專利名稱：烷基芳基氫過氧化物的裂解方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種用于烷基芳基氫過氧化物裂解的改進(jìn)型方法，尤其是氫過氧化枯烯(CHP)酸催化裂解為酚和丙酮的方法。
背景技術(shù)：
氫過氧化枯烯的酸催化裂解為酚和丙酮的方法很早以來就具有特殊的工業(yè)意義。在按照霍克法從枯烯制備酚時(shí)，枯基在第一反應(yīng)階段，即所謂的氧化中，氧化為氫過氧化枯烯(CHP)，接著該CHP在真空蒸餾，即所謂的濃縮中，濃集至65-90％(重量)。在第二反應(yīng)階段，即所謂的裂解中，CHP經(jīng)過酸，主要是硫酸的作用裂解為酚和丙酮，而且已在氧化中形成的二甲基苯甲醇(DMPC)在平衡反應(yīng)中部分裂解為水和α-甲基苯乙烯(AMS)，另一部分DMPC與CHP作用生成過氧化二枯(DCP)，剩余部分殘留在所謂的裂解產(chǎn)物中。在裂解產(chǎn)物中和之后，對(duì)產(chǎn)物混合物通常進(jìn)行蒸餾處理。
在裂解中部分AMS或部分DMPC形成高沸物(二聚物、枯基酚、雙酚)，它在蒸餾中作為殘液流出。在中和后仍然存在的AMS在蒸餾中氫化為枯烯，并返回到氧化。在裂解中未轉(zhuǎn)化的DMPC作為高沸物進(jìn)入殘液，其部分在熱的酚塔中重新轉(zhuǎn)化為AMS，而由此再次產(chǎn)生高沸副組分。DCP在通常的裂解溫度(50-70℃)下是穩(wěn)定的。它在熱的酚塔中熱分解，而且根據(jù)我們的經(jīng)驗(yàn)，部分形成鄰-甲酚。相反，在酸的作用下，DCP能在高于80℃的溫度下裂解為酚、丙酮和AMS。因此顯然是直接在裂解之后將殘留的DMPC和裂解中形成的DCP完全轉(zhuǎn)化，而且正是通過有目的的提高溫度并在裂解中作為催化劑所用的酸的作用下進(jìn)行的。通過這種方式DMPC在很大程度上轉(zhuǎn)化為AMS，而CDP幾乎完全轉(zhuǎn)化為酚、丙酮以及AMS。
裂解產(chǎn)物的這種熱后處理在US2757209中已有報(bào)導(dǎo)，而且溫度高于100℃，特別采用110-120℃。這種熱后處理的目的在于完全使DMPC脫水為AMS。相反，US4358618報(bào)導(dǎo)了一種熱后處理，其目的在于將裂解形成的DCP完全轉(zhuǎn)化為酚、丙酮和AMS，而且溫度采用120和150℃。US5254751報(bào)導(dǎo)了一種目的與US4358618相同的熱后處理，其中采用的溫度為80-110℃。最后，在DE19755026中，后處理在高于150℃的溫度范圍內(nèi)進(jìn)行。因此，在迄今報(bào)導(dǎo)的用于制備酚的流程的裂解產(chǎn)物熱后處理的最佳溫度范圍有很大的不同。
在所有這些先前報(bào)導(dǎo)的方法中，用于熱后處理的裂解產(chǎn)物在傳熱設(shè)備中先用蒸汽加熱，經(jīng)過足夠的反應(yīng)時(shí)間后，在傳熱設(shè)備中重新用水冷卻。根據(jù)所選的熱后處理溫度，得出比蒸汽消耗約為0.2噸蒸汽/噸酚。曾經(jīng)發(fā)現(xiàn)，通常在高于100℃，特別是在高于120℃的溫度下，高沸點(diǎn)的副產(chǎn)物在熱后處理的傳熱設(shè)備中的沉積加劇(結(jié)垢)，與此相聯(lián)系的是傳熱急劇下降。尤其在用蒸汽加熱產(chǎn)物的設(shè)備中，在產(chǎn)物側(cè)的熱傳熱表面上形成有機(jī)沉積物，致使這些設(shè)備在運(yùn)行數(shù)周后必須清洗，隨著溫度的升高結(jié)垢亦增加。
通過采用一種同流換熱器加熱裂解產(chǎn)物，其中進(jìn)入后退火的裂解產(chǎn)物通過從后退火流出的裂解產(chǎn)物預(yù)熱，使蒸汽消耗降低。正如US6057483所報(bào)導(dǎo)那樣，這種措施能防止形成結(jié)垢的問題。
DE10021482第一次提出了這個(gè)問題的解決方法。這種用于從氫過氧化枯烯酸催化裂解為酚和丙酮時(shí)產(chǎn)生的裂解產(chǎn)物的熱后處理方法，其中擬熱后處理的裂解產(chǎn)物在反應(yīng)器中被加溫，該方法的特征在于，為加熱反應(yīng)器中的擬熱后處理的裂解產(chǎn)物，至少要利用在此反應(yīng)器中進(jìn)行的放熱反應(yīng)的反應(yīng)熱。采用這種方法，可使后處理的選擇性提高，同時(shí)使能量費(fèi)用降低，以及通過避免結(jié)垢使傳熱設(shè)備運(yùn)行時(shí)間增長(zhǎng)。
這種以常規(guī)方式利用CHP裂解釋放的反應(yīng)熱的方法的缺點(diǎn)在于，為了調(diào)節(jié)在裂解出口的較高CHP殘留含量，要求在循環(huán)物流中有高的循環(huán)物流，以便使進(jìn)入裂解的濃縮物能夠得到足夠的稀釋。雖然，出于這個(gè)原因補(bǔ)充加入第二CHP濃縮物是合理的，但這要求專業(yè)人員熟知的技術(shù)安全設(shè)備，從而使費(fèi)用大大增加。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明目的是提出一種氫過氧化枯烯的簡(jiǎn)單裂解方法，該法能不采用氫過氧化枯烯酸催化裂解為酚和丙酮時(shí)產(chǎn)生的裂解產(chǎn)物的原先的熱后處理，以便達(dá)到提高安全性、降低投資以及通過避免結(jié)垢提高可運(yùn)行性。
曾經(jīng)意外發(fā)現(xiàn)，通過一種用于裂解烷基芳基氫過氧化物的方法，其中產(chǎn)生一種由含至少一種擬裂解的烷基芳基氫過氧化物的濃縮物和一種由烷基芳基氫過氧化物的裂解得到的裂解產(chǎn)物組成的混合物，此混合物至少分為兩部分，這些兩部分中的烷基芳基氫過氧化物平行地在不同溫度下裂解，這樣既能達(dá)到提高裂解選擇性，同時(shí)降低能源費(fèi)用以及通過避免結(jié)垢增長(zhǎng)傳熱設(shè)備的運(yùn)行時(shí)間，又能達(dá)到高于常規(guī)方法的安全性的目的。
