專(zhuān)利名稱(chēng)：脂肪酸低級(jí)烷基酯、甘油以及甾醇糖苷的制造法的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及從油脂來(lái)制造脂肪酸低級(jí)烷基酯、甘油以及留醇糖苷的制造法。
背景技術(shù)：
作為天然油脂成分在油脂中含有留醇糖苷(steryl glucoside)和?；舸继擒盏鹊牧舸继擒?sterol glycoside)以及留醇糖苷酯，關(guān)于其生理活性的有用性被指出。例如，公開(kāi)了生發(fā) 育發(fā)(日本特開(kāi)平7-101835)、降低血中脂質(zhì)(日本特開(kāi)平7-118159)、預(yù)防肥胖(日本特開(kāi)平7-107939)等的各種用途。作為從天然物質(zhì)中取得甾醇糖苷的技術(shù)，公開(kāi)了從油渣中進(jìn)行有機(jī)溶劑提取(日本特開(kāi)昭62-238299)、將在大豆油、芝麻油等的食用油脂的精制工序中產(chǎn)生的副產(chǎn)物作為原料的留醇糖苷的制造方法(日本特開(kāi)2001-199992號(hào)公報(bào)、日本特開(kāi)平7-062384號(hào)公報(bào))。此外，也已知有使留醇糖苷積蓄于特定的酶中來(lái)對(duì)留醇糖苷進(jìn)行分離、精制的方法 (日本特開(kāi)2007_295848好公報(bào))。在2009年7月16日頒布的日本特開(kāi)2009-155476號(hào)公報(bào)(2009年7月2日頒布的TO-A2009/081836的同族)中，公開(kāi)了在使油脂和醇進(jìn)行反應(yīng)從而得到烷基酯和甘油的工序中，從反應(yīng)物中除去醇，通過(guò)過(guò)濾器分離固體的留醇類(lèi)的工序。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明涉及留醇糖苷、脂肪酸低級(jí)烷基酯以及甘油的制造法，該制造法具有使含有溶解狀態(tài)的留醇糖苷的油脂和低級(jí)醇進(jìn)行酯交換反應(yīng)，從而得到留醇糖苷析出的反應(yīng)混合物的工序(以下稱(chēng)為工序1)；和從該反應(yīng)混合物中分離留醇糖苷的工序(以下稱(chēng)為工序 2)。另外，在本發(fā)明中，留醇糖苷的情況也有指留醇糖苷以及?；舸继擒盏那闆r。
具體實(shí)施例方式油脂中的甾醇糖苷的存在量是極其微量的，如日本特開(kāi)昭62-238299、日本特開(kāi) 2001-199992號(hào)公報(bào)、日本特開(kāi)平7-062384號(hào)公報(bào)那樣用溶劑的提取方法不適合作為穩(wěn)定供給大量留醇糖苷的方法。此外，為了分離留醇糖苷而需要繁雜的工序。另一方面，日本特開(kāi)2007-295848號(hào)公報(bào)只能使用受到限制的酵母，而且，作為從酵母菌體中分離甾醇糖苷的步驟，有必要例如通過(guò)有機(jī)溶劑進(jìn)行提取。此外，在專(zhuān)利文獻(xiàn)8中沒(méi)有記載得到包含甾醇糖苷的反應(yīng)生成物的內(nèi)容、或者與脂肪酸低級(jí)烷基酯和甘油同時(shí)制造留醇糖苷的內(nèi)容。本發(fā)明提供可以簡(jiǎn)便并且穩(wěn)定地分離油脂中作為有用的生理活性物質(zhì)的甾醇糖苷，進(jìn)而可以同時(shí)制造脂肪酸低級(jí)烷基酯和甘油的方法。根據(jù)本發(fā)明，提供簡(jiǎn)便并且穩(wěn)定地分離·制造油脂中所含有的微量的留醇糖苷的方法，同時(shí)提供制造脂肪酸低級(jí)烷基酯以及甘油的方法。在本發(fā)明中，除去醇以后，可以通過(guò)固液分離來(lái)回收留醇糖苷。根據(jù)酯交換的反應(yīng)率、未反應(yīng)醇的殘留濃度、分離溫度的優(yōu)選條件，可以更有效地回收留醇糖苷。本發(fā)明是從油脂制造留醇糖苷以及?；舸继擒盏姆椒?、或者是從油脂制造甾醇糖苷和?；舸继擒铡⒅舅岬图?jí)烷基酯以及甘油的方法，其進(jìn)行以下工序(1)使含有溶解狀態(tài)的留醇糖苷的油脂和低級(jí)醇進(jìn)行酯交換反應(yīng)，從而得到包含對(duì)應(yīng)于低級(jí)醇的脂肪酸低級(jí)烷基酯和甘油的反應(yīng)混合物的工序，(II)在該反應(yīng)混合物中析出留醇糖苷，(III)從甾醇糖苷析出的反應(yīng)混合物中分離留醇糖苷。