一種粒徑可控的二氧化硅空心球納米材料及其制備方法
【專利摘要】本發(fā)明公開了一種粒徑可控的二氧化硅空心球納米材料及其制備方法，其中TEOS作有機(jī)硅源，CTAB作結(jié)構(gòu)導(dǎo)向劑，水、乙醇、環(huán)己烷作溶劑，PVP作穩(wěn)定劑，通過溶劑熱反應(yīng)，形成SiO2空心球前驅(qū)體，最后煅燒除去有機(jī)物，得到SiO2空心球。該方法制備的二氧化硅空心球分散性良好，粒徑可調(diào)(220?430nm)，孔徑較大(10?12nm)，殼厚度均勻，且空腔體積較大，可用于儲存大量客體分子。同時(shí)，較高的化學(xué)穩(wěn)定性和較強(qiáng)的封裝能力，使其廣泛應(yīng)用于酶的催化、物質(zhì)的吸附分離等領(lǐng)域。此外，該方法合成工藝簡單，制備過程重復(fù)性好，清潔無污染，成本低。
【專利說明】
一種粒徑可控的二氧化硅空心球納米材料及其制備方法
技術(shù)領(lǐng)域
[0001 ]本發(fā)明屬于無機(jī)材料科學(xué)領(lǐng)域，特別涉及一種粒徑可控的二氧化娃空心球納米材 料及其制備方法。
【背景技術(shù)】
[0002] 近年來，介孔二氧化硅在納米材料科學(xué)領(lǐng)域引起人們的廣泛關(guān)注，因其具有較大 的比表面積和孔體積，較好的熱穩(wěn)定性，以及孔徑可調(diào)、形貌可控、細(xì)胞毒性低等優(yōu)點(diǎn)，在大 分子吸附和分離、酶催化、化學(xué)傳感器、藥物控釋以及環(huán)境保護(hù)等領(lǐng)域具有廣闊的應(yīng)用前 景。但是其容量空間有限，而二氧化硅空心球不但具有介孔二氧化硅的優(yōu)勢，而且內(nèi)部中空 部分又能容納大量的客體分子或大尺寸分子，成為很多學(xué)者的一個(gè)研究熱點(diǎn)。
[0003] 目前二氧化硅空心球的制備方法主要為犧牲模板法，包括硬模板法和軟模板法。 硬模板法主要以納米粒子為模板，在外層包裹二氧化硅殼，然后在酸性或堿性條件下加入 刻蝕劑，選擇性刻蝕模板內(nèi)核。此方法由于是多步合成，導(dǎo)致產(chǎn)率較低、副產(chǎn)物較多。軟模板 法通常是一步合成，相對于硬模板較為簡單，常用的軟模板包括水包油(0/W)型微乳液、表 面活性劑囊泡、高分子聚合物等。
[0004] 中國專利CN104445214A報(bào)道了一種制備介孔二氧化硅空心球的方法。產(chǎn)物二氧化 娃的球形外殼是由粒徑為5-50nm的介孔二氧化娃納米粒子聚集而成。實(shí)驗(yàn)過程中作為硬模 板的聚苯乙烯小球需提前制備，同時(shí)反應(yīng)體系中還要加入一定量的氨基化試劑(3-氨丙基 三乙氧基硅烷），該方法對反應(yīng)體系的物質(zhì)組成要求嚴(yán)格，制備過程繁瑣，且反應(yīng)周期較長； 實(shí)驗(yàn)過程中還需要氮?dú)獗Ｗo(hù)，條件較為苛刻。中國專利CN102153094A報(bào)道了一種有序介孔 二氧化硅空心球的制備方法。該實(shí)驗(yàn)以st5ber法制備的二氧化硅球?yàn)槟０?，在表面活性?(長鏈有機(jī)季銨鹽）的作用下預(yù)先合成核-殼型前驅(qū)物，最后加入無水碳酸鈉進(jìn)行選擇性刻 蝕內(nèi)核，實(shí)驗(yàn)過程繁瑣，且作硬模板的二氧化硅球的粒徑在一定程度上限制了產(chǎn)物粒子的 大小。