因此本發(fā)明的目的是提供權(quán)利要求1界定的烷基芳基氫過氧化物的酸催化裂解的方法，其中產(chǎn)生一種由含至少一種擬裂解烷基芳基氫過氧化物的濃縮物和一種在烷基芳基氫過氧化物裂解得到的裂解產(chǎn)物組成的混合物，此混合物至少分成兩部分，而且在這兩部分中烷基芳基氫過氧化物平行地在不同的溫度下裂解。
同樣，本發(fā)明的目的是提供權(quán)利要求33界定的通過氫過氧化枯烯裂解制備酚的方法，其中產(chǎn)生一種由含至少一種擬裂解烷基芳基氫過氧化物的濃縮物和一種由烷基芳基氫過氧化物裂解得到的裂解產(chǎn)物組成的混合物，此混合物至少分成兩部分，而且在這兩部分中烷基芳基氫過氧化物平行地在不同溫度下裂解。
此外，本發(fā)明的目的涉及一種通過一種烷基芳基氫過氧化物裂解方法得到由權(quán)利要求34界定的含酚、丙酮、AMS和枯烯的混合物，而且混合物由含至少一種擬裂解的烷基芳基氫過氧化物的濃縮物和一種由烷基芳基氫過氧化物裂解得到的裂解產(chǎn)物構(gòu)成，此混合物至少分成兩部分，而且在這兩部分中烷基芳基氫過氧化物平行地在不同的溫度下裂解。
本發(fā)明方法的優(yōu)點(diǎn)在于，與常規(guī)方法相反，其熱后處理集成在裂解之中，這種方法只需要用很少量的蒸汽加溫?cái)M熱后處理的裂解產(chǎn)物。在較高溫度下裂解釋放足夠大量反應(yīng)熱的情況下可完全不需要采用蒸汽加溫裂解產(chǎn)物。與長(zhǎng)期采用蒸汽或其它合適載熱體加溫裂解產(chǎn)物的方法或裝置相反，采用本發(fā)明的方法處理裂解產(chǎn)物時(shí)產(chǎn)生的結(jié)垢甚小或甚至不結(jié)垢。與在熱后處理前向裂解產(chǎn)物補(bǔ)充添加烷基芳基氫過氧化物的方法相反，本發(fā)明的方法勿需任何帶有本專業(yè)人員熟知的安全設(shè)備的附加供料點(diǎn)。
本發(fā)明的方法適用于一種或多種烷基芳基氫過氧化物(AAHP)的酸催化裂解，這些氫過氧化物例如α-甲基芐基氫過氧化物、α-甲基-p-甲基芐基氫過氧化物、α，α-二甲基芐基氫過氧化物、以及熟知的異丙基苯氫過氧化物或氫過氧化枯烯(CHP)、α，α-甲基乙基芐基氫過氧化物、同樣熟知的叔丁基苯基氫過氧化物、α，α-二甲基-p-乙基芐基氫過氧化物、α-甲基-α-苯基芐基氫過氧化物。本發(fā)明的方法尤其適用于至少含氫過氧化枯烯(CHP)的烷基芳基氫過氧化物的混合物的酸催化裂解。本發(fā)明的方法更特別適用于CHP的裂解。
下面將以CHP酸催化裂解為酚和丙酮作為例子闡明本發(fā)明，但本發(fā)明不只限于這種實(shí)施方式。
本發(fā)明的用于烷基芳基氫過氧化物的裂解方法，其特征在于，制備由含至少一種擬裂解的烷基芳基氫過氧化物的濃縮物和由至少一種烷基芳基氫過氧化物裂解而得的裂解產(chǎn)物組成的混合物，此混合物至少分為兩部分，而且烷基芳基氫過氧化物在這些部分中平行地在不同的溫度下裂解。
混合物的至少兩部分宜這樣處理，即一部分在45-99℃，優(yōu)選45-90℃下進(jìn)行烷基芳基氫過氧化物的裂解處理，另一部分加溫至100℃以上進(jìn)行烷基芳基氫過氧化物的裂解。對(duì)加熱至100℃以上的這部分，烷基芳基氫過氧化物發(fā)生與熱后處理成一體化的裂解。下面將在45-99℃，優(yōu)選45-90℃溫度的這部分中的烷基芳基氫過氧化物的裂解稱為低溫裂解，而在高于100℃的這部分混合物中的烷基芳基氫過氧化物的裂解稱為高溫裂解。
通過在高于100℃溫度下的這部分處理，即通過高溫裂解，在烷基芳基氫過氧化物裂解中或者在總流程的前一工序，例如氧化中產(chǎn)生的裂解產(chǎn)物轉(zhuǎn)變成有價(jià)值的產(chǎn)品。在按霍克法制備酚和丙酮過程中，在氧化工序產(chǎn)生例如二甲基苯基甲醇(DMPC)，而在由DMPC和氫過氧化物枯烯(CHP)的裂解過程中產(chǎn)生過氧化二枯基(DCP)。本發(fā)明方法的目的在于，降低CHP裂解產(chǎn)生的裂解產(chǎn)物中二甲基苯基甲醇(DMPC)和過氧化二枯基(DCP)的含量，因?yàn)檫@些化合物接著在對(duì)裂解產(chǎn)物用通常的多個(gè)蒸餾工序進(jìn)行物質(zhì)分離的處理中與其它化合物或與本身繼續(xù)反應(yīng)生成高沸點(diǎn)的類似焦油的化合物。這類高沸點(diǎn)化合物可能對(duì)處理裂解產(chǎn)物的另一些工藝過程起干擾作用。此外，形成高沸物還會(huì)明顯降低霍克酚合成總過程的產(chǎn)率。
本發(fā)明方法對(duì)CHP裂解的應(yīng)用使擬裂解混合物中所含的DMPC裂解為α-甲基苯乙烯(AMS)和水，同時(shí)使存在的DCP通過高于100℃的溫度下的處理裂解為酚、AMS和丙酮。在這些反應(yīng)中產(chǎn)生的AMS在裂解產(chǎn)物的另一處理工序中被分離出來，并氫化為枯烯，該枯烯可作為原料返回制酚的總過程中，通過這種方式將降低由于形成副產(chǎn)物引起的產(chǎn)率損失。
如上所述，宜至少將一部分分出的混合物在45-99℃，優(yōu)選45-90℃，特別優(yōu)選在45-75℃下處理使至少烷基芳基氫過氧化物發(fā)生裂解。這種低溫裂解可在一個(gè)或多個(gè)裂解反應(yīng)器中進(jìn)行，該反應(yīng)器具有足夠大的散熱能力。為了調(diào)節(jié)溫度，宜采用例如管束傳熱設(shè)備作為裂解反應(yīng)器。但亦可采用各種另外的只要能導(dǎo)出在低溫裂解釋放的反應(yīng)熱的反應(yīng)設(shè)備。低溫裂解宜在至少兩個(gè)裂解反應(yīng)器中，特別優(yōu)選在至少三個(gè)裂解反應(yīng)器中進(jìn)行。裂解反應(yīng)器可以并聯(lián)或串聯(lián)。這些裂解反應(yīng)器宜串聯(lián)，并且至少有一個(gè)導(dǎo)出熱能的裝置。
