專利名稱：分離十二碳三烯醛的方法及其作為香料的用途的制作方法
分離十二碳三烯醛的方法及其作為香料的用途本發(fā)明涉及一種制備至少一種具有Z-I個環(huán)和7-16個碳原子，并具有至少一個醛基和至少兩個C-C雙鍵的化合物的方法，其至少包括以下步驟(al)借助一氧化二氮將至少包含具有Z個環(huán)和7-16個碳原子和至少兩個C-C雙鍵的環(huán)狀烯烴的組合物(A)氧化為組合物(Al)，該組合物(Al)至少包含至少一種具有Z個環(huán)和7-16個碳原子并具有一個酮基的環(huán)狀化合物，所述至少一種具有Z個環(huán)和7-16個碳原子并具有至少兩個C-C雙鍵的環(huán)狀烯烴和所述至少一種具有Z-I個環(huán)和7-16個碳原子并具有至少一個醛基和至少兩個C-C雙鍵的化合物，(a2)從來自步驟(al)的組合物(Al)中分離出所述至少一種具有Z個環(huán)和7_16 個碳原子并具有至少兩個C-C雙鍵的環(huán)狀烯烴，以獲得組合物(A2)，該組合物(A2)至少包含所述至少一種具有Z個環(huán)和7-16個碳原子并具有一個酮基的環(huán)狀化合物和至少一種具有Z-I個環(huán)和7-16個碳原子并具有至少一個醛基和至少兩個C-C雙鍵的化合物，(bl)從來自步驟(a2)的組合物(A2)中分離出所述至少一種具有Z個環(huán)和7_16 個碳原子并具有一個酮基的環(huán)狀化合物，以獲得組合物(Bi)，該組合物(Bi)包含至少50重量％所述至少一種具有Z-I個環(huán)和7-16個碳原子并具有至少一個醛基和至少兩個C-C雙鍵的化合物，其中Z可為1、2、3或4。此外，本發(fā)明涉及一種包含4，8，11-十二碳三烯醛和1， 5，9_環(huán)十二碳三烯的混合物，以及該混合物作為香料例如在香水、化妝品、皂、清潔組合物、 香波、食物、衛(wèi)生制品或藥物中的用途。具有至少一個醛基和至少兩個C-C雙鍵的化合物作為香料的用途和/或制備這些化合物的方法在現(xiàn)有技術(shù)中是已知的。僅有的用作香料的具有至少兩個C-C雙鍵的市售的醛在下圖中給出，其中商品名在方括號中給出(就此而言，參見 H. Surburg, J. Panten, "Common Fragrance and Flavor Materials “，第 5 版，ffiley-VCH(2006))
權(quán)利要求
1.一種制備至少一種具有Z-I個環(huán)和7-16個碳原子并具有至少一個醛基的化合物的方法，其至少包括以下步驟(al)借助一氧化二氮將至少包含具有Z個環(huán)和7-16個碳原子和至少兩個C-C雙鍵的環(huán)狀烯烴的組合物(A)氧化為組合物(Al)，所述組合物(Al)至少包含-至少一種具有Z個環(huán)和7-16個碳原子并具有一個酮基的環(huán)狀化合物，-所述至少一種具有Z個環(huán)和7-16個碳原子并具有至少兩個C-C雙鍵的環(huán)狀烯烴，和-所述至少一種具有Z-I個環(huán)和7-16個碳原子并具有至少一個醛基和至少兩個C-C雙鍵的化合物，(a2)從來自步驟(al)的組合物(Al)中分離出所述至少一種具有Z個環(huán)和7_16個碳原子并具有至少兩個C-C雙鍵的環(huán)狀烯烴，以獲得組合物(A2)，所述組合物(A2)至少包含-所述至少一種具有Z個環(huán)和7-16個碳原子并具有一個酮基的環(huán)狀化合物，和-至少一種具有Z-I個環(huán)和7-16個碳原子并具有至少一個醛基和至少兩個C-C雙鍵的化合物，(bl)從來自步驟(^)的組合物m中分離出所述至少一種具有ζ個環(huán)和7-16個碳原子并具有一個酮基的環(huán)狀化合物，以獲得組合物(Bi)，所述組合物(Bi)包含至少50重量％所述至少一種具有Z-I個環(huán)和7-16個碳原子并具有至少一個醛基和至少兩個C-C雙鍵的化合物，其中Z可為1、2、3或4。
