專利名稱：一種介孔針狀碳化鎢的制備方法
技術領域：
本發(fā)明涉及一種碳化鵠的制備方法，尤其涉及由納米碳化鵠顆粒 堆積而成的介孔針狀碳化鴒的制備方法。
(二)
背景技術：
碳化鎢(wc)作為一種性能優(yōu)良的非貴金屬催化材料，自上世
紀六十年代報道其對環(huán)己烷脫氳、乙苯脫氫制苯乙烯具有良好的催化 活性以來，其催化方面的應用潛力備受關注。文獻報道指出，wc表 面電子層與鉑(Pt)相類似，在某些反應中具有類Pt的催化活性。
wc不僅具備替代鉑等貴金屬催化劑的特性和良好的抗中毒能力，而
且還有很強的耐酸性和較好的電催化活性。但是如何進一步提高wc
的催化活性目前wc催化劑制備過程中所面臨的主要難題之一。
催化劑的孔隙率和孔徑分布是影響催化劑包括比表面積、氣液相 擴散等基本屬性的主要因素，如何制備空隙發(fā)達且孔徑夯布適合的催 化刮成為其催化活性體現(xiàn)的前提條件。而前驅體的結構組成和形貌將 對后期制備的碳化鴒顆粒結構產(chǎn)生較大影響，而今顆粒納米化已成為 可以體現(xiàn)納米尺寸效應等材料的特殊性能的 一個主要方向。從而制備 孔隙發(fā)達、孔徑分布恰當?shù)慕榭滋蓟o是一個比較有潛在應用價值的 研究方向。
如今的納米碳化鴒制備多采用有機物聚合分離的方法，期間不僅會引入有機分子并在后期反應中殘留多余的碳導致催化劑活性表面 下降，還會在煅燒過程中造成硬團聚。如對前驅體造粒、摻雜，控制 前驅體的結構和成分組成，且最終不引入其它元素的方法能有效地控 制碳化過程中的顆粒硬團聚。所以如何對以偏鴒酸銨為前驅體的造粒 和摻雜可揮發(fā)性鹽的處理在制備過程中顯得尤為重要。且偏鎢酸銨作 為碳化鴒最為重要的前驅體，有著無污染、使用方便等優(yōu)點，在作為 鴒源的應用已較為廣泛。
一步法碳化過程能極好地保持前驅體偏鴒酸銨的結構，并且在一 定程序升溫過程中逐步去除反應顆粒中的可揮發(fā)成分，從而降低顆粒 間的碰撞機率，得到分散好，空隙發(fā)達的碳化鴒材料。
本發(fā)明所使用前驅體制備方法室溫自生長結晶法是以單一工序 將經(jīng)過前處理后的可溶性鹽混合溶于去離于水中。該方法主要優(yōu)點是 所需環(huán)境溫度較低，無需其他加熱設備，且結晶晶形、顆粒尺寸易控。 其特點在于得到的固液相分離明顯，后處理簡單，不需要再另行蒸發(fā) 液體，從而避免了在干燥過程中的硬團聚現(xiàn)象。
在查閱文獻中，并未發(fā)現(xiàn)有文獻報道類似方法制備前驅體顆粒， 并以此為前軀體經(jīng)過碳化步驟得到介孔針狀碳化鴒顆粒。

發(fā)明內容
本發(fā)明的目的是提供一種介孔針狀碳化鎢(WC)的制備方法， 該介孔針狀碳化鴒由納米碳化鴒顆粒堆積而成，晶體長度可控，制備 操作簡單，孔隙發(fā)達，能很好的應用于催化領域。
6為解決上述技術問題，本發(fā)明采用的技術方案如下 一種介孔針狀碳化鴒的制備方法，具體如下在環(huán)境溫度為 10 30。C條件下，將質量比1: 0.75~2為偏鴒酸銨與碳酸銨加去離子 水配制成偏鴒酸銨與碳酸銨的總質量分數(shù)為2.5 50wt。/。的前驅體培 養(yǎng)液，攪拌1 15分鐘后在敞開體系中放置2 24小時，離心、干燥得 到自生長偏鴒酸銨針狀晶體；所得自生長偏鴒酸銨針狀晶體在富氫氣 氛中 一 步法還原碳化，即得到介孔針狀碳化鴒。