如果將在45-99℃溫度下處理的這部分混合物在多于一個(gè)裂解反應(yīng)器中處理，則下述方式是有效的，如果至少兩個(gè)裂解反應(yīng)器的溫度差為0-10℃，優(yōu)選差2-7℃。至少一個(gè)裂解反應(yīng)器的溫度宜為45-75℃，而至少另一個(gè)裂解反應(yīng)器的溫度宜調(diào)節(jié)到比第一個(gè)裂解反應(yīng)器高1-10℃，優(yōu)選高2-5℃，如果還有另一裂解反應(yīng)器，則其溫度為45-75℃。
下式方式是有效的，如果從低溫裂解得到的低溫裂解產(chǎn)物的一部分或全部都用去產(chǎn)生由裂解產(chǎn)物和含有烷基芳基氫過氧化物的濃縮物組成的混合物。優(yōu)選將全部低溫裂解產(chǎn)物用去產(chǎn)生該混合物。
如上所述，至少混合物的另一部分在高于100℃的溫度下處理。這部分宜在高于115℃，優(yōu)選高于130℃；特別優(yōu)選高于150℃的溫度下處理。高溫裂解下這部分混合物宜通過在這個(gè)裂解反應(yīng)器中進(jìn)行的放熱反應(yīng)加熱至高于100℃的溫度?？刹捎貌煌姆艧岱磻?yīng)加熱這部分混合物。至少一種在反應(yīng)器中進(jìn)行的放熱反應(yīng)是烷基芳基氫過氧化物的裂解。產(chǎn)生該混合物所采用的濃縮物涉及霍克合成酚法得到的濃縮物，而至少放熱反應(yīng)之一是氫過氧化枯烯的裂解。
在CHP裂解的情況下曾經(jīng)發(fā)現(xiàn)，在高于100℃的溫度下，DCP還未完全轉(zhuǎn)化時(shí)，DMPC向AMS和水的轉(zhuǎn)化已在很大程度上接近熱力學(xué)平衡。因此只需要檢查這部分混合物熱處理后的DCP殘留含量便能調(diào)準(zhǔn)高于100℃的運(yùn)行方式的最佳條件。在按照本發(fā)明的經(jīng)高于100℃的溫度下熱處理的這部分混合物中的DCP殘留含量為0.001-1％(重量)，更宜為0.01-0.1％(重量)。更高的值會(huì)使總過程的選擇性變壞，這正是通過該DCP的損失，由此導(dǎo)至純酚中鄰-甲酚含量增高，低于0.01％(重量)的值可能導(dǎo)至在高于100℃的溫度處理這部分混合物的過程高沸點(diǎn)的AMS或DMPC副產(chǎn)物增加。通常DCP殘留含量經(jīng)過分析得到。出于上述原因，在高溫裂解時(shí)擬進(jìn)行熱處理的這部分混合物加溫至100℃以上，優(yōu)選115℃，更優(yōu)選130℃以上，特別優(yōu)選150℃以上。
為了使這部分混合物中的烷基芳基氫過氧化物高溫裂解，宜將送入反應(yīng)器，優(yōu)選為具有管式反應(yīng)器特征的反應(yīng)器中，并加溫至100℃以上。按照本發(fā)明，這部分混合物的加溫或加熱是利用該部分中的至少一種放熱反應(yīng)的反應(yīng)熱達(dá)到的。按照本發(fā)明CHP的酸催化裂解是該放熱反應(yīng)之一。由于這部分混合物的加熱利用至少一種放熱瓜的反應(yīng)熱直接實(shí)現(xiàn)，可以完全不采用傳熱設(shè)備的間接傳熱加熱這部分混合物。
通過DCP經(jīng)CHP和DMPC裂解為酚，丙酮和AMS，由于同樣涉及到放熱反應(yīng)，同時(shí)會(huì)釋放反應(yīng)熱，反應(yīng)熱相應(yīng)地將這部分混合物提高到確定的溫度。與DCP的初始含量有關(guān)，這種溫差通常在10-20℃之間。DCP的典型濃度在2-8％(重量)的范圍內(nèi)。但是本發(fā)明的方法并不限于所給出的DCP濃度。
通過上述放熱反應(yīng)釋出的熱量，在計(jì)算應(yīng)加溫至100℃以上的這部分混合物中所需的CHP的初始濃度時(shí)應(yīng)予以考慮。
為了達(dá)到預(yù)期的100℃以上，優(yōu)選高于115℃，更優(yōu)選高于130℃，特別優(yōu)選高于150℃的溫度，在熱處理之前擬進(jìn)行熱處理的這部分混合物中氫過氧化枯烯的濃度宜為2-25％(重量)。這部分混合物中的CHP-濃度優(yōu)選為5-20％(重量)，特別優(yōu)選10-15％(重量)。這部分混合物中必需的CHP濃度與這部分混合物的初始溫度和DCP的初始濃度有關(guān)。為了計(jì)算必需的CHP-濃度，可應(yīng)用經(jīng)驗(yàn)公式，即1％(重量)的CHP溶液裂解放出的熱足以使溶液的溫度提高6.8-7.0℃。這樣6％(重量)的CHP溶液通過所有CHP的裂解可將溶液溫度提高40.8-42℃。這一經(jīng)驗(yàn)公式適用于CHP裂解時(shí)通常采用的溶液。這些溶液通常含有枯烯、酚和丙酮，但只含少量(0-15％(重量))的水。基于水的熱容較高，CHP在含99％(重量)的水和1％(重量)的CHP的溶液或分散體中裂解只能使溶液溫度提高3.5℃。因此對(duì)于水含量高于一般的這部分混合物應(yīng)重新測(cè)定加熱因素，這種測(cè)定可用專業(yè)技術(shù)人員熟悉的簡(jiǎn)單試驗(yàn)實(shí)現(xiàn)。
根據(jù)上述的經(jīng)驗(yàn)公式，當(dāng)直接在混合物分股之后的一部分混合物的初始溫度為40℃，DCP含量為4％(重量)時(shí)，為了達(dá)到115℃的高溫裂解時(shí)的最終溫度或處理混度，該部分混合物中必需的CHP-濃度約為8.5％(重量)。為了達(dá)到175℃的高溫裂解時(shí)的最終溫度，該部分混合物中的CHP含量應(yīng)為20％(重量)。
在混合物分開之后將該部分混合物加熱至高溫裂解時(shí)的100℃的加熱時(shí)間通常低于30秒。在接著的實(shí)際高溫裂解中混合物在停留時(shí)間反應(yīng)器中的溫度升至100℃以上。裂解產(chǎn)物混合物在停留時(shí)間反應(yīng)器中的停留時(shí)間與酸強(qiáng)度有關(guān)。隨酸強(qiáng)度的不同，停留時(shí)間通常為5-600秒。
