專利名稱：鄰氯芐基膦酸二甲酯生產(chǎn)工藝的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種農(nóng)藥中間體的制備方法，尤其是作為殺菌劑、殺蟲劑中間體的氟環(huán)唑的重要原料鄰氯芐基膦酸二甲酯的生產(chǎn)工藝。
背景技術(shù)：
氟環(huán)唑是近年來(lái)德國(guó)和英國(guó)開發(fā)成功的一種高效低毒新型農(nóng)藥的中間體，并且以該產(chǎn)品為載體還能衍生出多種殺菌劑和殺蟲劑。目前，國(guó)內(nèi)一些企業(yè)和科研院所也在積極開展這方面的研究。氟環(huán)唑的生產(chǎn)工藝復(fù)雜，生產(chǎn)路線長(zhǎng)，所用原料多，其中對(duì)其性能指標(biāo)起到關(guān)鍵作用的一種新的主要原料鄰氯芐基膦酸二甲酯國(guó)內(nèi)還無(wú)法生產(chǎn)，國(guó)外也未見相關(guān)報(bào)道，因此，至今國(guó)內(nèi)還無(wú)法實(shí)現(xiàn)氟環(huán)唑的工業(yè)化生產(chǎn)，影響高效低毒新型農(nóng)藥的開發(fā)應(yīng)用。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明要解決的技術(shù)問(wèn)題是提供一種操作容易、成本低、收得率高的鄰氯芐基膦酸二甲酯的生產(chǎn)工藝，采用該工藝生產(chǎn)的鄰氯芐基膦酸二甲酯用于制備氟環(huán)唑，實(shí)現(xiàn)其工業(yè)化生產(chǎn)，促進(jìn)高效低毒新型農(nóng)藥的開發(fā)應(yīng)用。
本發(fā)明的技術(shù)方案是用鄰氯氯芐、亞磷酸三甲酯、氯化苯、純堿為原料，經(jīng)合成反應(yīng)、分離低沸物、蒸餾主要步驟，制成產(chǎn)品，具體操作方法如下(1)投料將鄰氯氯芐40％～52％(占總重量的重量百分比，下同)、亞磷酸三甲酯22％～32％、氯化苯20％～30％、純堿0.8％～1.2％，投入反應(yīng)釜，充分混合，投料時(shí)保持常壓、10℃～50℃；(2)合成反應(yīng)對(duì)上述原料加熱、升溫至90℃～160℃，在常壓下進(jìn)行合成反應(yīng)，反應(yīng)時(shí)間20h～80h；(3)分離低沸物在常壓下收取低沸物(作為溶劑的氯化苯)，到釜內(nèi)溫度為160℃～170℃時(shí)，抽真空達(dá)-0.06MPa～-0.08Mpa，繼續(xù)抽取低沸物，分離出的低沸物氯化苯可重復(fù)利用；(4)蒸餾對(duì)反應(yīng)釜抽真空，達(dá)-0.03MPa～-0.1Mpa，溫度控制在190℃～250℃，蒸餾時(shí)間2h～17h；(5)成品灌裝將蒸餾后得到的成品進(jìn)行灌裝；(6)排放殘留物將反應(yīng)釜恢復(fù)至常壓，降至常溫，排放釜內(nèi)高沸點(diǎn)殘留物。
進(jìn)一步方案是所述蒸餾過(guò)程分成粗鎦、精鎦兩步，第一步粗餾，溫度190℃～210℃，真空度-0.03MPa～-0.1Mpa，時(shí)間1h～8h，接著將粗餾后的成品轉(zhuǎn)釜，進(jìn)行第二步精餾，溫度210℃～250℃，真空度-0.03MPa～-0.1Mpa，時(shí)間1h～9h，使得粗餾后的成品純度提高。
本發(fā)明鄰氯芐基膦酸二甲酯生產(chǎn)工藝所用原料易得，價(jià)格低，生產(chǎn)步驟簡(jiǎn)單，操作容易，也無(wú)需特殊設(shè)備，而且作為溶劑的氯化苯可重復(fù)利用，因此生產(chǎn)成本低。制得的產(chǎn)品為無(wú)色或微黃透明稠厚液體，純度為70％～99.9％，分子結(jié)構(gòu)式為 上述生產(chǎn)工藝中蒸餾過(guò)程分成粗餾、精餾二步，可提高產(chǎn)品的收得率和性能指標(biāo)。該產(chǎn)品是生產(chǎn)高效、低毒新型農(nóng)藥中間體氟環(huán)唑的主要原料，并能衍生出多種殺菌劑和殺蟲劑，應(yīng)用前景好。
具體實(shí)施例方式
下面通過(guò)實(shí)施例對(duì)本發(fā)明作進(jìn)一步說(shuō)明。
實(shí)施例1取鄰氯氯芐470kg、亞磷酸三甲酯270kg、氯化苯250kg、純堿10kg，投入1000L的反應(yīng)釜，充分混合，投料時(shí)為常壓、20℃；對(duì)上述原料加熱至95℃，在常壓下反應(yīng)80h；然后在常壓下收取低沸物(作為溶劑的氯化苯)，隨著低沸物的減少，釜內(nèi)溫度升高，也可進(jìn)行輔助加熱，到釜內(nèi)溫度為165℃時(shí)，抽真空達(dá)-0.06Mpa，繼續(xù)抽取低沸物；接著反應(yīng)釜抽真空至-0.05MPa，加熱至195℃，粗餾8h；再轉(zhuǎn)釜，抽真空-0.05MPa，加熱至220℃，精餾8h；最后將精餾得到的成品進(jìn)行灌裝(桶裝)，成品收得量達(dá)鄰氯氯芐重量的1.3倍以上，再將反應(yīng)釜恢復(fù)至常壓降至常溫，排放釜內(nèi)高沸點(diǎn)殘留物。
