專(zhuān)利名稱(chēng)：有預(yù)漂的活性染料染色的改良工藝的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及有預(yù)漂的活性料染色的改良工藝。
本發(fā)明的目的是使漂白后用活性染料進(jìn)行纖維素纖維的染色而不需要中間淋洗成為可能。
使用常規(guī)浸染法使纖維素纖維特別是棉纖維染色需要用過(guò)氧化氫水溶液預(yù)先漂白纖維。操作是在堿性介質(zhì)中進(jìn)行的，其溫度可在80-120℃之間，時(shí)間可為60分鐘級(jí)，所選擇的活性染料的應(yīng)用是用盡染作用實(shí)現(xiàn)的，通常是在電解質(zhì)(例如氯化鈉)和堿性劑(例如Na2CO3)存在下進(jìn)行，以便促使染料的盡染和促使染料固定在纖維上。
活性染料對(duì)過(guò)氧化氫水溶液的靈敏度意味著常規(guī)方法中的漂白和染色間的非常仔細(xì)的淋洗以便去除所有殘留的氧化劑的這一步驟是必須的。
淋洗操作所用的水、勞力和車(chē)間耗費(fèi)，意味著減少或者甚至取消淋洗步驟的可能性已進(jìn)行過(guò)研究。
已有建議用各種有還原性質(zhì)的化合物在漂白過(guò)程結(jié)束時(shí)去中和殘余的過(guò)氧化氫，使完全避免或部分避免通常的淋洗成為可能。因此，常常采用硫脲、硫代硫酸鹽、亞硫酸氫鹽或其它一些還原劑在漂白結(jié)束后用來(lái)還原殘余量的過(guò)氧化氫。許多活性染料可以在過(guò)氧化氫被中和后使用，染色后與有淋洗的常規(guī)方法相比在強(qiáng)度或產(chǎn)色上沒(méi)有任何在外觀上可察覺(jué)得到的差異。
但是，似乎有一些染料，特別是那些含乙烯砜基團(tuán)(在分子中作為活性基團(tuán))的染料對(duì)小量還原劑的存在呈現(xiàn)極高的靈敏度。例如在用這些染料時(shí)，任何痕量的上述還原劑都會(huì)產(chǎn)生染色效率的極大下降。因此，用這些染料就不可能免去漂色和染色之間的非常仔細(xì)的淋洗。
因此提供一種方法以克服上述的問(wèn)題是非常有用的。
申請(qǐng)人注意到，另加入亞鹵酸鹽可以避免由于淋洗劑的存在而產(chǎn)生的任何有害的作用。
因此，本發(fā)明涉及一種纖維素纖維的染色方法，它依次包括下述步驟(a)用含過(guò)氧化氫水溶液的堿性浴進(jìn)行纖維素纖維的漂白;(b)用過(guò)量還原劑中和殘余過(guò)氧化氫;(c)用含有對(duì)還原劑敏感的活性基團(tuán)的活性染料染色纖維素纖維，其特征在于在(b)步驟后，最遲在(c)步驟開(kāi)始時(shí)，加入足以中和殘余還原劑的一定量的堿金屬或堿土金屬亞鹵酸鹽以除去殘余的還原劑。這使步驟(a)和(c)之間的任何淋洗的免除成為可能。
本發(fā)明的方法對(duì)于含乙烯基砜基的活性染料是特別有用的。
纖維素纖維可以是棉、亞麻、人造纖維、本發(fā)明方法特別適用于處理棉纖維。
亞鹵酸鹽的作用是驚人的，因?yàn)槠渌醒趸再|(zhì)的化合物如過(guò)酸鹽或硝基苯磺酸金屬鹽經(jīng)試驗(yàn)后的結(jié)果比較起來(lái)沒(méi)有亞鹵酸鹽取得的結(jié)果好。我們也驚異地發(fā)現(xiàn)，亞鹵酸鹽盡管有氧化性質(zhì)，但對(duì)染料無(wú)有害影響。
堿金屬或堿土金屬亞鹵酸鹽之例有亞溴酸鈉、亞溴酸鉀、亞溴酸鈣、亞溴酸鎂、亞氯酸鈉、亞氯酸鉀、亞氯酸鈣和亞氯酸鎂。
亞氯酸鈉是優(yōu)先選擇的，因?yàn)樗鼉r(jià)廉易得。