在本發(fā)明方法的一個(gè)特別優(yōu)選的實(shí)施方案中，應(yīng)用了上面提到的信息或經(jīng)驗(yàn)公式以控制氫過氧化枯烯的裂解。高溫裂解反應(yīng)器的溫度分布實(shí)質(zhì)上受到氫過氧化枯烯的放熱反應(yīng)或在這一放熱反應(yīng)中釋出的熱能的影響，從該溫度分布可以計(jì)算在混合物分成兩部分之前混合物中的初始CHP濃度。通過采用高溫裂解反應(yīng)器作為量熱計(jì)，可以得到有關(guān)混合物組成的信息，這些信息可用來控制裂解，特別是高溫裂解。
下列方式亦是有利的，即具有管式反應(yīng)器特征的并在其中使這部分混合物中的烷基芳基氫過氧化物在高于100℃的溫度下進(jìn)行高溫裂解的反應(yīng)器裝備有熱能導(dǎo)出裝置。按這種方式，在產(chǎn)品物流具有的組成使放熱反應(yīng)釋出的熱能總量大于加熱或加熱該部分混合物所必需的熱能的情況下可限制烷基芳基氫過氧化物進(jìn)行高溫裂解的溫度升高。這部分混合物中烷基芳基氫過氧化物高溫裂解的優(yōu)選最高溫度在CHP裂解的情況下為200℃以下。在熱裂解中超過此溫度時(shí)發(fā)現(xiàn)，熱分解副產(chǎn)物的形成增加，從而引起酚和/或AMS的裂解產(chǎn)率降低。
在這部分混合物中的烷基芳基氫過氧化物通過100℃以上的溫度處理發(fā)生高溫裂解之后，得到的高溫裂解產(chǎn)物在冷卻器中冷卻。高溫裂解產(chǎn)物通常宜冷卻至40-70℃的終溫。下述方式是有利的，即在100℃以上的溫度下通過處理得到的高溫裂解產(chǎn)物在降溫之前用至少一種堿中和。堿可采用有機(jī)堿或無機(jī)堿。優(yōu)選采用苛性堿(NaOH)和/或酚鹽鈉(NaO芐基)作為堿。堿可以以熱的或冷的，即其溫度相當(dāng)于環(huán)境溫度加到高溫裂解產(chǎn)物中。宜將冷堿加入高溫裂解產(chǎn)物之中。宜采用適當(dāng)?shù)脑O(shè)備，例如一個(gè)或幾個(gè)靜態(tài)混合器，將堿加入來自100℃以上的溫度處理的高溫裂解產(chǎn)物中。在冷卻高溫裂解產(chǎn)物之前加堿可達(dá)到在加堿之后立即停止酸催化反應(yīng)的目的，從而制止冷卻期間和通常在冷卻之后進(jìn)行的中和過程中不希望的酸催化副反應(yīng)。堿可以水溶液形式加入。下述方式是有利的，如果通過以水溶液加堿，則加入到由100℃以上的溫度處理得到的高溫裂解產(chǎn)物中的水量使在裂解產(chǎn)物的水含量高于或低于水的飽和濃度，或使水含量相當(dāng)于水的飽和濃度。
按照本發(fā)明在高于100℃的溫度下處理得到的高溫裂解產(chǎn)物被送往后處理或加工。通常對(duì)這種CHP-裂解的高溫裂解產(chǎn)物進(jìn)行這樣的處理，即用蒸餾方法將丙酮和酚相互分離以及與另一些存在于按本發(fā)明處理的高溫裂解產(chǎn)物中的化合物分離。這種對(duì)裂解產(chǎn)物物流的處理是專業(yè)人員熟知的。
下述方式是有利的，如果向擬在100℃以上的溫度下熱處理的這部分混合物在進(jìn)入進(jìn)行高溫裂解的反應(yīng)器之前劑量加水。特別優(yōu)選在高溫裂解之前向這部分混合物添加這樣多的水，使水在這部分混合物中的濃度為0.1-3.0％(重量)，優(yōu)選為0.5-2％(重量)，特別優(yōu)選為0.5-1.0％(重量)。
通過本發(fā)明的用于烷基芳基氫過氧化物裂解的方法，CHP-濃縮物中濃度為65-90％(重量)的CHP裂解時(shí)從經(jīng)100℃以上的溫度處理的這部分混合物中可得到一種高溫裂解產(chǎn)物，其中過氧化二枯基的殘留量為0.001-1％(重量)，特別優(yōu)選0.01-0.1％(重量)。采用本發(fā)明的方法進(jìn)行CHP裂解時(shí)，高溫裂解產(chǎn)物的DMPC濃度為0.05-0.2％(重量)，在這種高溫裂解產(chǎn)物中的CHP不再可探測(cè)到。
由含至少一種擬裂解烷基芳基氫過氧化物的濃縮物和裂解產(chǎn)物組成的混合物宜通過濃縮物與裂解產(chǎn)物按1∶100-1∶1的比例，特別優(yōu)選1∶50-1∶5的比例混合制備。
制備混合物所用的含至少一種烷基芳基氫過氧化物(AAHP)的濃縮物宜至少含40-95％(重量)的烷基芳基氫過氧化物，特別優(yōu)選含50-90％(重量)的烷基芳基氫過氧化物，在CHP的情況下特別優(yōu)選65-90％(重量)的CHP。濃縮物的其它組分在CHP的情況下為枯烯、DMPC、DCP、乙酰苯、AMS和/或水。
混合宜這樣進(jìn)行，即要使含烷基芳基氫過氧化物的濃縮物與裂解產(chǎn)物達(dá)到足夠的均勻混合。這可用專業(yè)技術(shù)人員熟悉的方式，例如能進(jìn)行完全混合的內(nèi)部構(gòu)件，例如靜態(tài)混合器來保證。亦可將含烷基芳基氫過氧化物的濃縮物在泵送裂解產(chǎn)物的泵的吸入側(cè)劑量加到裂解產(chǎn)物中。這種方式可保證裂解產(chǎn)物和劑量加入的濃縮物充分混合。濃縮物與裂解產(chǎn)物的充分混合是必要的，以避免混合物的局部過熱。
擬與含烷基芳基氫過氧化物的濃縮物混合的裂解產(chǎn)物在與濃縮物混合之前的烷基芳基氫過氧化物濃度為0-20％(重量)，優(yōu)選1-10％(重量)。
如果與濃縮物混合的裂解產(chǎn)物含等摩爾或接近等摩爾的裂解反應(yīng)的主要生成物，即酮和含至少一種OH-基團(tuán)的芳香化合物可能是有利的。在CHP裂解的情況下，用于產(chǎn)生混合物所用的裂解產(chǎn)物宜含有等摩爾量的丙酮和酚。
如果用于與濃縮物混合以產(chǎn)生混合物的裂解產(chǎn)物在CHP裂解時(shí)具有丙酮對(duì)酚的比例為1.1∶1-4∶1，優(yōu)選1.2∶1-1.5∶1也可能是有利的。這可通過下述方式達(dá)到，即在較后的蒸餾處理中從高溫裂解產(chǎn)物得到的部分丙酮作為稀釋劑。返回到低溫裂解產(chǎn)物。這種丙酮的返回對(duì)AAHP裂解的另一種方法在例如US5254751之中的以類似的方式敘述了。
