專利名稱：3,3-二硝基二苯砜的制備方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種3， 3-二硝基二苯砜的制備方法。
背景技術(shù)：
3， 3-二硝基二苯砜還原得到3， 3-二氨基二苯砜是合成芳砜綸 纖維的重要單體，聚砜酰胺纖維(Polysulfonamide fiber )簡稱 芳砜綸(PSA ),是一種在高分子主鏈上含有砜基(-SO 2 -)的 芳香族聚酰胺纖維，它由4 、 4 ' 二氨基二苯砜、3 、 3 ' 二氨 基二苯砜和對苯二甲酰氯低溫溶液縮聚，經(jīng)濕法紡絲成形，高溫牽伸 制得。該纖維呈淡米黃色且富有光澤，纖維強度為3. 0 4. 5g/d，伸 長率為20 25%，初始模量為760kg/mm2，比重為1. 416g/cm3.由于 芳砜綸既有對位又有間位的結(jié)構(gòu)，大分子連上又有砜基存在，所以具 有耐熱，耐燃性，在30(TC熱空氣中加熱100小時強力損失小于5%， 還有良好的絕緣性和抗輻射性。主要的應(yīng)用在防護服制品，如宇航服， 特種軍服，消防服等耐高溫的制品。絕緣方面主要應(yīng)用在電機絕緣， 變壓器絕緣等其中絕緣紙(H、 F)級是芳砜綸材料的一個主要應(yīng)用方 面。還可以制成蜂窩結(jié)構(gòu)材料，用于飛機夾層隔音隔熱和自熄材料。 化工時刊1995年5期所敘述的合成方法是將二苯砜進行混酸消化得 到3， 3-二硝基二苯砜，該方法存在所得3， 3-二硝基二苯砜純度低 的缺點，會產(chǎn)生5% 10%的異構(gòu)體，其中包括2， 3， 、 3. 4， 、 4， 4， 一二硝基二苯砜，純度不能滿足3， 3-二氨基二苯砜的合成要求，還 需要大量的有機溶劑進行精制，增加了生產(chǎn)成本和安全等級。
發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明所要解決的技術(shù)問題是提供一種反應(yīng)徹底，產(chǎn)品純度高的 3， 3-二硝基二苯砜的制備方法。 本發(fā)明采用如下技術(shù)方案
本發(fā)明采用如下的摩爾比組份l摩爾的硝基苯，1 3摩爾的 三氧化硫，10 30摩爾的水，采用下列的制備步驟將1摩爾的硝 基苯加入磺化反應(yīng)器中，溫度控制在30 100。C，在3 10小時內(nèi)滴 加1 3摩爾的三氧化硫；然后在100 130。C的溫度下保溫1 5小 時后，放入20 30摩爾的水中稀釋，過濾分離得到90% 95%間硝基 苯磺酸和5% 10%3， 3-二硝基二苯砜。將所制得的3， 3-二硝基二苯砜用溶劑進行洗滌，溶劑為甲醇、乙醇、丙醇或水。 本發(fā)明積極效果如下
本發(fā)明涉及3， 3-二硝基二苯砜的制備方法，利用硝基苯和三氧 化硫按照一定得比例進行磺化反應(yīng)，反應(yīng)合格后用水進行稀釋，過濾
得到90% 95%間硝基苯磺酸鈉和5% 10%3， 3-二硝基二苯砜。然后 將3， 3-二硝基二苯砜進行溶劑精制得到純度99%產(chǎn)品。
上述3， 3-二氨基二苯砜的制備方法中，所用的磺化劑為三氧化 硫，該磺化劑和硝基苯進行反應(yīng)選擇性高，產(chǎn)品的純度高，產(chǎn)生的廢 酸很少，具有較大的工業(yè)化生產(chǎn)前景。