亞鹵酸鹽處理可在漂白的浴中在中和殘余過(guò)氧化氫后進(jìn)行，或在用于中和殘余過(guò)氧化氫的還原劑浴中進(jìn)行，或在染色槽中進(jìn)行。
亞鹵酸鹽的用量顯然要決定于欲被中和的殘余還原劑的量，本領(lǐng)域技術(shù)人員是易于決定各種情況下的用量的。
但是通常殘余還原劑的量很小，如果是使用亞氯酸鈉，發(fā)現(xiàn)其量為每升浴液0.01-1克之間，最好在每升浴液0.05-0.2克之間常是滿(mǎn)意的。
亞鹵酸鹽可以加入熱浴或冷浴，沒(méi)有重要的差別。
漂白和染色階段是在通常條件下進(jìn)行的，染色時(shí)考慮制造商的推薦方法是適合的。
典型的條件如下，但只是為了說(shuō)明而無(wú)任何限制之意。
漂白在70-120℃的含下述試劑的水浴中處理45-60分鐘;3-6毫升/升的H2O2(濃度為35%(重量));2-4毫升/升的NaOH(濃度為30%(重量));2-4毫升/升的硅酸鈉(濃度為40°(波美濃度));1-3毫升/升潤(rùn)濕劑。
染色在30-80℃于含下述試劑的水浴中保持30-60分鐘0.01-8%(重量)的活性染料;50-100克/升的NaCl、然后在浴中加入10-30克/升的堿性試劑(Na2CO3，NaOH等)，保持另外30-60分鐘。最后仔細(xì)用水淋洗。
特別適用于本發(fā)明方法的活性染料的例子有C.I.活性紅21(C.I.Reactive Red 21);C.I.活性橙82;C.I.活性紫5;C.I.活性黃27;C.I.活性黃37;C.I.活性黃180;C.I.活性黃19和C.I.活性紅180。
下面的實(shí)例是為了對(duì)本發(fā)明進(jìn)行說(shuō)明，而不是限制。
實(shí)例1于85℃下將三批棉纖維在水浴中處理1小時(shí)，水浴中含H2O2水溶液4毫升/升(濃度為35%(體積));
NaOH水溶液3毫升/升(濃度為30%(重量));
Na2SiO32毫升/升;
潤(rùn)濕劑2毫升/升，潤(rùn)濕劑由含10個(gè)環(huán)氧乙烷單元的乙氧化壬基苯酚組成。
漂白后將各批纖維做如下處理第1批(對(duì)照)纖維經(jīng)徹底淋洗以除去所有痕量過(guò)氧化氫，然后進(jìn)行染色。
第2批(比較)漂白后在浴中加入4克/升硫代硫酸鈉，讓其在85℃下反應(yīng)10分鐘，處理結(jié)束后用指示紙驗(yàn)證過(guò)氧化氫的中和。然后排空水浴，無(wú)需漂洗，進(jìn)行染色。
第3批(本發(fā)明)操作方法按第2批所述，但在加入硫代硫酸鹽和經(jīng)過(guò)10分鐘后在浴中加入0.2克/升亞氯酸鈉并讓其在85℃下反應(yīng)5分鐘，然后放空水浴進(jìn)行染色。
這三批纖維的染色是將各批都保持在80℃的水浴中45分鐘，水浴含2%(重量)的C.I.活性紅21(染料索引(Color Index)中的活性染料)和5%(重量)的增加盡染的NaCl;然后在向后者加入2%(重量)的碳酸鈉后在加熱至85℃的該水浴中再保持45分鐘以促使活性染料固定在纖維上。最后將三批染過(guò)的纖維先后用冷熱水淋洗。
染色后，將三批染色的纖維進(jìn)行比較檢查，發(fā)現(xiàn)第2批的色強(qiáng)度比第1批和第3批弱。第2批和第3批的色強(qiáng)度相似。
實(shí)例2按實(shí)例1所述方法處理三批棉纖維，但第2批是在用硫代硫酸鈉在85℃下處理10分鐘后，排空浴槽，然后在一另加了0.1克/升的亞氯酸鈉的染浴中進(jìn)行染色。
染色后，比較三批染色的纖維，第2批的色強(qiáng)度也是明顯地低于第1批和第3批，第1批和第3批是相似的。