本發(fā)明所述的前驅體培養(yǎng)液可按照如下方法進行配制在環(huán)境溫 度為10 30。C條件下，將偏鴒酸銨與碳酸銨按質量比1: 0.75 2固相 混合，研磨2 20分鐘，然后加去離子水配制成偏鎢酸 .碳酸銨的 總質量分數(shù)為2.5 50wt。/。的前驅體培養(yǎng)液。優(yōu)選研磨時間為3~10分 鐘。
本發(fā)明所述的前驅體培養(yǎng)液還可按照如下方法進行配制在環(huán)境 溫度為10 3(TC條件下，分別用去離子水將偏鎢酸銨和碳酸銨配制成 水溶液，然后將兩種水溶液混合以得到偏鴒酸銨與碳酸銨的總質量分 數(shù)為2.5 50wt。/。的前驅體培養(yǎng)液，并控制前驅體培養(yǎng)液中偏鴒酸銨與 碳酸銨的質量比為1: 0.75 2。
本發(fā)明中，優(yōu)選前驅體培養(yǎng)液中偏鎢酸銨與碳酸銨的質量比為1: 1 2;優(yōu)選前驅體培養(yǎng)液中偏鴒酸銨與碳酸銨的總質量分數(shù)為 5 30wt%,更優(yōu)選為5~20wt%。
本發(fā)明的攪拌方式可以采用玻璃棒攪拌、機械攪拌或者超聲振 蕩， 一般當使用超聲振蕩時，最后得到的偏鴒酸銨晶體顆粒較細，粒徑分布均勻；當使用玻璃棒攪拌時，最后得到的偏鎢酸銨晶體顆粒較 大；而在機械攪拌處理后得到的晶體顆粒大小處于兩者之間。故本領 域技術人員可以根據(jù)實際需要選擇攪拌方式，以控制偏鴒酸銨晶體顆 粒的大小。
具體而言，當偏鴒酸銨和碳酸銨研磨好后，去離子水一次性加入， 玻璃棒攪拌或機械攪拌后靜置、結晶、離心和干燥后即得到顆粒分布 均勻、晶形完整的針狀晶體，在碳化后可得到介孔針狀碳化鴒。
當所述的前驅體培養(yǎng)液攪拌方式選擇超聲振蕩，可使偏鴒酸銨和 碳酸銨混合溶液的濃度分布更加均勻，使分子間的分布更加規(guī)則，從 而使晶體自生長過程中取向更加規(guī)則得到更細的晶體，即能得到了長 度更小的晶形完整的細針狀偏鴒酸銨晶體，從而在碳化完成后得到顆 粒更小的介孔針狀碳化鴒。
本發(fā)明中攪拌時間一般在1 15分鐘，在任一攪拌方式中適當延 長攪拌時間有助于得到分散更均勻的前驅體培養(yǎng)液。優(yōu)選的，玻璃棒 攪拌的攪拌時間為10 15分鐘，機械攪拌的攪拌時間為5 12分鐘， 超聲振蕩的時間為5~10分鐘。
攪拌后使培養(yǎng)液在敞開體系中放置2 24小時以析出晶體。進一 步，超聲攪拌得到的前驅體培養(yǎng)液在敞開體系中的放置時間優(yōu)選 6~24小時，更優(yōu)選12~18小時；機械攪拌得到的前驅體培養(yǎng)液在敞 開體系中的放置時間優(yōu)選4 20小時，更優(yōu)選8 16小時；玻璃棒攪拌 得到的前驅體培養(yǎng)液在敞開體系中的放置時間優(yōu)選2 18小時，更優(yōu) 選5 15小時。本發(fā)明制備偏鴿酸銨晶體的第一個優(yōu)選方案為先將偏鎢酸銨和 碳酸銨以1:1 2的質量比固相混合后研磨3 10分鐘，加去離子水配 制成5 20wt。/。的水溶液，超聲振蕩5 10分鐘后靜置12 18小時。離 心分離后室溫干燥，即得所述的細針狀晶體。