Jatupaiboon等人在室溫下用一步反相微乳液法制備了二氧化娃空心球，該反相微乳 液體系比較復(fù)雜，由氨丙基三甲氧基硅烷(APS)-聚乙二醇辛基苯基醚(Triton X-100)-正 己醇-環(huán)己烷-水組成，所制備的二氧化硅空心球壁厚可調(diào)，但其厚度不均勻，且硅球的空腔 體積較?。?lt;50nm)，不利于大量客體分子的封裝，這就嚴(yán)重限制了它的應(yīng)用。 (N.Jatupaiboon，Y.Wang，H.Wu，J.Mater.Chem.B，2015,3,3130-3133)。中國專利 CN102583400A用溶膠-凝膠/乳液法制備了介孔二氧化硅空心球，形成的乳液油滴作為空心 結(jié)構(gòu)的模板，此乳液模板是極其不穩(wěn)定的（乳液是熱力學(xué)不穩(wěn)定體系），并且所制備的二氧 化硅空心球的孔徑較小，不利于大分子客體的運(yùn)輸與封裝，另外部分材料需要兩次煅燒，在 一定程度上破壞了空心球的結(jié)構(gòu)。
[0005] 鑒于現(xiàn)有技術(shù)制備二氧化硅空心球的不足，目前亟需一種合成工藝簡單、粒徑可 控且其孔徑較大的二氧化硅空心球的制備方法。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0006] 本發(fā)明克服上述方法的缺點(diǎn)，采用軟模板法，目的是提供一種以正硅酸乙酯 (TE0S)作為硅源，十六烷基三甲基溴化銨(CTAB)作為結(jié)構(gòu)導(dǎo)向劑，聚乙烯吡咯烷酮(PVP)作 為穩(wěn)定劑，制備粒徑可控的二氧化娃空心球的方法。此方法無需刻蝕，合成工藝簡單、制備 過程重復(fù)性好且無污染。
[0007] 為了實(shí)現(xiàn)上述目的，本發(fā)明采用如下技術(shù)方案：
[0008] 一種粒徑可控的二氧化硅空心球納米材料的制備方法，包括以下步驟：
[0009] (1)將十六烷基三甲基溴化銨(CTAB)、聚乙烯吡咯烷酮(PVP)、乙醇和去離子水混 合，攪拌至溶液澄清，所述CTAB、PVP、去離子水和乙醇的添加摩爾比為1: (0.3~0.5): (10124~15185):(2377~4754);
[0010] (2)將正硅酸乙酯(TE0S)超聲分散在環(huán)己烷溶液中，在不斷攪拌的條件下，加入到 步驟（1)所得的溶液中，持續(xù)攪拌形成混合溶液，CTAB、TE0S和環(huán)己烷的摩爾比為1:50: (500 ~800);
[0011] (3)向步驟(2)中的混合溶液加入氨水溶液進(jìn)行反應(yīng)，所述氨水溶液與所述混合溶 液的體積比（0.7~1.0): (45~70);
[0012] (4)將步驟(3)得到的混合溶液轉(zhuǎn)移至高壓反應(yīng)釜，然后將高壓反應(yīng)釜放入烘箱 中，溶劑熱處理后將所得溶液離心，洗滌，干燥并煅燒得到二氧化硅空心球。
[0013] 本發(fā)明中的環(huán)己烷作油相、PVP作穩(wěn)定劑及包裹劑，溶液中形成熱力學(xué)穩(wěn)定的PVP-CTAB-乙醇-環(huán)己烷-水(水包油)微乳液體系，鄰近的微乳液滴相互碰撞、粘連、組裝成大的、 均一、高度分散的球形微乳液滴，以此微乳液滴為模板(微乳液是熱力學(xué)穩(wěn)定體系），硅源 TE0S在其表面水解、縮聚，經(jīng)溶劑熱及煅燒處理后可形成殼厚度均勻、粒徑可調(diào)的二氧化硅 空心球。