實(shí)施例2取鄰氯氯芐1004kg、亞磷酸三甲酯500kg、氯化苯480kg、純堿16kg，投入2000L的反應(yīng)釜，充分混合，投料時(shí)為常壓、22℃；對(duì)上述原料加熱至150℃，在常壓下反應(yīng)25h；然后在常壓下收取低沸物(作為溶劑的氯化苯)，到釜內(nèi)溫度為165℃時(shí)，抽真空達(dá)-0.06Mpa，繼續(xù)抽取低沸物；接著反應(yīng)釜抽真空至-0.08MPa，加熱至210℃，粗餾2h；再轉(zhuǎn)釜，抽真空-0.08MPa，加熱至250℃，精餾2h；最后將精餾得到的成品進(jìn)行灌裝(桶裝)，成品收得量達(dá)鄰氯氯芐重量的1.3倍以上，再將反應(yīng)釜恢復(fù)至常壓降至常溫，殘留物排放。
實(shí)施例3取鄰氯氯芐2090kg、亞磷酸三甲酯1450kg、氯化苯1400kg、純堿60kg，投入5000L的反應(yīng)釜，充分混合，投料時(shí)為常壓、25℃；對(duì)上述原料加熱至120℃，在常壓下反應(yīng)50h；然后在常壓下收取低沸物(作為溶劑的氯化苯)，到釜內(nèi)溫度為165℃時(shí)，抽真空達(dá)-0.06Mpa，繼續(xù)抽取低沸物；接著反應(yīng)釜抽真空至-0.06MPa，加熱至200℃，粗餾5h；再轉(zhuǎn)釜，抽真空-0.06MPa，加熱至230℃，精餾5h；最后將精餾得到的成品進(jìn)行灌裝(桶裝)，成品收得量達(dá)鄰氯氯芐重量的1.3倍以上，再將反應(yīng)釜恢復(fù)至常壓降至常溫，殘留物排放。
權(quán)利要求
1.一種鄰氯芐基膦酸二甲酯生產(chǎn)工藝，其特征是用鄰氯氯芐、亞磷酸三甲酯、氯化苯、純堿為原料，經(jīng)合成反應(yīng)、分離低沸物、蒸餾主要步驟，制成產(chǎn)品，具體操作方法如下(1)投料將鄰氯氯芐40％～52％(占總重量的重量百分比，下同)、亞磷酸三甲酯22％～32％、氯化苯20％～30％、純堿0.8％～1.2％，投入反應(yīng)釜，充分混合，投料時(shí)保持常壓、10℃～50℃；(2)合成反應(yīng)對(duì)上述原料加熱、升溫至90℃～160℃，在常壓下進(jìn)行合成反應(yīng)，反應(yīng)時(shí)間20h～80h；(3)分離低沸物在常壓下收取低沸物(作為溶劑的氯化苯)，到釜內(nèi)溫度為160℃～170℃時(shí)，抽真空達(dá)-0.06MPa～-0.08Mpa，繼續(xù)抽取低沸物，分離出的低沸物氯化苯可重復(fù)利用；(4)蒸餾對(duì)反應(yīng)釜抽真空，達(dá)-0.03MPa～-0.1Mpa，溫度控制在190℃～250℃，蒸餾時(shí)間2h～17h；(5)成品灌裝將蒸餾后得到的成品進(jìn)行灌裝；(6)排放殘留物將反應(yīng)釜恢復(fù)至常壓，降至常溫，排放釜內(nèi)高沸點(diǎn)殘留物。
2.按權(quán)利要求1所述的鄰氯芐基膦酸二甲酯生產(chǎn)工藝，其特征是所述蒸餾過(guò)程分成粗鎦、精鎦兩步，第一步粗餾，溫度190℃～210℃，真空度-0.03MPa～-0.1Mpa，時(shí)間1h～8h，接著將粗餾后的成品轉(zhuǎn)釜，進(jìn)行第二步精餾，溫度210℃～250℃，真空度-0.03MPa～-0.1Mpa，時(shí)間1h～9h，使得粗餾后的成品純度提高。
全文摘要
一種鄰氯芐基膦酸二甲酯生產(chǎn)工藝，用鄰氯氯芐、亞磷酸三甲酯、氯化苯、純堿為原料，經(jīng)投料－合成反應(yīng)－分離低沸物－粗餾－精餾－灌裝等步驟，并嚴(yán)格控制工藝過(guò)程中的溫度、壓力和時(shí)間，制得純度為70％～99.9％的鄰氯芐基膦酸二甲酯。本發(fā)明的生產(chǎn)工藝原料易得，操作容易，設(shè)備簡(jiǎn)單，生產(chǎn)成本低，收得率高，制得的產(chǎn)品作為主要原料用于制備高效低毒的新型農(nóng)藥中間體氟環(huán)唑，能實(shí)現(xiàn)其工業(yè)化生產(chǎn)，并可衍生出多種殺菌劑、殺蟲劑，應(yīng)用前景好。
文檔編號(hào)C07F9/00GK1680404SQ20051003822
公開日2005年10月12日 申請(qǐng)日期2005年1月20日 優(yōu)先權(quán)日2005年1月20日
發(fā)明者申厚寶, 王泉民, 尤小雯, 申立斌 申請(qǐng)人:申厚寶