在本發(fā)明方法的一個(gè)完全特別優(yōu)選的實(shí)施方案中，作為一種由烷基芳基氫過氧化物裂解所得的和用于產(chǎn)生由裂解產(chǎn)物和濃縮物組成的混合物的裂解產(chǎn)物是采用至少該混合物部分之一的低溫裂解產(chǎn)生的低溫裂解產(chǎn)物。作為裂解產(chǎn)物宜采用一部分混合物在45-90℃處理下的低溫裂解產(chǎn)物。完全特別優(yōu)選使低溫裂解的全部裂解產(chǎn)物與濃縮物混合。
在采用全部低溫裂解產(chǎn)物混合由裂解產(chǎn)物和濃縮物組成的混合物時(shí)，本發(fā)明的方法要使烷基芳基氫過氧化物的裂解至少在兩個(gè)步驟中進(jìn)行a)烷基芳基氫過氧化物在一個(gè)或多個(gè)裂解反應(yīng)器中的酸催化低溫裂解，而且該低溫裂解產(chǎn)物用于與至少一種含烷基芳基氫過氧化物的濃縮物混合以產(chǎn)生混合物，和b)對(duì)由步驟a的裂解產(chǎn)物和含烷基芳基氫過氧化物的濃縮物組成的混合物的一部分進(jìn)行高溫裂解，而且該部分混合物在反應(yīng)器中加熱，而加熱這部分混合物是利用該反應(yīng)器中進(jìn)行的至少一種放熱反應(yīng)的反應(yīng)熱。
本發(fā)明方法的特征在于，該部分混合物中的烷基芳基氫過氧化物的濃度就在混合物分股之前和因而就在分股之后是相等的。將本發(fā)明的方法用于按霍克法合成酚時(shí)，混合物宜至少含氫過氧化枯烯作為烷基芳基氫過氧化物。
這部分混合物宜就在混合物分股之后具有的烷基芳基氫過氧化物，至少氫過氧化枯烯的濃縮宜達(dá)25％(重量)，特別優(yōu)選5-20％(重量)，完全特別優(yōu)選10-15％(重量)。
混合物至少分成兩部分可在混合物制備過程之中、在混合物制備之后進(jìn)行，但在混合物在反應(yīng)器中經(jīng)第一次處理引起至少一種烷基芳基氫過氧化物裂解之前進(jìn)行，或者在該混合物制備之后和之中，但至少在混合物在至少一個(gè)反應(yīng)器中以裂解至少一種烷基芳基氫過氧化物的至少一種處理結(jié)束之前進(jìn)行。
混合物的分股宜在擬裂解的烷基芳基氫過氧化物加入到裂解產(chǎn)物之后和這種混合物進(jìn)入第一個(gè)裂解反應(yīng)器之前進(jìn)行。如果混合物的分股直接在擬裂解的烷基芳基氫過氧化物加入到裂解產(chǎn)物之后進(jìn)行是特別有利的。
根據(jù)作為濃縮物加入的烷基芳基氫過氧化物的反應(yīng)性，有利的是該混合物的分股在擬裂解的烷基芳基氫過氧化物加入到裂解產(chǎn)物之后、這種混合物進(jìn)入至少一裂解反應(yīng)器之后、這種裂解產(chǎn)物由至少一裂解反應(yīng)器流出之后，但至少應(yīng)在這種混合物作為裂解產(chǎn)物流出最后的裂解反應(yīng)器之前進(jìn)行。根據(jù)所采用的裂解反應(yīng)器的數(shù)目，該混合物可在不同的位置上分股。這樣，在采用三個(gè)串聯(lián)的裂解反應(yīng)器時(shí)，該混合物在進(jìn)入第一裂解反應(yīng)器之前、在從第一裂解反應(yīng)器流出之后或者在流出第二反應(yīng)器之后進(jìn)行分股。要求在裂解反應(yīng)器內(nèi)抽出也是可行的，它在本發(fā)明的權(quán)利要求之內(nèi)。下面將把至少在一裂解反應(yīng)器中在混合物分股之前進(jìn)行的烷基芳基氫過氧化物的第一次裂解稱為預(yù)裂解。
如果分股在用于使至少一種烷基芳基氫過氧化物裂解的混合物在至少一反應(yīng)器中的至少一次處理過程中，但至少在結(jié)束之前進(jìn)行，則本發(fā)明的方法這樣操作，即進(jìn)行預(yù)裂解，這樣用于使至少一種烷基芳基氫過氧化物裂解的該混合物在至少一裂解反應(yīng)器中在45-99℃，優(yōu)選在45-90℃，特別優(yōu)選在45-75℃下處理，預(yù)裂解宜在至少一反應(yīng)器中進(jìn)行，該反應(yīng)器裝備有導(dǎo)出熱能的裝置，例如裝備熱交換器。
由于一部分混合物是在高于100℃下熱處理，所以擬熱處理的這部分混合物要在一反應(yīng)器中加熱，而且為在反應(yīng)器中加熱這部分?jǐn)M熱處理的混合物要利用至少一種在此反應(yīng)器中發(fā)生的放熱反應(yīng)的釋出熱，而且這種放熱反應(yīng)的至少之一是烷基芳基氫過氧化物的裂解，因而可通過選擇相應(yīng)的混合物分股位置，使這部分混合物中，特別是應(yīng)加熱至100℃以上溫度的這部分混合物中的烷基芳基氫過氧化物的濃度大到一定程度，致使在此反應(yīng)器中發(fā)生的放熱反應(yīng)釋放的熱量足以在反應(yīng)器中達(dá)到預(yù)期的溫度。
根據(jù)向裂解產(chǎn)物劑量添加的含至少一種烷基芳基氫過氧化物的濃縮物的濃度和量，以及放熱反應(yīng)釋放的熱量，將混合物分成至少兩部分的分股在反應(yīng)時(shí)間為0.01-600，優(yōu)選0.1-120秒并在由含擬裂解的烷基芳基氫過氧化物的濃縮物和裂解產(chǎn)物組成的混合物形成之后進(jìn)行。
送入低溫裂解這部分量與送入高溫裂解的這部分量的比當(dāng)將全部低溫裂解產(chǎn)物用去制備該混合物時(shí)相當(dāng)于形成混合物所采用的裂解產(chǎn)物量與含烷基芳基氫過氧化物的濃縮物量的混合比例。
本發(fā)明的方法可通過氫過氧化枯烯的裂解制備酚，其中得到由含至少一種擬裂解的烷基芳基氫過氧化物的濃縮物和由烷基芳基氫過氧化物裂解得到的裂解產(chǎn)物組成的混合物，這種混合物被分成至少兩部分，并在這些部分中的烷基芳基氫過氧化物平行地在不同溫度下裂解。
通過本發(fā)明的方法得到一種混合物，該混合物含酚、丙酮、AMS和枯烯。