[0014] 經(jīng)過大量實(shí)驗(yàn)驗(yàn)證與分析，本發(fā)明需嚴(yán)格控制原料配比才可以保證生成空心結(jié)構(gòu) 以及較大的孔徑結(jié)構(gòu)，不合適的原料配比將得不到本發(fā)明中特定形貌的粒徑可控的二氧化 硅空心球。
[0015] 另外，本發(fā)明中，PVP分子鏈包裹在微乳液滴外表面，形成一個(gè)連續(xù)層，在一定程度 上降低油水界面表面張力，高分子鏈空間位阻作用使晶粒碰撞受到限制，降低了顆粒長大 的機(jī)率，并限制了微乳液滴的多方位生長。
[0016] 步驟(1)和(2)的操作順序可根據(jù)實(shí)驗(yàn)情況進(jìn)行調(diào)整。
[0017] 步驟（1)中，反應(yīng)條件為:在30-35°C、轉(zhuǎn)速為500 ± lrpm的條件下攪拌l-3h，優(yōu)選30 °C、轉(zhuǎn)速為500rpm下攪拌lh。
[0018] 步驟⑵中，反應(yīng)條件為:在30-35°C下攪拌0.5-lh，優(yōu)選30°C下攪拌0.5h。
[0019]步驟(3)中，所述氨水溶液的質(zhì)量濃度優(yōu)選為27%。反應(yīng)條件為:在30-35Γ下攪拌 1 -4h，優(yōu)選30 °C攪拌反應(yīng)2h。
[0020] 步驟(4)中，所述溶劑熱溫度為100-200°c，優(yōu)選180-200°c，更加優(yōu)選180°C ;干燥 條件為60-80 °C下干燥8-12h，優(yōu)選60 °C下干燥10h;煅燒條件為550-560 °C下煅燒4-6h，優(yōu)選 550°C下煅燒5h。當(dāng)溶劑熱溫度低于100°C時(shí)，產(chǎn)物空心球發(fā)生團(tuán)聚且殼厚度不均勻，當(dāng)溶劑 熱溫度大于200°C時(shí)，產(chǎn)物空心球的殼破裂較嚴(yán)重且粒徑大小不均一。
[0021 ]本發(fā)明還保護(hù)采用上述方法制備得到的二氧化娃空心球納米材料，該納米材料整 體為單分散球形顆粒，粒徑范圍為220-430nm，殼厚為15-20nm，孔徑10-12nm。
[0022]本發(fā)明的有益效果是：
[0023]本發(fā)明提供的粒徑可控的Si02空心球的制備方法，TE0S作有機(jī)硅源，CTAB作結(jié)構(gòu) 導(dǎo)向劑，水、乙醇、環(huán)己烷作溶劑，PVP作穩(wěn)定劑，通過溶劑熱反應(yīng)制得Si02空心球前驅(qū)體，最 后煅燒除去有機(jī)物。得到的Si〇2空心球分散性良好，殼厚度均勻且粒徑可控（220-430nm) (如圖1所示）。其中PVP作為穩(wěn)定劑，可以在一定程度上降低油水界面表面張力，阻止成核顆 粒生長，減小粒徑，防止團(tuán)聚，從而提高納米粒子的分散性和均勻性。
[0024]本發(fā)明制備的Si02空心球的空腔體積大，并且孔徑也較大，較大的孔徑有利于大 量客體分子的儲藏，可應(yīng)用于藥物輸送、物質(zhì)的吸附與分離以及酶的催化等領(lǐng)域，相比其他 制備方法具有良好的工業(yè)應(yīng)用前景。
[0025]相比于現(xiàn)有技術(shù)中二氧化硅空心球的制備方法，本發(fā)明所用表面活性劑量低，降 低了成本，且制備的二氧化硅空心球分散性和均勻性更好，殼厚度更加均勻。
[0026]本發(fā)明制備Si02空心球的方法合成工藝簡單，反應(yīng)過程穩(wěn)定、重復(fù)性好，清潔無污 染，所用的原料價(jià)廉、易得，為制備二氧化硅空心球提供了一種新的思路。