在制備3, 3-二硝基二苯砜的方法中由于采用了磺化劑三氧化 硫，所獲得的產(chǎn)品純度高，異構(gòu)體很少，所以3， 3-二硝基二苯砜只 要用水進行洗滌，不需要用低級醇進行精制即可。
具體實施例方式
實施例1
在500ml的反應(yīng)容器中加入156g硝基苯，升溫到30°C，然后 慢慢加入112g三氧化硫，4小時加完，然后升溫到10(TC，保溫4小 時，合格后將磺化液慢慢傾入500g水中，過濾得到90. 3%間硝基苯 磺酸和9.7%3， 3-二硝基二苯砜，將3， 3-二硝基二苯砜用乙醇回流 洗滌，干燥得到純度98. 1%的3， 3-二硝基二苯砜。
實施例2
在500ml的反應(yīng)容器中加入156g硝基苯，升溫到50°C，然后 慢慢加入141g三氧化硫，7小時加完，然后升溫到105t:，保溫2小 時，合格后將磺化液慢慢傾入500g水中，過濾得到93. 1%間硝基苯 磺酸和6.9%3， 3-二硝基二苯砜，將3， 3-二硝基二苯砜用水洗滌， 干燥得到純度98.7%的3， 3-二硝基二苯砜。
實施例3
在500ml的反應(yīng)容器中加入156g硝基苯，升溫到60°C，然后 慢慢加入130g三氧化硫，8小時加完，然后升溫到115。C，保溫l小 時，合格后將磺化液慢慢傾入500g水中，過濾得到94. 5%間硝基苯 磺酸和5.5%的3， 3-二硝基二苯砜，將3， 3-二硝基二苯砜用水洗滌， 干燥得到純度99. 1%的3， 3-二硝基二苯砜。
權(quán)利要求
1、一種3，3-二硝基二苯砜的制備方法，其特征在于采用如下的摩爾比組份1摩爾的硝基苯，1～3摩爾的三氧化硫，10～30摩爾的水，采用下列的制備步驟將1摩爾的硝基苯加入磺化反應(yīng)器中，溫度控制在30～100℃，在3～10小時內(nèi)滴加1～3摩爾的三氧化硫；然后在100～130℃的溫度下保溫1～5小時后，放入20～30摩爾的水中稀釋，過濾分離得到90％～95％間硝基苯磺酸和5％～10％3，3-二硝基二苯砜。
2、 根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種3， 3-二硝基二苯砜的制備方法， 其特征在于將所制得的3， 3-二硝基二苯砜用溶劑進行洗滌，溶劑為 甲醇、乙醇、丙醇或水。
全文摘要
本發(fā)明涉及一種3，3-二硝基二苯砜的制備方法，本發(fā)明采用如下的摩爾比組份1摩爾的硝基苯，1～3摩爾的三氧化硫，10～30摩爾的水，采用下列的制備步驟將1摩爾的硝基苯加入磺化反應(yīng)器中，溫度控制在30～100℃，在3～10小時內(nèi)滴加1～3摩爾的三氧化硫；然后在100～130℃的溫度下保溫1～5小時后，放入20～30摩爾的水中稀釋，過濾分離得到90％～95％間硝基苯磺酸和5％～10％3，3-二硝基二苯砜。本發(fā)明涉及3，3-二硝基二苯砜的制備方法，利用硝基苯和三氧化硫按照一定得比例進行磺化反應(yīng)，反應(yīng)合格后用水進行稀釋，過濾得到90％～95％間硝基苯磺酸鈉和5％～10％3，3-二硝基二苯砜。然后將3，3-二硝基二苯砜進行溶劑精制得到純度99％產(chǎn)品。
文檔編號C07C315/00GK101585789SQ20091007454
公開日2009年11月25日 申請日期2009年6月26日 優(yōu)先權(quán)日2009年6月26日
發(fā)明者于書存, 劉祖壯, 朱守琛, 朱秀全 申請人:河北建新化工股份有限公司