離，得到產(chǎn)品DM，此エ藝方法操作簡單、污染小，但也有不足之處，氧化劑易于分解，氧化溫度低，物料粘性高，不易于固液分離，反應結(jié)束后必須降溫到30°C左右，才可分離，延長了反應周期，降溫過程中造成能源浪費。與以上エ藝生產(chǎn)方法相比，本發(fā)明解決了以上エ藝缺點，其中以雙氧水、硫酸、雙氧水穩(wěn)定劑GJ-101混合物為氧化劑，降低了雙氧水的分解，提高了氧化性能，同時提高了氧化溫度70 80°C，易于固液分離，pH穩(wěn)定后加入少量的氫氧化鈉溶液，去除ー些酸性物質(zhì)，提高了產(chǎn)品質(zhì)量和純度，反應結(jié)束后無需冷凝降溫，直接分離，縮短了エ藝周期，提高了生產(chǎn)效率。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的在于提供一種簡單有效的生產(chǎn)橡膠促進劑DM的方法，可以克服現(xiàn)有技術的缺點。本發(fā)明設備エ藝簡單，操作方便，易于控制，無二次污染，產(chǎn)品質(zhì)量好。為了達到上述目的，本發(fā)明采用的2-巰基苯并噻唑鈉鹽(M-Na)為M的堿熔產(chǎn)物，本發(fā)明的技術方案如下一種橡膠促進劑ニ硫化ニ苯并噻唑的制備方法，量取500ml的M-Na鹽溶液，在70 80°C下，攪拌的條件下將混合好的氧化劑以58 80ml/L的滴加到M-Na鹽溶液的容器中；控制pH在6. 5 7. 5范圍內(nèi)穩(wěn)定，pH穩(wěn)定后,加入O. I O. 2g的30%氫氧化鈉溶液，直接氧化M-Na鹽，得到DM產(chǎn)物。
所采用的2-巰基苯并噻唑鈉鹽(M-Na)的密度優(yōu)選為I. 020 I. 022g/m3。所述氧化劑為雙氧水和硫酸的摩爾比為O. 5 2. 0:1，以雙氧水和硫酸的混合物為基準每升加入GJ-101量為2 4g。雙氧水和硫酸的摩爾比優(yōu)選為I. I I. 5:1。氧化反應的溫度優(yōu)選為75 80°C。該發(fā)明說明如下a)氧化劑配置過程由于水質(zhì)、原料帶入ー些固體顆粒和金屬離子，會導致雙氧水被催化分解，降低氧化效果，為了提高雙氧水的穩(wěn)定性能，因此在氧化劑的配置過程中加 入少量的雙氧水穩(wěn)定劑GJ-101。在容器中將雙氧水和硫酸按照上述的比例混合，同時按照上述的投入量加入雙氧水穩(wěn)定劑GJ-101，混合均勻即可。b)反應終點根據(jù)pH值確定，pH在6. 5 7. 5范圍內(nèi)穩(wěn)定，pH穩(wěn)定后，加入O. I O. 2g的30%氫氧化鈉溶液，來提高產(chǎn)品質(zhì)量和純度，反應結(jié)束后抽濾、烘干，測定DM熔點。本發(fā)明的生產(chǎn)方法與國內(nèi)外相應產(chǎn)品對比有以下優(yōu)點1)配置氧化劑的過程中加入了雙氧水穩(wěn)定劑，提高了氧化劑的氧化性。2)產(chǎn)品生產(chǎn)過程中不產(chǎn)生有毒氣體，對環(huán)境污染小、エ藝簡單、易操作、生產(chǎn)周期短。3)產(chǎn)品外觀與其它エ藝方法制備的產(chǎn)品顏色白、純度高、熔點>173°C。4)pH穩(wěn)定后，加收少量的液堿，提高了產(chǎn)品質(zhì)量和純度。5)反應結(jié)束后，即可分離，無需降溫，縮短エ藝周期，降低能耗，節(jié)約成本。
具體實施例方式實施例I :氧化劑的配置過程在容器中將雙氧水和硫酸按照摩爾比雙氧水硫酸為O. 5 O. 8:1的比例混合，同時向雙氧水和硫酸的混合物中加入2 4g/L的雙氧水穩(wěn)定劑GJ-101，混合均勻即可。氧化工藝過程室溫條件下，量取500ml的M-Na鹽溶液，密度為I. 014 I. 016g/m3，放入IOOOml的四ロ瓶中，反應溫度控制在70 80°C，同時向反應器內(nèi)滴加58 80ml/L的氧化劑，邊滴加氧化劑邊攪拌，測定終點pH=7，pH穩(wěn)定后加入O. I O. 2g的30%的氫氧化鈉溶液，反應時間為2h，反應結(jié)束后抽濾，烘干，即可得到白色粉末狀的成品DM，初熔點為173°C，純度為99. 5%。