在工序1中進(jìn)行該(I)和(II)。本發(fā)明的工序1中使用的油脂只要是含有溶解狀態(tài)的留醇糖苷的油脂，對(duì)其種類(lèi)沒(méi)有限定，優(yōu)選使用含有較多留醇糖苷以及?；舸继擒盏闹参镉椭?。更具體來(lái)說(shuō)，優(yōu)選使用椰子油、棕櫚油、棕櫚核油等。通常，在油脂中以常溫(25 40°C)下留醇糖苷溶解的狀態(tài)存在。作為本發(fā)明的工序1中使用的低級(jí)醇，為碳原子數(shù)為1 5的低級(jí)醇，具體來(lái)說(shuō)， 可使用甲醇、乙醇、丙醇等。特別優(yōu)選易于除去且分離能量的使用量少的甲醇。工序1的酯交換反應(yīng)在催化劑的存在下進(jìn)行。作為催化劑，如果是供給酯交換反應(yīng)以及酯化反應(yīng)的催化劑即可，雖然可以使用均相類(lèi)催化劑、非均相類(lèi)催化劑(例如，粉末催化劑或其成型體、或者離子交換樹(shù)脂)，但是從沒(méi)有皂副生的觀點(diǎn)出發(fā)，優(yōu)選即使在較高的反應(yīng)溫度下也能夠使用的粉末催化劑或其成型體。作為非均相類(lèi)催化劑，優(yōu)選固體酸催化劑，更優(yōu)選具有下述定義的強(qiáng)酸點(diǎn)為0. 2mmol/g-cat以下、并且下述定義的弱酸點(diǎn)為 0. 3mmol/g-cat以上的弱酸性固體酸催化劑。弱酸點(diǎn)在 TPD(Temperature Programmed Desorption :氛吸附脫離法)中，在 100 250°C的范圍內(nèi)發(fā)生NH3的脫離的點(diǎn)強(qiáng)酸點(diǎn)在TPD中，在比250°C高的溫度下發(fā)生NH3的脫離的點(diǎn)作為這些弱酸性固體酸催化劑中優(yōu)選的一組，可以列舉具有下述結(jié)構(gòu)(A)、結(jié)構(gòu) (B)以及金屬原子(C)的固體催化劑的成形體。結(jié)構(gòu)(A):從無(wú)機(jī)磷酸所具有的OH基中除去至少一個(gè)氫原子的結(jié)構(gòu)結(jié)構(gòu)⑶從以通式⑴或⑵表示的有機(jī)磷酸所具有的OH基中除去至少一個(gè)氫
原子的結(jié)構(gòu)
權(quán)利要求
1.一種脂肪酸低級(jí)烷基酯、甘油以及留醇糖苷的制造法，其具有使含有溶解狀態(tài)的留醇糖苷的油脂和低級(jí)醇進(jìn)行酯交換反應(yīng)，從而得到留醇糖苷析出的反應(yīng)混合物的工序；和從該反應(yīng)混合物中分離留醇糖苷的工序。
2.如權(quán)利要求1所述的脂肪酸低級(jí)烷基酯、甘油以及留醇糖苷的制造法，其中， 通過(guò)反應(yīng)混合物的過(guò)濾來(lái)進(jìn)行留醇糖苷的分離。
3.如權(quán)利要求1或2所述的脂肪酸低級(jí)烷基酯、甘油以及留醇糖苷的制造法，其中， 進(jìn)行酯交換反應(yīng)直至來(lái)源于油脂的脂肪酸變?yōu)橹舅岬图?jí)烷基酯的變換率為88%以上。
4.如權(quán)利要求1 3中任一項(xiàng)所述的脂肪酸低級(jí)烷基酯、甘油以及留醇糖苷的制造法， 其中，通過(guò)將反應(yīng)混合物的溫度調(diào)節(jié)為30 55°C，從而得到留醇糖苷析出的反應(yīng)混合物。
5.如權(quán)利要求1 4中任一項(xiàng)所述的脂肪酸低級(jí)烷基酯、甘油以及留醇糖苷的制造法， 其中，通過(guò)將反應(yīng)混合物中的低級(jí)醇濃度調(diào)節(jié)為8質(zhì)量％以下，從而得到留醇糖苷析出的反應(yīng)混合物。
6.如權(quán)利要求1 5中任一項(xiàng)所述的脂肪酸低級(jí)烷基酯、甘油以及留醇糖苷的制造法， 其中，使用固體酸催化劑進(jìn)行酯交換反應(yīng)。
全文摘要
本發(fā)明涉及脂肪酸低級(jí)烷基酯、甘油以及甾醇糖苷的制造法，其中，所述制造法具有使含有溶解狀態(tài)的甾醇糖苷的油脂和低級(jí)醇進(jìn)行酯交換反應(yīng)，從而得到甾醇糖苷析出的反應(yīng)混合物的工序；和從該反應(yīng)混合物中分離甾醇糖苷的工序。
文檔編號(hào)C07C29/128GK102459307SQ20108002759
公開(kāi)日2012年5月16日 申請(qǐng)日期2010年6月28日 優(yōu)先權(quán)日2009年6月30日
發(fā)明者山本勝敏, 片山孝信 申請(qǐng)人:花王株式會(huì)社