本發(fā)明涉及一種2-巰基苯并噻唑改性活性炭的制備方法及2-巰基苯并噻唑改性活性炭在吸附回收au(s2o3)2^3－絡(luò)離子中的應(yīng)用，屬于濕法冶金、貴金屬回收領(lǐng)域。

背景技術(shù)：

硫代硫酸鹽提金技術(shù)具有無毒、環(huán)保、適宜于處理含銅、砷、銻、碳質(zhì)等氰化法難處理金礦石以及對設(shè)備無腐蝕等優(yōu)點而被認(rèn)為是最具產(chǎn)業(yè)化前景的無毒提金技術(shù)。隨著金礦礦石日趨復(fù)雜，環(huán)保要求的提高，硫代硫酸鹽提金法已成為黃金提取的首選技術(shù)；但由于活性炭對au(s2o3)2^3－的吸附能力極低，無法采用氰化提金中常用的cip方法，而導(dǎo)致此法的經(jīng)濟(jì)效益無法與傳統(tǒng)氰化法相比，限制了該技術(shù)的推廣。

為了提高活性炭對au(s2o3)2^3－的吸附能力，有人（詳見文件us8,500,847b2）在活性炭上負(fù)載銅氰絡(luò)離子，然后利用相關(guān)離子與金交換對au(s2o3)2^3－進(jìn)行吸附，取得了一定成效。但銅氰絡(luò)離子自身毒性較大，在cn^-濃度較高條件下才能存在，在其吸附過程不可避免的讓劇毒的cn^-進(jìn)入到工藝流程中，達(dá)不到無氰的目的。還有人（詳見文件cn104549147a）在活性炭上負(fù)載類普魯士藍(lán)化合物，該試劑無毒且吸附效果好，但是改性活性炭制備過程復(fù)雜耗時，涉及多相化學(xué)反應(yīng)，反應(yīng)均勻度和工藝流程難以控制，工藝放大困難，需要進(jìn)一步改進(jìn)。此外，目前應(yīng)用于硫代硫酸鹽提金體系中的活性炭改性專利申請中沒有涉及實際生產(chǎn)中所必須的連續(xù)吸附問題。

技術(shù)實現(xiàn)要素：

本發(fā)明的目的在于提供一種2-巰基苯并噻唑改性活性炭的制備方法，即采用2-巰基苯并噻唑為活性炭改性劑，以有機(jī)溶劑或強(qiáng)堿溶液溶解2-巰基苯并噻唑，以浸漬法制備得到2-巰基苯并噻唑改性活性炭；該方法通過對活性炭表面負(fù)載2-巰基苯并噻唑，從而提高活性炭對au(s2o3)2^3－的吸附能力，可有效吸附硫代硫酸鹽浸金液中的金，整個改性過程中不使用任何含氰根（cn^-）或重金屬等有毒物質(zhì)；克服了現(xiàn)行活性炭負(fù)載銅氰絡(luò)離子（cu(cn)4^2-）吸附回收au(s2o3)2^3－存在的氰根污染和負(fù)載普魯士藍(lán)存在的改性工藝復(fù)雜，難以連續(xù)吸附等缺點；本發(fā)明改性活性炭的制備過程簡單，所制備的活性炭具有多次吸附能力；而且溶劑和2-巰基苯并噻唑都可以充分回收，多次循環(huán)使用，不排放有毒廢物，對環(huán)境友好。

上述方法的步驟如下：

（1）稱取活性炭，用去離子水洗滌除去活性炭的灰分，過濾、烘干；

（2）按液固比（ml:g）為2~10的比例，將活性炭置于濃度為0.1g/l~20g/l的2-巰基苯并噻唑有機(jī)溶劑或強(qiáng)堿溶液中，于常溫下浸漬0.5h~48h，過濾后干燥制得2-巰基苯并噻唑改性活性炭。