如上所述，本發(fā)明能用于所有烷基芳基氫過氧化物被裂解的方法中。烷基芳基氫過氧化物可為，例如，氫過氧化枯烯、仲-丁基苯氫過氧化物，但亦可為被取代的烷基苯氫過氧化物或其它芳香化合物的烷基氫過氧化物，例如萘的烷基氫過氧化物。本發(fā)明的方法優(yōu)選用于烷基芳基氫過氧化物的裂解，其中裂解是一種放熱反應(yīng)。本發(fā)明亦可用于含多于一種烷基芳基氫過氧化物的濃縮物的裂解。在這種情況下，至少有一種裂解反應(yīng)必須是放熱反應(yīng)。本發(fā)明的方法特別適用于CHP的酸催化裂解為酚和丙酮并組合裂解產(chǎn)物熱后處理的情況。
本發(fā)明的方法可連續(xù)或間歇地實(shí)施。本發(fā)明的方法優(yōu)選以連續(xù)方法實(shí)施。
本發(fā)明的方法可這樣實(shí)施，即烷基芳基氫過氧化物的裂解在均相或在非均相中進(jìn)行。如果低溫裂解在均相中進(jìn)行，則在高溫裂解中必需有非均相催化劑存在。如果本方法這樣實(shí)施，即進(jìn)行預(yù)裂解，則在預(yù)裂解中，應(yīng)有非均相催化劑存在。作為在非均上或均相中采用的催化劑可采用所有的現(xiàn)有技術(shù)中報(bào)導(dǎo)的催化劑。本發(fā)明方法中的裂解，例如預(yù)裂解、低溫裂解和高溫裂解宜在均相中進(jìn)行。
為使烷基芳基氫過氧化物或CHP裂解，宜采用硫酸作催化劑?；旌衔镏辛蛩釢舛纫藶?0-1000wppm。催化劑的宜加在為制備混合物所采用的裂解產(chǎn)物之中。
下述方式是有利的，即改變酸活度，也就是改變進(jìn)入高溫裂解的該部分混合物的酸強(qiáng)度。酸強(qiáng)度與裂解混合物中的酸濃度和水的濃度有關(guān)?；旌衔镏兴吭礁撸瑧?yīng)向混合物中劑量添加的酸越多，以便保持相等的酸活度，而且水濃度以平方的形式進(jìn)入酸強(qiáng)度計(jì)算。例如含200wppm硫酸和2％(重量)水的裂解混合物-溶液其酸強(qiáng)度約為含200wppm硫酸和0.5％(重量)水的裂解混合物-溶液酸強(qiáng)度的十六分之一。
與酸濃度和水濃度有關(guān)的混合物的理想酸強(qiáng)度，從而混合物或該部分混合物的理想組成可通過簡(jiǎn)單的預(yù)實(shí)驗(yàn)確定。對(duì)于典型的水濃度達(dá)2％(重量)的混合物，硫酸濃度為100-500wppm是特別有利的。為了提高酸強(qiáng)度，通常再計(jì)量加硫酸。為了降低酸強(qiáng)度可向混合物添加堿如酚鹽鈉、氨或苛性鈉，或者是水。優(yōu)選向混合物加水。
附圖簡(jiǎn)述

圖1是現(xiàn)有技術(shù)裝置和方法。本發(fā)明方法和設(shè)備的不同實(shí)施方案舉例示于圖2-圖5，但本發(fā)明的方法和設(shè)備并不限于這些實(shí)施方案。
圖1表示現(xiàn)有技術(shù)(DE10021482)的CHP裂解方法。含有擬裂解CHP的濃縮物經(jīng)管a送入第一反應(yīng)器，即裂解反應(yīng)器。裂解反應(yīng)器R1不僅可以是一個(gè)反應(yīng)器例如帶回流的管式反應(yīng)器或回混設(shè)備，同樣可是多個(gè)串聯(lián)的反應(yīng)器作為裂解反應(yīng)器。裂解反應(yīng)器中生成的裂解產(chǎn)物在管式反應(yīng)器的情況下至少部分經(jīng)管c循環(huán)回裂解反應(yīng)器。在采用均相催化劑的情況下，催化劑經(jīng)管s加入裂解產(chǎn)物中。部分裂解產(chǎn)物混合物經(jīng)管b送入第二反應(yīng)器R2，在其中進(jìn)行熱后處理。在反應(yīng)器R2之前可經(jīng)兩根管向裂解產(chǎn)物混合物補(bǔ)加氫過氧化枯烯(CHP)和任選的水(H2O)。經(jīng)熱后處理的裂解產(chǎn)物混合物經(jīng)管d流出，并可送去繼續(xù)加工。
圖2表示本發(fā)明的CHP裂解方法。含擬裂解CHP的濃縮物經(jīng)管a通過混合器M與從反應(yīng)器Ra來的裂解產(chǎn)物c混合成一種混合物。在采用均相催化劑時(shí)，催化劑可經(jīng)管s加入到裂解產(chǎn)物c中。從混合器M來的一部分混合物送入第一反應(yīng)器Ra，即低溫裂解反應(yīng)器。低溫裂解反應(yīng)器Ra不僅涉及一個(gè)反應(yīng)器如帶回流的管式反應(yīng)器或回混設(shè)備，也可是多個(gè)串聯(lián)的反應(yīng)器作為低溫裂解反應(yīng)器。由低溫裂解反應(yīng)器出來的低溫裂解產(chǎn)物在管式反應(yīng)器的情況下經(jīng)管c通過混合器M循環(huán)返回低溫裂解反應(yīng)器。一部分混合物在進(jìn)入反應(yīng)器Ra之前送入第二裂解反應(yīng)器Rb，即高溫裂解反應(yīng)器，在其中進(jìn)行高溫?zé)崃呀狻Ｔ诜磻?yīng)器Rb之前可經(jīng)管道任選地將水(H2O)加到這部分混合物中。高溫裂解產(chǎn)物經(jīng)管d流出反應(yīng)器Rb，并可送去繼續(xù)加工。將助熱交換器W可從高溫裂解產(chǎn)物導(dǎo)出熱量，有時(shí)在高溫裂解產(chǎn)物進(jìn)入熱交換器之前向其中添加堿B。