【附圖說明】
[0027]圖1為所制備的Si02空心球的高分辨透射電鏡(HRTEM)圖，其中圖la為實(shí)施例1的 HRTEM圖，圖lb為實(shí)施例2的HRTEM圖。
[0028]圖2為所制備的Si02空心球的場發(fā)射掃描電鏡(FESEM)圖，其中圖2a為實(shí)施例1的 FESEM圖，圖2b為實(shí)施例2的FESEM圖。
[0029]圖3為所制備的Si02空心球的孔徑分布圖，其中3a為實(shí)施例1的孔徑分布圖，圖3b 為實(shí)施例2的孔徑分布圖。
【具體實(shí)施方式】
[0030] 下面結(jié)合附圖與實(shí)施例對本發(fā)明作進(jìn)一步說明。
[0031] 實(shí)施例1
[0032] 將0.04g CTAB和1.50g PVP依次加入到20mL乙醇、30mL去離子水組成的混合溶液 中，在30°C、轉(zhuǎn)速為500rpm的條件下攪拌lh，得到溶液A;室溫下，將1.20g TE0S超聲分散在 7mL環(huán)己烷溶液中，在不斷攪拌下，迅速加入到溶液A中，繼續(xù)攪拌0.5h形成混合溶液B;向混 合溶液B中加入0.7mL質(zhì)量濃度為27 %的氨水，30 °C下繼續(xù)攪拌反應(yīng)2h得到溶液C;將混合溶 液C轉(zhuǎn)移至高壓反應(yīng)釜，把高壓反應(yīng)釜放入烘箱中，180°C溶劑熱反應(yīng)24h后將高壓反應(yīng)釜自 然冷卻到室溫;將所得沉淀物離心，洗滌，60°C下干燥10h后，在箱式煅燒爐中550°C下煅燒 5h，得到最終產(chǎn)物Si0 2空心球。
[0033] FESEM(圖2a)可以清晰的觀察到樣品的形貌為粒徑380-430nm的球體，球體表面有 褶皺；同時(shí)，從HRTEM(圖la)可以看出其空心結(jié)構(gòu)，殼厚約20nm，且顆粒大小均一;平均孔徑 為12nm〇
[0034] 實(shí)施例2
[0035] 將0.04g CTAB和1.50g PVP依次加入到20mL乙醇、30mL去離子水組成的混合溶液 中，在30°C、轉(zhuǎn)速為500rpm的條件下攪拌lh，得到溶液A;室溫下，將1.20g TE0S超聲分散在 7mL環(huán)己烷溶液中，在不斷攪拌下，迅速加入到溶液A中，繼續(xù)攪拌0.5h形成混合溶液B;向混 合溶液B中加入0.7mL質(zhì)量濃度為27 %的氨水，30 °C下繼續(xù)攪拌反應(yīng)2h得到溶液C;將混合溶 液C轉(zhuǎn)移至高壓反應(yīng)釜，把高壓反應(yīng)釜放入烘箱中，200°C溶劑熱反應(yīng)24h后將高壓反應(yīng)釜自 然冷卻到室溫;將所得沉淀物離心，洗滌，60°C下干燥10h后，在箱式煅燒爐中550°C下煅燒 5h，得到最終產(chǎn)物Si0 2空心球。
[0036] FESEM(圖2b)可以清晰的觀察到樣品的形貌為粒徑220-270nm的球體，球體表面較 為光滑，且顆粒大小均勾；同時(shí)，從HRTEM(圖lb)可以看出其空心結(jié)構(gòu)，殼厚約15nm;平均孔 徑為l〇nm。
[0037] 實(shí)施例3