本發(fā)明制備偏鎢酸銨晶體的第二個優(yōu)選方案為先將偏鎢酸銨和 碳酸銨以1:1~2的質量比固相混合后研磨3~10分鐘，配制成5 20wto/o 的水溶液，玻璃棒攪拌10-15分鐘后靜置2~18小時，離心分離后室 溫干燥，即得所述的針狀晶體。
.本發(fā)明制備偏鎢酸銨晶體的第三個優(yōu)選方案為將偏鎢酸銨與碳 酸銨分別用去離子水配制成水溶液，然后將兩種溶液混合得到總質量 分數(shù)為5 20wt。/。的水溶液，其中偏鎢酸銨與碳酸銨的質量比為1: 1~2,玻璃棒攪拌10 15分鐘，靜JL 8~24小時，離心分離后室溫干燥， 即得所述的更長顆粒的針狀晶體。
本發(fā)明制備偏鴒酸銨晶體的第四個優(yōu)選方案為先將偏鎢酸銨和 碳酸4妄以1: 1 2的質量比固相混合后研磨3~10分鐘，配制成5 20wt% 的水溶液，機械攪拌5 12分鐘后靜置8 16小時，離心分離后室溫干 燥，即得所述的針狀晶體。
本發(fā)明在富氫氣氛下對制得的偏鎢酸銨晶體進行碳化處理，所述 的富氫氣氛是指H2所占比例為50%以上的混合氣體，本發(fā)明優(yōu)選所 述的富氫氣氛為體積比為1: 1.1 2.5的CO和H2混合氣氛，更優(yōu)選 為體積比為1: 1.5 2.0的CO和H2混合氣氛。
本發(fā)明具體推薦所述的碳化采用如下步驟將自生長偏鎢酸銨針
9狀晶體置于高溫管式反應爐中，在富氬氣氛下，按照2~10°C/min程 序升溫至700 90(TC保持2~8小時，降溫后耳又出即得介孔針狀碳化鴒。 一般在通過富氫氣體前，先通入氮氣趕跑管式反應爐中的空氣，然后 關閉氮氣再通入富氫氣體進行碳化。
在碳化過程中，優(yōu)選以3 7。C/min程序升溫至750 820。C保持3~6 小時。 .
本發(fā)明與現(xiàn)有技術相比，其有益效果體現(xiàn)在
1、 本發(fā)明首創(chuàng)了室溫液相自生長復合偏鎢酸銨晶體技術，在晶 體結晶過程中融入了低溫可分解化合物碳酸銨，以制得自生長針狀偏 鴒酸銨晶體，該晶體為偏鴒酸銨與碳酸銨的復合晶體；液相體系配置 完畢后的操作關聯(lián)偏鵪酸銨復合晶體的結構和形貌，并實現(xiàn)對晶體結 構和粒度的控制，然后充分利用了復合晶體的特性，在碳化過程中， 偏鴒酸銨復合晶體中的碳酸銨在高溫下分解成氣體形成空隙，使得碳 化鴒顆粒得以納米級堆積，得到介孔結構的針狀碳化鴒，顯著提高了 碳化鴒的孔隙密度，得到了高比表面的碳化鵠顆粒。
2、 碳化過程釆用程序升溫一步法碳化，混合氣體可控，采用富 氳比例，不僅能有效降低碳化鴒成相溫度，而且能提高微觀W/C原 子.比，得到了微觀缺碳的碳化鴒相，使得碳化鴒活性表面增加提高催 化活性。