2.根據(jù)權(quán)利要求1的方法，其中在步驟(bl)之后進行如下步驟(b2)(b2)將步驟(bl)中獲得的組合物(Bi)提純，以獲得包含至少92重量％的所述至少一種具有Z-I個環(huán)和7-16個碳原子并具有至少一個醛基和至少兩個C-C雙鍵的化合物的混合物。
3.根據(jù)權(quán)利要求1或2的方法，其中將步驟(a2)中分離出來的所述至少一種具有Z個環(huán)和7-16個碳原子并具有至少兩個C-C雙鍵的環(huán)狀烯烴再循環(huán)至步驟(al)。
4.根據(jù)權(quán)利要求1-3中任一項的方法，其中在步驟(bl)中分離出來的所述至少一種具有Z個環(huán)和7-16個碳原子并具有一個酮基的環(huán)狀化合物具有至少一個C-C雙鍵。
5.根據(jù)權(quán)利要求4的方法，其中在步驟(bl)之后將所述至少一種具有Z個環(huán)和7-16 個碳原子并具有一個酮基和至少一個C-C雙鍵的環(huán)狀化合物氫化，以產(chǎn)生至少一種具有Z 個環(huán)和7-16個碳原子并具有一個酮基的飽和環(huán)狀化合物。
6.根據(jù)權(quán)利要求1-5中任一項的方法，其中在步驟(bl)中的分離通過蒸餾進行。
7.根據(jù)權(quán)利要求1-6中任一項的方法，其中所述至少一種具有至少兩個C-C雙鍵的環(huán)狀烯烴選自1，5-環(huán)辛二烯、1，5-環(huán)十二碳二烯、1，9-環(huán)十六碳二烯、1，8-環(huán)十四碳二烯、1， 6-環(huán)癸二烯、1，6，11-環(huán)十五碳三烯、1，5，9-環(huán)十二碳三烯、乙烯基環(huán)己烯、降冰片二烯、亞乙基降冰片烯及其混合物。
8.根據(jù)權(quán)利要求6的方法，其中所述環(huán)狀烯烴為已借助三聚而由丁二烯制備的1，5， 9-環(huán)十二碳三烯。
9.根據(jù)權(quán)利要求1-8中任一項的方法，其中所述至少一種具有Z-I個環(huán)和7-16個碳原子并具有至少一個醛基的化合物為4，8，11-十二碳三烯醛。
10.一種包含92-99. 8重量％至少一種4，8，11-十二碳三烯醛和0.0001-5重量％ 1，.5，9-環(huán)十二碳三烯的混合物。
11.根據(jù)權(quán)利要求10的混合物，其包含40-50重量％(E，z)-4，8，ll-十二碳三烯醛， 40-50重量％ (Z，E)-4，8，11-十二碳三烯醛，0. 1-10重量％ (E，E)-4，8，11-十二碳三烯醛和0-1重量％ 1，5，9-環(huán)十二碳三烯。
12.根據(jù)權(quán)利要求10或11的混合物作為香料的用途。
13.根據(jù)權(quán)利要求12的用途，用于香水、化妝品、皂、清潔組合物、香波、食物、衛(wèi)生制品或藥物中。
全文摘要
本發(fā)明涉及一種制備至少一種具有Z-1個環(huán)和7-16個碳原子并具有至少一個醛基的化合物的方法，所述方法至少包括以下步驟(a1)使用一氧化二氮將至少包含具有Z個環(huán)和7-16個碳原子和至少兩個C-C雙鍵的環(huán)狀烯烴的組合物(A)氧化，以獲得組合物(A1)，(a2)從來自步驟(a1)的組合物(A1)中分離出所述至少一種具有Z個環(huán)和7-16個碳原子并具有至少兩個C-C雙鍵的環(huán)狀烯烴，以獲得組合物(A2)，和(b1)從來自步驟(a2)的組合物(A2)中分離出具有Z個環(huán)和7-16個碳原子并具有一個酮基的環(huán)狀化合物，以獲得組合物(B1)，該組合物(B1)包含至少50重量％具有Z-1個環(huán)和7-16個碳原子并具有至少一個醛基和至少兩個C-C雙鍵的化合物。根據(jù)本發(fā)明，Z可為1、2、3或4。
文檔編號C07C45/82GK102365257SQ201080014791
公開日2012年2月29日 申請日期2010年1月27日 優(yōu)先權(quán)日2009年1月28日
發(fā)明者A·豪克, B·羅斯勒-菲戈爾`, C·米勒, J·H·特萊斯, M·舍伯爾, S·塞斯什庫斯, T·基希納 申請人:巴斯夫歐洲公司