實施例2 :在容器中將雙氧水和硫酸按照摩爾比雙氧水硫酸為O. 8 I. I: I的比例混合，同時向雙氧水和硫酸的混合物中加入2 4g/L的雙氧水穩(wěn)定劑GJ-101,混合均勻即可。氧化工藝過程室溫條件下，量取500ml的M-Na鹽溶液，密度為I. 017 I. 019g/m3，放入IOOOml的四ロ瓶中，反應溫度控制在70 80°C，同時向反應器內(nèi)滴加58 80ml/L的氧化劑，邊滴加氧化劑邊攪拌，測定終點pH=7，pH穩(wěn)定后加入O. I O. 2g的30%的氫氧化鈉溶液，反應時間為2h，反應結(jié)束后抽濾，烘干，即可得到白色粉末狀的成品DM，初熔點為174°C，純度99. 6%。實施例3 :在容器中將雙氧水和硫酸按照摩爾比雙氧水硫酸為I. I I. 5:1的比例混合，同時向雙氧水和硫酸的混合物中加入2 4g/L的雙氧水穩(wěn)定劑GJ-101,混合均勻即可。氧化工藝過程室溫條件下，量取500ml的M-Na鹽溶液，密度為I. 020 I. 022g/m3，放入IOOOml的四ロ瓶中，反應溫度控制在75 80°C，同時向反應器內(nèi)滴加58 80ml/L的氧化劑，邊滴加氧化劑邊攪拌，測定終點pH=7，pH穩(wěn)定后加入O. I O. 2g的30%的氫氧化鈉溶液，反應時間為2h，反應結(jié)束后抽濾，烘干，即可得到白色粉末狀的成品DM，初熔點為176°C，純度99. 8%。實施例4 :在容器中將雙氧水和硫酸按照摩爾比雙氧水硫酸為I. 5 2:1的比例混合，同時向雙氧水和硫酸的混合物中加入2 4g/L的雙氧水穩(wěn)定劑GJ-101，混合均勻即可。氧化工藝過程室溫條件下，量取500ml的M-Na鹽溶液，密度為I. 023 I. 025g/m3，放入IOOOml的四ロ瓶中，反應溫度控制在70 80°C，同時向反應器內(nèi)滴加58 80ml/L的氧化劑，邊滴加氧化劑邊攪拌，測定終點pH=7，pH穩(wěn)定后加入O. I O. 2g的30%的氫氧化鈉溶液，反應時間為2h，反應結(jié)束后抽濾，烘干，即可得到白色粉末狀的成品DM，初熔 點為175°C，純度99. 7%。
權利要求
1.一種橡膠促進劑二硫化二苯并噻唑的制備方法，其特征是量取500ml的M-Na鹽溶液，在70 80°C下，攪拌的條件下將混合好的氧化劑以58 80ml/L的滴加到M-Na鹽溶液的容器中；控制pH在6. 5 7. 5范圍內(nèi)穩(wěn)定，pH穩(wěn)定后，加入O. I O. 2g的30%氫氧化鈉溶液，直接氧化M-Na鹽，得到DM產(chǎn)物。
2.如權利要求I所述地方法，其特征是2-巰基苯并噻唑鈉鹽(M-Na)的密度為I.020 I.022g/m3。
3.如權利要求I所述地方法，其特征是所述氧化劑為雙氧水和硫酸的摩爾比為O.5 2.0:1,以雙氧水和硫酸的混合物為基準每升加入GJ-101量為2 4g。
4.如權利要求3所述的方法，其特征是雙氧水和硫酸的摩爾比為I.I I. 5: I。
5.如權利要求I所述地方法，其特征是氧化反應的溫度為75 80°C。
全文摘要
本發(fā)明涉及橡膠促進劑二硫化二苯并噻唑的制備方法，量取500ml的M-Na鹽溶液，在70～80℃下，攪拌的條件下將混合好的氧化劑以58～80ml/L的滴加到M-Na鹽溶液的容器中；控制pH在6.5～7.5范圍內(nèi)穩(wěn)定，pH穩(wěn)定后，加入0.1～0.2g的30%氫氧化鈉溶液，直接氧化M-Na鹽，得到DM產(chǎn)物。本發(fā)明的優(yōu)點1)加入了雙氧水穩(wěn)定劑，提高了氧化劑的氧化性。2)生產(chǎn)過程中不產(chǎn)生有毒氣體，對環(huán)境污染小、易操作、生產(chǎn)周期短。3)產(chǎn)品外觀顏色白、純度高、熔點≥173℃。4)加收少量的液堿，提高了產(chǎn)品質(zhì)量和純度。5)反應結(jié)束后即可分離，無需降溫，縮短工藝周期，降低能耗，節(jié)約成本。
文檔編號C07D277/78GK102838559SQ20121036338
公開日2012年12月26日 申請日期2012年9月25日 優(yōu)先權日2012年9月25日
發(fā)明者李霞 申請人:科邁化工股份有限公司