圖1為實施例1針狀前驅體照片。圖2為實施例1針狀前驅體表面立體結構的AFM圖。圖3為實施例2介孔針狀碳化鴒照片。圖4為實施例2介孔針狀碳化鴒表面立體結構的AFM圖。圖5為原始偏鴒酸銨的表面形貌SEM照片。
具體實施例方式
以下具體實施例來說明本發(fā)明的技術方案，但本發(fā)明的保護范圍不限于此實施例1
控制環(huán)境溫度為l(TC，取偏鎢酸銨和碳酸銨各10g，放入研缽混合均勻，研磨3分鐘后將混合粉末倒入敞口培養(yǎng)器具中，加入200ml去離子水，玻璃棒攪拌3分鐘，靜置丄r小時后離心分離，用去離子水清洗三次，室溫干燥。所得偏鴒酸銨晶體為針狀長條形晶體。將制得的偏鵠酸銨晶體拍照，由圖l可以看出，所得晶體為針狀長條形晶體。并對其做AFM原子力掃描探針分析表面形貌，由圖2可以看出，表面光滑，結晶理想。再以體積比1:2的C0、 H2混合氣為還原碳化氣體，以一步法以6°C/min為程序升溫速率在80(TC溫度下保持4個小時碳化得到介孔針狀碳化鴒，介孔針狀碳化鴒平均長度為2.1 mm,由圖4可以看出其表面粗糙，孔直徑大約在50nm左右，屬于介孔范圍。.
實施例2控制環(huán)境溫度為l(TC,取偏鴒酸銨10g和碳酸銨5g,放入研缽混合均勻，研磨3分鐘后將混合粉末倒入敞口培養(yǎng)器具中，加入180ml去離子水，超聲振蕩3分鐘，靜置24小時后離心分離，用去離子水清洗三次，室溫干燥。所得偏鴒酸銨晶體為針狀長條形晶體。再以體積比1:2的C0、 H2混合氣為還原碳化氣體，以一步法以6°C/min為程序升溫速率在80(TC溫度下保持4個小時碳化得到介孔針狀碳化鴒。介孔針狀碳化鴒平均長度為1.2 mm.
實施例3
控制環(huán)境溫度為15°C,取偏鴒酸銨10g和碳酸銨5g,放入研缽混合均勻，研磨3分鐘后將混合粉末倒入敞口培養(yǎng)器具中，加入180ml去離子水，超聲振蕩3分鐘，靜置24小時后離心分離，用去離予水清洗三次，室溫干燥。所得偏鴒酸銨晶體為針狀長條形晶體。再以體積比1:2的CO、 H2混合氣為還原碳化氣體，以一步法以6°C/min為程序升溫速率在800。C溫度下保持2個小時碳化得到介孔針狀碳化鎢。介孔針狀碳化鎢平均長度為1.3 mm.
實施例4 .
控制環(huán)境溫度為10°C,取偏鴒酸銨2g和碳酸銨4g,放入研缽混合均勻，研磨3分鐘后將混合粉末倒入敞口培養(yǎng)器具中，加入30ml去離子水，超聲振蕩3分鐘，靜置22小時后離心分離，用去離子水清洗三次，室溫干燥。所得偏鎢酸銨晶體為針狀長條形晶體。再以體
12積比1:2的CO、 H2混合氣為還原碳化氣體，以一步法以6°C/min為程序升溫速率在800。C溫度下保持4個小時碳化得到介孔針狀碳化鴒。介孔針狀碳化鴒平均長度為1.8 mm.
實施例5
. 控制環(huán)境溫度為10。C，取偏鴒酸銨和碳酸銨各2g分別加入到8ml去離子水中，攪拌至溶解后混合，玻璃棒攪拌3分鐘，靜置15小時，離心分離后室溫干燥，即得所述的更長顆粒的針狀晶體。再以體積比1:2的CO、 H2混合氣為還原碳化氣體，以一步法以4°C/min為程序升溫速率在80(TC溫度下保持4個小時碳化得到介孔針狀碳化鴒。介孔針狀碳化鴒平均長度為2.2 mm.