圖3表示本發(fā)明的CHP裂解方法的另一實(shí)施方案。含有擬裂解CHP的濃縮物經(jīng)管a通過混合器M與由反應(yīng)器Ra來的裂解產(chǎn)物c混合成一種混合物。在采用均相催化劑的情況下，催化劑可經(jīng)管s加入到裂解產(chǎn)物c中。由混合器M來的一部分混合物送入第一反應(yīng)器Ra，即低溫裂解反應(yīng)器。低溫裂解反應(yīng)器Ra不僅涉及一個(gè)反應(yīng)器如帶回流的管式反應(yīng)器或回混設(shè)備，也可是多個(gè)串聯(lián)的反應(yīng)器作為低溫裂解反應(yīng)器。由低溫裂解反應(yīng)器形成的低溫裂解產(chǎn)物在一管式反應(yīng)器的情況下經(jīng)管c返回混合物M。由混合器M來的一部分混合物經(jīng)管b’送入第二裂解反應(yīng)器Rb，即高溫裂解反應(yīng)器，在其中進(jìn)行高溫裂解。在反應(yīng)器Rb之前可經(jīng)管道任選地將水(H2O)加入該部分混合物中。經(jīng)熱裂解的高溫裂解產(chǎn)物經(jīng)管d流出反應(yīng)器Rb，并可送去繼續(xù)加工。藉助熱交換器W可導(dǎo)出高溫裂解產(chǎn)物的熱量，有時(shí)在高溫裂解產(chǎn)物進(jìn)入熱交換器之前向其中添加堿B。
圖4表示本發(fā)明的CHP裂解方法的另一個(gè)實(shí)施方案。含擬裂解CHP的濃縮物經(jīng)管a通過混合器M與從反應(yīng)器Rax來的裂解產(chǎn)物c混合成一種混合物。在采用一種均相催化劑的情況下，催化劑經(jīng)管s加到裂解產(chǎn)物c中。從混合器M來的一部分混合物送入第一反應(yīng)器Rax，即低溫裂解反應(yīng)器，該反應(yīng)器分成兩區(qū)，其中一區(qū)進(jìn)行預(yù)裂解，一區(qū)進(jìn)行低溫裂解。低溫裂解反應(yīng)器Rax可涉及如管式反應(yīng)器。由低溫裂解反應(yīng)器出來的低溫裂解產(chǎn)物在一管式反應(yīng)器的情況下經(jīng)管c返回混合器M。從低溫裂解反應(yīng)器Rax中，來自預(yù)裂解的一部分混合物經(jīng)管b’進(jìn)入第二裂解反應(yīng)器Rb，即高溫裂解反應(yīng)器，在其中進(jìn)行高溫裂解。在反應(yīng)器Rb之前可經(jīng)管道任選地將水(H2O)加入來自預(yù)裂解的這部分混合物中。經(jīng)熱裂解的高溫裂解產(chǎn)物經(jīng)管d流出反應(yīng)器Rb，并可送去繼續(xù)加工。藉助熱交換器W可將高溫裂解產(chǎn)物熱導(dǎo)出，有時(shí)在高溫裂解產(chǎn)物進(jìn)入熱交換器之前向其中添加堿B。
圖5表示本發(fā)明的CHP裂解的又一種實(shí)施方案。含擬裂解CHP的濃縮物經(jīng)管a通過混合器M與來自反應(yīng)器Ra3的裂解產(chǎn)物混合成一種混合物。在采用均相催化劑的情況下，催化劑可經(jīng)管s加到裂解產(chǎn)物c中。此來自混合物M的混合物送入第一預(yù)裂解反應(yīng)器Ra1。由此反應(yīng)器出來的混合物部分送入低溫調(diào)解反應(yīng)器Ra2，此部分再送入第二低溫裂解反應(yīng)器Ra3。由低溫裂解反應(yīng)器Ra3出來的低溫裂解產(chǎn)物經(jīng)管c返回混合器M。從預(yù)裂解來的一部分混合物，即由預(yù)裂解反應(yīng)器Ra1流出的該混合物送入高溫裂解反應(yīng)器Rb，在其中進(jìn)行高溫裂解。在反應(yīng)器Rb之前可經(jīng)管道任選地將水(H2O)加到由預(yù)裂解來的這部分混合物中。高溫裂解產(chǎn)物經(jīng)管d流出高溫裂解反應(yīng)器Rb，并可送去繼續(xù)加工。藉出熱交換器W可導(dǎo)出高溫裂解產(chǎn)物的熱量。有時(shí)在高溫裂解產(chǎn)物進(jìn)入熱交換器前向其中添加堿B。
實(shí)施例實(shí)施例1按照現(xiàn)有技術(shù)按圖1進(jìn)行的裂解中，CHP含量為68％(重量)的濃縮物以20t/h供料。循環(huán)返回的裂解產(chǎn)物流量為210t/h，即循環(huán)比例為10.5。管式反應(yīng)器按在硫酸濃度為320wppm，水含量為0.7％(重量)、反應(yīng)溫度為50℃時(shí)，管式反應(yīng)器的CHP-初始濃度為0.5％(重量)、DCP濃度為5.1％(重量)設(shè)計(jì)。為了能使后繼的熱后處理能在例如115℃下操作，為熱后處理的裂解產(chǎn)物物流中的CHP濃度通過添加濃縮物從0.5提高至6.4％(重量)，即是說，應(yīng)當(dāng)劑量加入流量為1.9t/h的68％(重量)的濃縮物。
實(shí)施例2按照本發(fā)明裂解按類似于實(shí)施例1的方式操作，但是一部分由濃縮物和裂解產(chǎn)物組成的混合物不是在管式反應(yīng)器的出口而是相應(yīng)于圖2在進(jìn)入作為循環(huán)反應(yīng)器串聯(lián)的低溫裂解反應(yīng)器之前取出，并送入高溫裂解。在實(shí)施例1所述的條件下，CHP濃度為6.4％，這樣在高溫裂解中達(dá)到同樣的最高溫度115℃，而不需劑量添加CHP濃縮物。
權(quán)利要求
1.一種用于烷基芳基氫過氧化物酸催化裂解的方法，其中得到由含至少一種擬裂解的烷基芳基氫過氧化物的濃縮物和從烷基芳基氫過氧化物裂解得到的裂解產(chǎn)物組成的混合物，此混合物至少分成兩部分，在這些部分中的烷基芳基氫過氧化物平行地在不同溫度下裂解。
2.權(quán)利要求1的方法，其特征在于，緊接混合物分股之后的各部分混合物中的烷基芳基氫過氧化物的濃度是相同的。
3.權(quán)利要求1或2的方法，其特征在于，烷基芳基氫過氧化物的至少之一是氫過氧化枯烯。
4.權(quán)利要求2或3的至少之一的方法，其特征在于，直接在混合物分股之后的各部分混合物中的氫過氧化枯烯的濃度達(dá)20％(重量)。
5.權(quán)利要求4的方法，其特征在于，直接在混合物分股之后的各部分混合物中的氫過氧化枯烯的濃度各為10-15％(重量)。
6.權(quán)利要求1-5之一的方法，其特征在于，混合物至少分成兩部分的分股在混合物的制備過程中進(jìn)行。
7.權(quán)利要求1-5之一的方法，其特征在于，混合物分成至少兩部分的分股在混合物制成之后但在為使至少一種烷基芳基氫過氧化物在反應(yīng)器中裂解的混合物的第一次處理之前進(jìn)行。