實(shí)例3按實(shí)例1所述方法將三批棉纖維漂白，漂白結(jié)束后，將各批按下述方法處理第1批(對(duì)照)徹底漂洗纖維，然后染色;
第2批(比較)排空漂白浴，然后進(jìn)行過(guò)氧化氫的中和。方法是將纖維在含1克/升偏亞硫酸氫鈉的水浴中于20℃處理10分鐘。排放水浴，不經(jīng)漂洗，進(jìn)行纖維的染色。
第3批(本發(fā)明)處理方法按第2批所述，但在染浴中加入0.2克/升亞氯酸鈉。
各批的染色按實(shí)例1所述進(jìn)行。染色后發(fā)現(xiàn)第2批的色強(qiáng)度非常明顯地低于第1和3批，第1和第3批的色強(qiáng)度相似。
實(shí)例4操作方法重復(fù)實(shí)例3，但用下列染料染色C.I.活性橙82C.I.活性紫5C.I.活性黃27C.I.活性黃37用四種染料染色后的結(jié)果與前述實(shí)例的結(jié)果一致。
不言而喻，上述的實(shí)施方案僅僅是實(shí)施例。它們的改變，特別是相等技術(shù)上的取代都不離開(kāi)本發(fā)明的范圍。
權(quán)利要求
1.一種纖維素纖維的染色方法，該方法包括下述相繼的步驟(a)用含過(guò)氧化氫水溶液的堿性水浴漂白纖維素纖維；(b)用過(guò)量還原劑中和殘余的過(guò)氧化氫；(c)用含對(duì)還原劑敏感的反應(yīng)基團(tuán)的活性染料進(jìn)行纖維素纖維的染色，其中在步驟(b)后或至少在步驟(c)開(kāi)始時(shí)加入足以中和殘余的還原劑的一定量的堿金屬或堿土金屬亞鹵酸鹽以除去殘余的還原劑，使得在步驟(a)和(c)不進(jìn)行任何中間淋洗成為可能。
2.權(quán)利要求1所述方法，其中的亞鹵酸鹽是堿或堿土金屬亞溴酸鹽或亞氯酸鹽。
3.權(quán)利要求1所述方法，其中的亞鹵酸鹽是選自亞溴酸鈉、亞溴酸鉀、亞溴酸鈣、亞溴酸鎂、亞氯酸鈉、亞氯酸鉀、亞氯酸鈣、亞氯酸鎂。
4.權(quán)利要求3所述方法，其中的亞鹵酸鹽是亞氯酸鈉。
5.權(quán)利要求4所述方法，其中亞氯酸鈉的用量為0.01-1克/升浴液。
6.權(quán)利要求5所述方法，其中亞氯酸鈉的用量為0.05-0.2克/升浴液。
7.權(quán)利要求1所述的方法，其中亞鹵酸鹽是在中和殘余過(guò)氧化氫后加入用來(lái)漂白的浴中的。
8.權(quán)利要求1所述的方法，其中亞鹵酸鹽是加到用來(lái)中和殘余過(guò)氧化氫的還原劑浴中的。
9.權(quán)利要求1所述的方法，其中亞鹵酸鹽是加到欲染色的浴中的。
10.權(quán)利要求1所述的方法，其中活性染料在其分子中含有乙烯砜基。
11.權(quán)利要求1所述的方法，其中纖維素纖維是棉纖維。
全文摘要
纖維素纖維的染色方法，包括相繼的下述步驟(a)用含過(guò)氧化氫水溶液的堿性溶液漂白纖維；(b)用過(guò)量還原劑中和殘余過(guò)氧化氫；(c)用含有對(duì)還原劑敏感的反應(yīng)基團(tuán)的活性染料進(jìn)行纖維素纖維的染色，其特征是在步驟(b)后或至少在步驟(c)開(kāi)始時(shí)加入足以中和殘余還原劑的一定量堿金屬或堿土金屬亞鹵酸鹽以除去還原劑，使步驟(a)和(c)之間的淋洗得以免除。本方法特別適于棉纖維的染色。
文檔編號(hào)D06P3/60GK1105408SQ9410068
公開(kāi)日1995年7月19日 申請(qǐng)日期1994年1月15日 優(yōu)先權(quán)日1994年1月15日
發(fā)明者J·巴蘭德 申請(qǐng)人:氯化橡膠化學(xué)品制造工業(yè)公司