實施例6
控制環(huán)境溫度為30。C,取偏鴒酸銨和碳酸銨各2g分別加入到8ml去離子水中，攪拌至溶解后混合，玻璃棒攪拌3分鐘，靜置15小時，離心分離后室溫干燥，即得所述的更長顆粒的針狀晶體。再以以體積比1:2的CO、 H2混合氣為還原碳化氣體，以一步法以6°C/min為程序升溫速率在80(TC溫度下保持4個小時碳化得到介孔針狀碳化鴒。介孔針狀碳化鴒平均長度為1.8 mm.
實施例7
控制環(huán)境溫度為10°C,取偏鴒酸銨2g和碳酸銨2g,放入研缽混合均勻，研磨4分鐘后將混合粉末倒入敞口培養(yǎng)器具中，加入36ml去離子水，機械攪拌5分鐘，靜置8小時后離心分離，用去離子水清洗三次，室溫干燥。所得偏鴒酸銨晶體為針狀長條形晶體。以體積比1:2的CO、 H2混合氣為還原碳化氣體，以一步法以6°C/min為程序升溫速率在800。C溫度下保持4個小時碳化得到介孔針狀碳化鴒。介孔針狀碳化鴒平均長度為1.6 mm..
實施例8
控制環(huán)境溫度為10°C,取偏鎢酸銨2g和碳酸銨4g,放入研缽混合均勻，研磨IO分鐘后將混合粉末倒入敞口培養(yǎng)器具中，加入14ml去離子水，機械攪拌15分鐘，靜置16小時后離心分離，用去離子水清洗三次，室溫干燥。所得偏鴒酸銨晶體為針狀長條形晶體。再以體積比1:1.8的CO、 H2混合氣為還原碳化氣體，以一步法以6'C/min為程序升溫速率在800。C溫度下保持4個小時碳化得到介孔針狀碳化鎢。介孔針狀碳化鎢平均長度為1.6 mm.
實施例9
控制環(huán)境溫度為10°C，取偏鎢酸銨2g和碳酸銨2g，放入研缽混合均勻，研磨IO分鐘后將混合粉末倒入敞口培養(yǎng)器具中，加入14ml.去離子水，玻璃棒攪拌15分鐘，靜置5小時后離心分離，用去離子水清洗三次，室溫干燥。所得偏鵠酸銨晶體為針狀長條形晶體。再以體積比1:2的CO、 H2混合氣為還原碳化氣體，以一步法以6。C/min為程序升溫速率在800。C溫度下保持6個小時碳化得到介孔針狀石友化
14鴒。介孔針狀碳化鎢平均長度為1.7 mm.實施例10
控制環(huán)境溫度為l(TC，取偏鎢酸銨2g和碳酸銨4g，》文入研缽混合均勻，研磨IO分鐘后將混合粉末倒入敞口培養(yǎng)器具中，加入14ml去離子水，玻璃棒攪拌15分鐘，靜置15小時后離心分離，用去離子水清洗三次，室溫干燥。所得偏鎢酸銨晶體為針狀長條形晶體。再以體積比1:2的CO、 H2混合氣為還原碳化氣體，以一步法以6°C/min為程序升溫速率在800。C溫度下保持4個小時碳化得到介孔針狀碳化鴒。介孔針狀碳化鴒平均長度為2.2 mm.
實施例11
控制環(huán)境溫度為l(TC,取偏鎢酸銨2g和碳酸銨2g,放X研缽混合均勻，研磨IO分鐘后將混合粉末倒入敞口培養(yǎng)器具中，加入14ml去離子水，超聲振蕩15分鐘，靜置12小時后離心分離，用去離子水清洗三次，室溫千燥。所得偏鵠酸銨晶體為針狀長條形晶體。再以體積比1:2的CO、 H2混合氣為還原碳化氣體，以一步法以6°C/min為程序升溫速率在800。C溫度下保持4個小時碳化得到介孔針狀碳化鴒。介孔針狀碳化鎢平均長度為1.2 mm. .
實施例12 .