所述溶解2-巰基苯并噻唑的有機(jī)溶劑為乙醇或丙酮。

所述溶解2-巰基苯并噻唑的強(qiáng)堿溶液為氫氧化鈉溶液或氫氧化鉀溶液，強(qiáng)堿溶液濃度為0.1~1mol/l。

本發(fā)明另一目的是將上述制備方法制得的2-巰基苯并噻唑改性活性炭應(yīng)用在吸附回收au(s2o3)2^3－絡(luò)離子中的。

本發(fā)明的有益效果為：

（1）本發(fā)明所述活性炭的改性方法工藝簡單，改性成本低，金的回收率高；

（2）改性過程中所用2-巰基苯并噻唑溶液可循環(huán)再利用，不排放有毒有污染物質(zhì)，對環(huán)境無有害影響；

（3）改性后的活性炭適應(yīng)吸附溶液的ph范圍較廣，活性炭在ph≥7的范圍內(nèi)吸附效果均很好；

（4）改性所得活性炭可連續(xù)吸附，適宜于連續(xù)多級的吸附工藝。

具體實施方式

下面結(jié)合具體實施例對本發(fā)明作進(jìn)一步詳細(xì)說明，但本發(fā)明的保護(hù)范圍并不限于所述內(nèi)容。

實施例1：2-巰基苯并噻唑改性活性炭的制備及應(yīng)用方法如下：

（1）取2g顆粒狀活性炭，用去離子水洗滌，去除粉末灰塵，過濾，40℃下烘12h；

（2）按液固比（ml:g）為10的比例，將步驟（1）烘干的活性炭置于濃度為1g/l的2-巰基苯并噻唑丙酮溶液中，常溫下浸漬6小時，過濾晾干后30℃下烘干12h制得2-巰基苯并噻唑改性活性炭，保存?zhèn)溆茫?/p>

（3）準(zhǔn)備三份100ml10ppm的au(s2o3)2^3-溶液（簡稱吸附液），吸附前調(diào)節(jié)ph值到8；取1g步驟（2）所得活性炭加入到第一份吸附液中，吸附24h后過濾，再加入到第二份吸附液中進(jìn)行吸附，同樣吸附24h；過濾后再加入到第三份吸附液中進(jìn)行吸附，吸附24h（連續(xù)吸附三次）。三次吸附率分別為：62%、41%、19%，三次吸附后活性炭上的金負(fù)載量為1.220kg/t。

實施例2：2-巰基苯并噻唑改性活性炭的制備及應(yīng)用方法如下：

（1）取3g粉末活性炭，用去離子水洗滌，過濾，110℃下烘1h；

（2）按液固比（ml:g）為5的比例，將步驟（1）烘干的活性炭置于濃度為10g/l的2-巰基苯并噻唑乙醇溶液中，在常溫下攪拌（攪拌速度為100rpm）2h；然后將上清液傾出，過濾，80℃下烘2h，保存?zhèn)溆茫?/p>

（3）準(zhǔn)備100ml濃度為100ppm的au(s2o3)2^3-溶液（簡稱吸附液），吸附前調(diào)節(jié)ph值到10；取0.5g步驟（2）所得活性炭加入到模擬的硫代硫酸鹽浸金液中，吸附48小時后吸附率為15%。負(fù)載量為3.0kg/t。

實施例3：2-巰基苯并噻唑改性活性炭的制備及應(yīng)用方法如下：

（1）取2g顆粒狀椰殼活性炭用去離子水洗凈，過濾，110℃下烘1h；

（2）按液固比（ml:g）為2的比例，將步驟（1）中烘干的活性炭浸漬于濃度為0.5g/l的含2-巰基苯并噻唑的氫氧化鈉溶液（氫氧化鈉溶液濃度為0.2mol/l）中在常溫下浸漬25h；然后將上清液傾出，用去離子水洗滌、過濾，60℃下烘12h，保存?zhèn)溆茫?/p>

（3）以某含金約為2.67g/t的礦石浸出液為例，浸出液中au(s2o3)2^3-的濃度為12mg/l，cu²⁺濃度為5mmol/l、nh3/nh4⁺濃度為3mol/l，ph為11；準(zhǔn)備三份100ml的這種浸出液，取1g步驟（2）活性炭加入到第一份浸出液中，吸附24小時后過濾，再加入到第二份吸附液中進(jìn)行吸附，同樣吸附24h；過濾后再加入到第三份吸附液中進(jìn)行吸附，吸附24h（連續(xù)吸附三次）。如此連續(xù)吸附三次的吸附率分別為57%、34%、16%，活性炭上金的負(fù)載量為1.284kg/t。

實施例4：2-巰基苯并噻唑改性活性炭的制備及應(yīng)用方法如下：

（1）取2g顆粒狀椰殼活性炭用去離子水洗滌，去除粉末灰塵，過濾，110℃下烘1h；

（2）按液固比（ml:g）為7的比例，將步驟（1）中烘干的活性炭浸漬于濃度為15g/l的含2-巰基苯并噻唑的氫氧化鉀溶液（氫氧化鉀溶液濃度為0.08mol/l）中在常溫下浸漬40h；然后將上清液傾出，去離子水洗滌后100℃下烘2h，保存?zhèn)溆茫?/p>

（3）以某含金1.39g/t礦石浸出液為例，浸出液中含有二硫代硫酸合金(ⅰ)（au(s2o3)2^3－）的濃度為9mg/l、含cu²⁺濃度為10mmol/l，含nh3/nh⁴⁺濃度為1mol/l，ph為8.0；準(zhǔn)備三份100ml的這種浸出液，取1g步驟（2）活性炭加入到第一份浸出液中，吸附24小時后過濾更換吸附液，如此連續(xù)吸附三次的吸附率分別為58%、36%、19%，吸附率分別為活性炭上金的負(fù)載量為1.017kg/t。