專利名稱：1-氧化二苯基二氮烯及其衍生物的制備方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及1-氧化二苯基二氮烯及其衍生物的制備方法。
背景技術(shù)：
1-氧化二苯基二氮烯及其衍生物是合成一些醫(yī)藥、染料等化學(xué)品的重要中間體。 I"氧化二苯基二氮烯及其衍生物的制備方法有多種。有文獻報導(dǎo)用硼氫化鈉與硝基苯反應(yīng)制備(Chemical Communications(Cambridge, United Kingdom)，46(18)，3086-3088， 2010)，其所用反應(yīng)試劑價格昂貴，而且反應(yīng)時間較長；有文獻以雷尼鎳為催化劑， 在S壓下與硝基苯反應(yīng)制備(Industrial&Engineering Chemistry Research,49 (10), 4664-4669,2010)，該方法不僅對設(shè)備要求高，而且副產(chǎn)物較多(收率僅為7. 1 % )，后續(xù)分離困難；也有文獻用鋅及氧氣與硝基苯反應(yīng)制備(Tetrahedron Letters, 50 (26), 3394-3396，2009)，其反應(yīng)過程復(fù)雜，且產(chǎn)生大量金屬離子，污染環(huán)境。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明要解決的技術(shù)問題是提供一種成本低廉、工藝簡單的1-氧化二苯基二氮烯及其衍生物的制備方法。為了解決上述技術(shù)問題，本發(fā)明提供一種1-氧化二苯基二氮烯及其衍生物的制備方法，由式II所示化合物與醇鈉在鉬碳(Pt/c)的催化下進行反應(yīng)，以質(zhì)子溶劑作為反應(yīng)溶劑及反應(yīng)試劑，醇鈉與式II所示化合物的摩爾比為1 3 1，鉬碳(Pt/C)用量與式II 所示化合物的質(zhì)量/摩爾比為8 12g/lmol，反應(yīng)溫度為40 70°C，反應(yīng)時間為2 6小時；反應(yīng)結(jié)束后，先將所得的反應(yīng)液降至室溫，再過濾，減壓蒸餾脫除質(zhì)子溶劑，然后在石油醚中重結(jié)晶即可得式I所示化合物；
權(quán)利要求
1.1-氧化二苯基二氮烯及其衍生物的制備方法，其特征是由式II所示化合物與醇鈉在鉬碳的催化下進行反應(yīng)，以質(zhì)子溶劑作為反應(yīng)溶劑及反應(yīng)試劑，醇鈉與式II所示化合物的摩爾比為1 3 1，鉬碳用量與式II所示化合物的質(zhì)量/摩爾比為8 12g/lmol，反應(yīng)溫度為40 70°C，反應(yīng)時間為2 6小時；反應(yīng)結(jié)束后，先將所得的反應(yīng)液降至室溫，再過濾，減壓蒸餾脫除質(zhì)子溶劑，然后在石油醚中重結(jié)晶即可得式I所示化合物；
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述1-氧化二苯基二氮烯及其衍生物的制備方法，其特征是所述式II所示化合物為硝基苯、4-甲基硝基苯、2-甲氧基硝基苯、3-乙氧基硝基苯、4-氯硝基苯、4-異丙基硝基苯、3-乙酰基硝基苯、3-三氟甲基硝基苯或4-羥基硝基苯。
3.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述1-氧化二苯基二氮烯及其衍生物的制備方法，其特征是 所述醇鈉為甲醇鈉、乙醇鈉、丙醇鈉或丁醇鈉。
4.根據(jù)權(quán)利要求3所述1-氧化二苯基二氮烯及其衍生物的制備方法，其特征是所述質(zhì)子溶劑為醇類，所述醇類與式II所示化合物的體積/摩爾比是5 20L/lmol。
5.根據(jù)權(quán)利要求4所述1-氧化二苯基二氮烯及其衍生物的制備方法，其特征是所述醇類為甲醇、乙醇、丙醇或丁醇。R4式II
全文摘要
本發(fā)明公開了一種1-氧化二苯基二氮烯及其衍生物的制備方法，由式II所示化合物與醇鈉在鉑碳的催化下進行反應(yīng)，以質(zhì)子溶劑作為反應(yīng)溶劑及反應(yīng)試劑，醇鈉與式II所示化合物的摩爾比為1～3∶1，鉑碳用量與式II所示化合物的質(zhì)量/摩爾比為8～12g/1mol，反應(yīng)溫度為40～70℃，反應(yīng)時間為2～6小時；反應(yīng)結(jié)束后，先將所得的反應(yīng)液降至室溫，再過濾，減壓蒸餾脫除質(zhì)子溶劑，然后在石油醚中重結(jié)晶即可得式I所示化合物。
文檔編號C07C291/08GK102267927SQ20111016117
公開日2011年12月7日 申請日期2011年6月15日 優(yōu)先權(quán)日2011年6月15日
發(fā)明者周少東, 錢超, 陳新志 申請人:浙江大學(xué)