控制環(huán)境溫度為10°C,取偏鎢酸銨2g和碳酸銨4g，》文入研缽混合均勻，研磨IO分鐘后將混合粉末倒入敞口培養(yǎng)器具中，加入14ml去離子水，超聲振蕩15分鐘，靜置18小時后離心分離，用去離子水清洗三次，室溫干燥。所得偏鴒酸銨晶體為針狀長條形晶體。再以體
積比1:2的CO、 H2混合氣為還原碳化氣體，以一步法以6°C/min為 程序升溫速率在800。C溫度下保持2個小時碳化得到介孔針狀碳化 鵪。介孔針狀碳化鴒平均長度為1.3 mm.
實施例13:對比實施例
將偏鴒酸銨原料作掃描電鏡分析，由圖5可以看出，偏鴒酸銨原 料呈現(xiàn)不規(guī)則的，體積較大的實心塊狀結構。以未做處理的偏鴒酸銨 為原料，以體積比l:2的CO、 H2混合氣為還原碳化氣體，以.一步法 以6°C/min為程序升溫速率在800。C溫度下保持4個小時碳化得到碳 化鴒顆粒。其比表面積見表l。
Mv表l可以發(fā)現(xiàn)，經(jīng)自生長復合物結晶方法處理后，再以相同碳 化方法得到的碳化鴒微粒的比表面積遠大于普通原料得到的碳化鵠。 與實施例2對比，不同的培養(yǎng)液處理方法，能對最終的納米顆粒大小 產(chǎn)生影響，從而得到了不同比表面積。
表1不同樣品的比表面積
樣品編號實施例1實施例2實施例4實施例13
比表面積18.26 m2/g15.02m2/g16.29m2/g0.22m2/g
實施例14:應用實施例
以燃料電池的陽極催化劑為應用實例，將實施例1制備的介孔
16WC樣品和實施例7制備的塊狀樣品進行貴金屬負載，以氯鉑酸為鉑
源，以10%為理論貴金屬載量進行液相-浸漬法負載。結果發(fā)現(xiàn)，再
相同條件下得到的兩個樣品，針狀介孔碳化鵠能夠有效的負載上納米
鉑顆粒，其測試鉑載量為8.8%,而塊狀樣品則負載量只有1.5%。并 且負載了鉑的介孔WC樣品進行曱醇氧化測試過程中體現(xiàn)出了良好 的穩(wěn)定性和抗中毒能力，湘比塊狀的樣品其傳質更加順暢，因而體現(xiàn). 出更好的性能。
權利要求
1、一種介孔針狀碳化鎢的制備方法，其特征在于所述制備方法為控制環(huán)境溫度為10～30℃，將質量比為1∶0.75～2的偏鎢酸銨與碳酸銨加去離子水配制成偏鎢酸銨與碳酸銨的總質量分數(shù)為2.5～50wt％的前驅體培養(yǎng)液，攪拌1～15分鐘后在敞開體系中放置2～24小時，離心、干燥得到自生長偏鎢酸銨針狀晶體；所得自生長偏鎢酸銨針狀晶體在富氫氣氛中一步法還原碳化，即得到介孔針狀碳化鎢。
2、 如權利要求1所述的介孔針狀碳化鎢的制備方法，其特征在于所 述的前驅體培養(yǎng)液的按照如下方法進行配制在環(huán)境溫度為10~30°C 條件下，將偏鎢酸銨與碳S吏銨按質量比1:0.75~2固相混合，研磨2 20 分鐘，然后加去離子水配制成偏鴒酸銨與碳酸銨的總質量分數(shù)為 2.5 50wt。/。的前驅體培養(yǎng)液。
3、 如權利要求1所述的介孔針狀碳化鎢的制備方法，其特征在于所 述的前驅體培養(yǎng)液的按照如下方法進行配制在環(huán)境溫度為10~30°C 條件下，分別用去離子水將偏鎢酸銨和碳酸銨配制成水溶液，然后將 兩種水溶液混合以得到偏鵪酸銨與碳酸銨的總質量分數(shù)為2.5-50wt% 的前驅體培養(yǎng)液，并控制前驅體培養(yǎng)液中偏鴒酸銨與碳酸銨的質量比 為1: 0.75 2。