8.權(quán)利要求1-5之一的方法，其特征在于，混合物分成至少兩部分的分股在混合物制備之后，但至少在為使至少一種烷基芳基氫過氧化物在至少一個(gè)反應(yīng)器中裂解的混合物的至少一種處理的結(jié)束之前進(jìn)行。
9.權(quán)利要求8的方法，其特征在于，為使至少一種烷基芳基氫過氧化物在至少一反應(yīng)器中裂解的混合物在45-75℃下處理。
10.權(quán)利要求9的方法，其特征在于，該處理在至少一個(gè)裝有導(dǎo)出熱能裝置的反應(yīng)器中進(jìn)行。
11.權(quán)利要求1-5中至少之一的方法，其特征在于，混合物至少分成兩部分的分股在混合物制備后0.01-600秒之后進(jìn)行。
12.權(quán)利要求1-11中至少之一的方法，其特征在于，由含至少一種擬裂解烷基芳基氫過氧化物的濃縮物和裂解產(chǎn)物組成的混合物通過濃縮物和裂解產(chǎn)物按1∶100-1∶1的比例混合制備。
13.權(quán)利要求12的方法，其特征在于，混合物由含至少一種擬裂解烷基芳基氫過氧化物的濃縮物和裂解產(chǎn)物組成的混合物通過濃縮物與裂解產(chǎn)物按1∶50-1∶5的比例混合制備。
14.權(quán)利要求1-13中至少之一的方法，其特征在于，為使至少一種烷基芳基氫過氧化物裂解，由混合物分成的各部分中的至少之一在45-90℃的溫度下處理。
15.權(quán)利要求14的方法，其特征在于，由混合物分成的各部分在45-75℃的溫度下處理。
16.權(quán)利要求14-15中至少之一的方法，其特征在于，處理在至少兩個(gè)裂解反應(yīng)器中進(jìn)行。
17.權(quán)利要求16的方法，其特征在于，處理在至少三個(gè)裂解反應(yīng)器中進(jìn)行。
18.權(quán)利要求16或17的方法，其特征在于，裂解反應(yīng)器是串聯(lián)的，并且至少具有一個(gè)導(dǎo)出熱量的裝置。
19.權(quán)利要求16-18的方法，其特征在于，在至少兩個(gè)反應(yīng)器中的溫差為0-10℃。
20.權(quán)利要求1-19中至少之一的方法，其特征在于，混合物的至少一部分在高于100℃的溫度下處理。
21.權(quán)利要求20的方法，其特征在于，該部分混合物在高于130℃的混度下處理。
22.權(quán)利要求20或21的方法，其特征在于，該部分混合物在裂解反應(yīng)器中通過在此裂解反應(yīng)器中進(jìn)行的放熱反應(yīng)加溫至100℃的溫度以上。
23.權(quán)利要求22的方法，其特征在于，在此裂解反應(yīng)器中進(jìn)行的放熱反應(yīng)之一為烷基芳基氫過氧化物的裂解。
24.權(quán)利要求23的方法，其特征在于，該放熱反應(yīng)為氫過氧化枯烯的裂解。
25.權(quán)利要求20-24中至少之一的方法，其特征在于，向在高于100℃的溫度下處理的該部分混合物中劑量加水。
26.權(quán)利要求20-25中至少之一的方法，其特征在于，在氫過氧化枯烯裂解時(shí)，在高于100℃的溫度下處理的該部分混合物的裂解產(chǎn)物中的過氧化二枯基的殘留含量為0.001-1％(重量)。
27.權(quán)利要求26的方法，其特征在于，在氫過氧化枯烯裂解時(shí)，在高于100℃的溫度下處理的該部分混合物的裂解產(chǎn)物中的過氧化二枯基的殘留含量為0.01-0.1％(重量)。
28.權(quán)利要求20-27中至少之一的方法，其特征在于，在高于100℃的溫度下處理的該部分混合物的裂解產(chǎn)物在處理之后被冷卻。
29.權(quán)利要求28的方法，其特征在于，在高于100℃的溫度下處理的該部分混合物的裂解產(chǎn)物在冷卻之前被中和。
30.權(quán)利要求29的方法，其特征在于，在高于100℃的溫度下處理的該部分混合物的裂解產(chǎn)物用堿中和，該堿選自NaOH或酚鹽鈉的水溶液或有機(jī)溶液。
31.權(quán)利要求1-30中至少之一的方法，其特征在于，作為由烷基芳基氫過氧化物裂解得到的并用作制備裂解產(chǎn)物和濃縮物的混合物的裂解產(chǎn)物采用由混合物分成的各部分的至少之一的處理而得的裂解產(chǎn)物。
32.權(quán)利要求31的方法，其特征在于，作為裂解產(chǎn)物采用在45-90℃的溫度下處理的這部分混合物的裂解產(chǎn)物。
33.一種通過氫過氧化枯烯裂解制備酚的方法，其中產(chǎn)生一種由含至少一種擬裂解烷基芳基氫過氧化物的濃縮物和烷基芳基氫過氧化物裂解得到的裂解產(chǎn)物組成的混合物，此混合物被分成至少兩部分，其各部分中的烷基芳基氫過氧化物平行地在不同溫度下裂解。
34.一種通過烷基芳基氫過氧化物裂解的方法得到的含酚、丙酮、AMS和枯烯的混合物，而且得到由含至少一種擬裂解烷基芳基氫過氧化物的濃縮物和烷基芳基氫過氧化物裂解得到的裂解產(chǎn)物組成的混合物，此混合物至少被分成兩部分，其各部分中的烷基芳基氫過氧化物平行地在不同的溫度下裂解。
全文摘要
一種用于烷基芳基氫過氧化物裂解的方法,其中產(chǎn)生由含至少含一種擬裂解烷基芳基氫過氧化物的濃縮物和烷基芳基氫過氧化物裂解而得的裂解產(chǎn)物組成的混合物,此混合物至少被分成兩部分,各部分中的烷基芳基氫過氧化物平行地在不同的溫度下裂解。兩部分混合物之一在這樣高的溫度下處理,使其能達(dá)到集成的熱后處理之目的。與傳統(tǒng)方法相比,本發(fā)明方法明顯降低能耗或不需采用任何蒸汽,大大避免了傳熱設(shè)備中的結(jié)垢問題,并降低了安全費(fèi)用,因?yàn)槲鹦柙O(shè)置烷基芳基氫過氧化物的第二進(jìn)料點(diǎn)。
文檔編號(hào)C07B61/00GK1348944SQ0113577
公開日2002年5月15日 申請(qǐng)日期2001年10月17日 優(yōu)先權(quán)日2000年10月18日
發(fā)明者M·韋貝, U·坦格 申請(qǐng)人:石碳酸化學(xué)股份有限公司