[0038] 將0.04g CTAB和1.50g PVP依次加入到20mL乙醇、20mL去離子水組成的混合溶液 中，在30°C、轉(zhuǎn)速為500rpm的條件下攪拌lh，得到溶液A;室溫下，將1.20g TE0S超聲分散在 8mL環(huán)己烷溶液中，在不斷攪拌下，迅速加入到溶液A中，繼續(xù)攪拌0.5h形成混合溶液B;向混 合溶液B中加入0.7mL質(zhì)量濃度為27 %的氨水，30 °C下繼續(xù)攪拌反應(yīng)2h得到溶液C;將混合溶 液C轉(zhuǎn)移至高壓反應(yīng)釜，把高壓反應(yīng)釜放入烘箱中，200°C溶劑熱反應(yīng)24h后將高壓反應(yīng)釜自 然冷卻到室溫;將所得沉淀物離心，洗滌，60°C下干燥10h后，在箱式煅燒爐中550°C下煅燒 5h，得到最終產(chǎn)物Si0 2空心球。制備得到的二氧化硅空心球粒徑范圍為260-320nm，殼厚為 20nm，孔徑 12nm。
[0039] 實(shí)施例4
[0040] 將0.04g CTAB和1.50g PVP依次加入到20mL乙醇、25mL去離子水組成的混合溶液 中，在30°C、轉(zhuǎn)速為500rpm的條件下攪拌lh，得到溶液A;室溫下，將1.20g TE0S超聲分散在 8mL環(huán)己烷溶液中，在不斷攪拌下，迅速加入到溶液A中，繼續(xù)攪拌0.5h形成混合溶液B;向混 合溶液B中加入0.7mL質(zhì)量濃度為27 %的氨水，30 °C下繼續(xù)攪拌反應(yīng)2h得到溶液C;將混合溶 液C轉(zhuǎn)移至高壓反應(yīng)釜，把高壓反應(yīng)釜放入烘箱中，180°C溶劑熱反應(yīng)24h后將高壓反應(yīng)釜自 然冷卻到室溫;將所得沉淀物離心，洗滌，60°C下干燥10h后，在箱式煅燒爐中550°C下煅燒 5h，得到最終產(chǎn)物Si0 2空心球。制備得到的二氧化硅空心球粒徑范圍為340-380nm，殼厚為 15nm，孑 L 徑 llnm〇 [0041 ] 實(shí)施例5
[0042] 將0.04g CTAB和1.50g PVP依次加入到20mL乙醇、20mL去離子水組成的混合溶液 中，在30°C、轉(zhuǎn)速為500rpm的條件下攪拌lh，得到溶液A;室溫下，將1.20g TE0S超聲分散在 7mL環(huán)己烷溶液中，在不斷攪拌下，迅速加入到溶液A中，繼續(xù)攪拌0.5h形成混合溶液B;向混 合溶液B中加入0.7mL質(zhì)量濃度為27 %的氨水，30 °C下繼續(xù)攪拌反應(yīng)2h得到溶液C;將混合溶 液C轉(zhuǎn)移至高壓反應(yīng)釜，把高壓反應(yīng)釜放入烘箱中，130°C溶劑熱反應(yīng)24h后將高壓反應(yīng)釜自 然冷卻到室溫;將所得沉淀物離心，洗滌，60°C下干燥10h后，在箱式煅燒爐中550°C下煅燒 5h，得到最終產(chǎn)物Si0 2空心球。制備得到的二氧化硅空心球粒徑范圍為270-330nm，殼厚為 20nm，孔徑 12nm。
[0043] 實(shí)施例6
[0044] 將0.04g CTAB和1.50g PVP依次加入到20mL乙醇、30mL去離子水組成的混合溶液 中，在30°C、轉(zhuǎn)速為500rpm的條件下攪拌lh，得到溶液A;室溫下，將1.20g TE0S超聲分散在 7mL環(huán)己烷溶液中，在不斷攪拌下，迅速加入到溶液A中，繼續(xù)攪拌0.5h形成混合溶液B;向混 合溶液B中加入0.7mL質(zhì)量濃度為27 %的氨水，30 °C下繼續(xù)攪拌反應(yīng)2h得到溶液C;將混合溶 液C轉(zhuǎn)移至高壓反應(yīng)釜，把高壓反應(yīng)釜放入烘箱中，160°C溶劑熱反應(yīng)24h后將高壓反應(yīng)釜自 然冷卻到室溫;將所得沉淀物離心，洗滌，60°C下干燥10h后，在箱式煅燒爐中550°C下煅燒 5h，得到最終產(chǎn)物Si0 2空心球。制備得到的二氧化硅空心球粒徑范圍為350-400nm，殼厚為 20nm，孔徑 10nm。