4、 如權利要求1~3之一所述的介孔針狀碳化鎢的制備方法，其特征 在于所述的攪拌方式采用玻璃棒攪拌、機械攪拌或超聲振蕩。
5、 如權利要求4所述的介孔針狀碳化鎢的制備方法，其特征在于所 述的自生長偏鴒酸銨針狀晶體按照如下步驟制備先將偏鴒酸銨和碳 酸銨以1:1 2的質量比固相混合后研磨3 10分鐘，加去離子水配制成5 20wt。/。的水溶液，超聲振蕩5 10分鐘后靜置12~18小時，離心 分離后室溫干燥，即得自生長偏鴒S交銨針狀晶體。
6、 如權利要求4所述的介孔針狀碳化鎢的制備方法，其特征在于所 述的自生長偏鴒酸銨針狀晶體按照如下步驟制備先將偏鴒酸銨和碳 酸銨以1:1 2的質量比固相混合后研磨3 10分鐘，配制成5 20wt0/。 的水溶液，玻璃棒攪拌10-15.分鐘后靜置2 18小時，離心分離后室 溫干燥，即得所述的自生長偏鵠酸銨針狀晶體。
7、 如權利要求4所述的介孔針狀碳化鎢的制備方法，其特征在于所 述的.自生長偏鴒酸銨針狀晶體按照如下步驟制備將偏鴒酸銨與碳酸 銨分別用去離子水配制成水溶液，然后將兩種溶液混合得到總質量分 數(shù)為5 20wt。/。的水溶液，其中偏鴒酸銨與碳酸銨的質量比為1: 1 2， '玻璃棒攪拌10 15分鐘，靜置8 24小時，離心分離后室溫干燥，即 得所述的自生長偏鴒酸銨針狀晶體。
8、 如權利要求4所述的介孔針狀碳化鎢的制備方法，其特征在于所 述的自生長偏鴒酸銨針狀晶體按照如下步驟制備先將偏鴒酸銨和碳 酸銨以1:1~2的質量比固相混合后研磨3 10分鐘，配制成5 20wt0/。 的水溶液，機械攪拌5 12分鐘后靜置8~16小時，離心分離后室溫干 燥，即得所述的自生長偏鎢g吏銨針狀晶體。 .
9、 如權利要求1~3之一所述的介孔針狀碳化鎢的制備方法，其特征 在于所述的富氫氣氛為體積比為1: 1.1-2.5的CO和H2混合氣氛。
10、 如權利要求1 3之一所述的介孔針狀碳化鴒的制備方法，其特征 在于所述的碳化采用如下步驟將自生長偏鵠酸銨針狀晶體置于高溫管式反應爐中，在富氫氣氛下，按照2~10°C/min程序升溫至 700 90(TC保持2~8小時，降溫后取出即得介孔針狀碳化鴒。
全文摘要
本發(fā)明公開了一種介孔針狀碳化鎢的制備方法，所述制備方法為控制環(huán)境溫度為10～30℃，將質量比1∶0.75～2為偏鎢酸銨與碳酸銨加去離子水配制成偏鎢酸銨與碳酸銨的總質量分數(shù)為2.5-50wt％的前驅體培養(yǎng)液，攪拌1～15分鐘后在敞開體系中放置2～24小時，離心、干燥得到自生長偏鎢酸銨針狀晶體；所得自生長偏鎢酸銨針狀晶體在富氫氣氛中一步法還原碳化，即得到介孔針狀碳化鎢。本發(fā)明制得的介孔針狀碳化鎢由納米碳化鎢顆粒堆積而成，晶體長度可控、孔隙發(fā)達，制備操作簡單，能很好的應用于催化領域。
文檔編號C01B31/00GK101671019SQ20091015360
公開日2010年3月17日 申請日期2009年9月29日 優(yōu)先權日2009年9月29日
發(fā)明者陳趙揚, 馬淳安 申請人:浙江工業(yè)大學