[0045] 實(shí)施例7
[0046] 將0.04g CTAB和1.25g PVP依次加入到15mL乙醇、30mL去離子水組成的混合溶液 中，在35°C、轉(zhuǎn)速為500rpm的條件下攪拌lh，得到溶液A;室溫下，將1.20g TE0S超聲分散在 6mL環(huán)己烷溶液中，在不斷攪拌下，迅速加入到溶液A中，繼續(xù)攪拌0.5h形成混合溶液B;向混 合溶液B中加入1. OmL質(zhì)量濃度為27 %的氨水，35 °C下繼續(xù)攪拌反應(yīng)2h得到溶液C;將混合溶 液C轉(zhuǎn)移至高壓反應(yīng)釜，把高壓反應(yīng)釜放入烘箱中，180°C溶劑熱反應(yīng)24h后將高壓反應(yīng)釜自 然冷卻到室溫;將所得沉淀物離心，洗滌，60°C下干燥10h后，在箱式煅燒爐中550°C下煅燒 5h，得到最終產(chǎn)物Si0 2空心球。制備得到的二氧化硅空心球粒徑范圍為310-360nm，殼厚為 15nm，孑 L 徑 llnm〇
[0047] 實(shí)施例8
[0048] 將0.04g CTAB和2.00g PVP依次加入到30mL乙醇、25mL去離子水組成的混合溶液 中，在30°C、轉(zhuǎn)速為500rpm的條件下攪拌lh，得到溶液A;室溫下，將1.20g TE0S超聲分散在 10mL環(huán)己烷溶液中，在不斷攪拌下，迅速加入到溶液A中，繼續(xù)攪拌0.5h形成混合溶液B;向 混合溶液B中加入0.7mL質(zhì)量濃度為27 %的氨水，30°C下繼續(xù)攪拌反應(yīng)2h得到溶液C;將混合 溶液C轉(zhuǎn)移至高壓反應(yīng)釜，把高壓反應(yīng)釜放入烘箱中，200°C溶劑熱反應(yīng)24h后將高壓反應(yīng)釜 自然冷卻到室溫;將所得沉淀物離心，洗滌，60°C下干燥10h后，在箱式煅燒爐中550°C下煅 燒5h，得到最終產(chǎn)物Si0 2空心球。制備得到的二氧化硅空心球粒徑范圍為280-320nm，殼厚 為 20nm，孔徑 10nm。
[0049] 對比例1
[0050] 將0.05g CTAB和l.OOg PVP依次加入到20mL乙醇、30mL去離子水組成的混合溶液 中，在30°C、轉(zhuǎn)速為500rpm的條件下攪拌lh，得到溶液A;室溫下，將1.20g TE0S超聲分散在 4mL環(huán)己烷溶液中，在不斷攪拌下，迅速加入到溶液A中，繼續(xù)攪拌0.5h形成混合溶液B;向混 合溶液B中加入0.7mL質(zhì)量濃度為27 %的氨水，30 °C下繼續(xù)攪拌反應(yīng)2h得到溶液C;將混合溶 液C轉(zhuǎn)移至高壓反應(yīng)釜，把高壓反應(yīng)釜放入烘箱中，230°C溶劑熱反應(yīng)24h后將高壓反應(yīng)釜自 然冷卻到室溫;將所得沉淀物離心，洗滌，60°C下干燥10h后，在箱式煅燒爐中550°C下煅燒 5h。制備得到的二氧化硅空心球顆粒大小不均一、殼厚度不均勻且破裂嚴(yán)重，即本發(fā)明的原 料配比制備的空心球更好。
[0051]上述雖然結(jié)合附圖對本發(fā)明的【具體實(shí)施方式】進(jìn)行了描述，但并非對本發(fā)明保護(hù)范 圍的限制，所屬領(lǐng)域技術(shù)人員應(yīng)該明白，在本發(fā)明的技術(shù)方案的基礎(chǔ)上，本領(lǐng)域技術(shù)人員不 需要付出創(chuàng)造性勞動即可做出的各種修改或變形仍在本發(fā)明的保護(hù)范圍以內(nèi)。
【主權(quán)項(xiàng)】
1. 一種粒徑可控的二氧化娃空心球納米材料的制備方法，其特征是:包括以下步驟： (1) 將十六烷基三甲基溴化銨(CTAB)、聚乙烯吡咯烷酮(PVP)、乙醇和去離子水混合，攪 拌至溶液澄清，所述CTAB、PVP、去離子水和乙醇的添加摩爾比例為1: (0.3~0.5): (10124~ 15185):(2377~4754); (2) 將正硅酸乙酯(TEOS)超聲分散在環(huán)己烷溶液中，在不斷攪拌的條件下，加入到步驟 (1)所得的溶液中，持續(xù)攪拌形成混合溶液，CTAB、TEOS和環(huán)己烷的摩爾比為1: 50: (500~ 800)； (3) 向步驟(2)中的混合溶液加入氨水溶液進(jìn)行反應(yīng)，所述氨水溶液與所述混合溶液的 體積比（0.7~1.0): (45~70); (4) 將步驟(3)得到的混合溶液轉(zhuǎn)移至高壓反應(yīng)釜，然后將高壓反應(yīng)釜放入烘箱中，溶 劑熱處理后將所得溶液離心，洗滌，干燥并煅燒得到二氧化硅空心球。2. 如權(quán)利要求1所述的制備方法，其特征是:步驟（1)中，反應(yīng)條件為:在30-35 °C、轉(zhuǎn)速 為500±lrpm的條件下攪拌l-3h，優(yōu)選30°C、轉(zhuǎn)速為500rpm下攪拌lh。3. 如權(quán)利要求1所述的制備方法，其特征是:步驟(2)中，反應(yīng)條件為:在30-35°C下攪拌 0 · 5-lh，優(yōu)選 30 °C 下攪拌 0 · 5h。4. 如權(quán)利要求1所述的制備方法，其特征是:步驟(3)中，反應(yīng)條件為:在30-35°C下攪拌 1 _4h，優(yōu)選30 °C攪拌反應(yīng)2h。5. 如權(quán)利要求1所述的制備方法，其特征是:步驟(4)中，所述溶劑熱溫度為100-200°C。6. 如權(quán)利要求5所述的制備方法，其特征是:所述溶劑熱溫度為180-200 °C，優(yōu)選180 °C。7. 如權(quán)利要求1所述的制備方法，其特征是:步驟(4)中，干燥條件為60-80°C下干燥8-1211，優(yōu)選60°(：下干燥1011。8. 如權(quán)利要求1所述的制備方法，其特征是:步驟(4)中，煅燒條件為550-560°C下煅燒 4-6h，優(yōu)選550 °C下鍛燒5h。9. 采用權(quán)利要求1~8中任一項(xiàng)所述的方法制備得到的粒徑可控的二氧化硅空心球納 米材料。10. 如權(quán)利要求9所述的二氧化娃空心球納米材料，其特征是:所述二氧化娃空心球納 米材料整體為單分散球形顆粒，粒徑范圍為220-430nm，殼厚為15-20nm，孔徑10-12nm。
【文檔編號】B82Y30/00GK106044788SQ201610364670
【公開日】2016年10月26日
【申請日】2016年5月26日
【發(fā)明人】周國偉, 王丹丹, 劉作花, 鄭玉潔
【申請人】齊魯工業(yè)大學(xué)