專利名稱:納米SiO<sub>2</sub>或TiO<sub>2</sub>鞣劑的鞣革方法
技術(shù)領(lǐng)域:
本發(fā)明涉及一種納米SiOz或Ti02鞣劑的鞣革方法,屬于皮革鞣制領(lǐng)域。
背景技術(shù):
鉻鞣法是當(dāng)今制革業(yè)的主導(dǎo)鞣革方法,鉻鞣革在許多方面有其它鞣制產(chǎn)品無法媲美 的優(yōu)點(diǎn),但是鉻鹽資源缺乏,重金屬鉻的毒性特別是六價鉻,對人體有致癌作用,對環(huán) 境產(chǎn)生嚴(yán)重污染。在這種情況下,傳統(tǒng)的鉻鞣法已面臨巨大的壓力和挑戰(zhàn),開發(fā)皮革無 鉻鞣制新技術(shù)和新工藝,已成為當(dāng)前制革工業(yè)最迫切需要解決的重大問題之 。
目前所開發(fā)的無鉻鞣劑包括非鉻金屬鞣劑和有機(jī)鞣劑。金屬鞣劑有鈦鞣劑、鋯鞣 劑、鋁鞣劑、鐵鞣劑等;有機(jī)鞣劑有植物鞣劑、合成鞣劑、樹脂鞣劑、油鞣劑、醛鞣 劑等。鞣制方法分為無鉻金屬鞣、有機(jī)鞣、有機(jī)鞣劑和無鉻金屬鞣劑結(jié)合鞣。
鈦鹽是比較新的無機(jī)鞣劑。我國是世界上鈦資源最豐富的國家,儲量約占世界儲量 的1/2,因此從原材料易得方面考慮,鈦鹽作為鞣劑具有較大的優(yōu)勢。鈦鞣劑中硫酸氧
鈦銨鹽的最適鞣制pH為2. 5左右,用檸檬酸對硫酸鈦溶液進(jìn)行蒙囿得到的堿式硫鈦可
以提高鈦鞣液的穩(wěn)定性,但會降低其鞣性。鈦鹽鞣成的革為白色,也耐光、耐洗滌和儲 存,在正確的鞣制下,可獲得比較優(yōu)良的成品。但是鈦鹽鞣革并沒有獲得很大的進(jìn)展,
主要原因在于鈦鹽能完全氷解并釋出不溶于水的偏鈦酸(H2Ti03),而且它的價格比其他 無機(jī)鞣劑昂貴,因此在工業(yè)上沒有獲得廣泛的應(yīng)用,對其研究也較少。
皮革工業(yè)所用的有機(jī)鞣劑主要包括植物鞣劑、合成鞣劑、樹脂鞣劑、油鞣劑、醛 鞣劑等。植物鞣劑由于可生物降解而被譽(yù)為"綠色鞣劑",它對減少鉻污染具有重要 意義。但其收縮溫度一般只能達(dá)到75 85'C,且傳統(tǒng)的植鞣工藝鞣制周期長,且鞣池 多,勞動強(qiáng)度高,占地面積大,產(chǎn)量低,成本高;另外它用于輕革生產(chǎn)中總是存在著 較強(qiáng)的植鞣感,即顯得重或過度緊實(shí)。合成鞣劑種類繁多,適應(yīng)范圍廣,能夠滿足不 同鞣制條件的需求,主要包括醛類及其衍生物、芳香族化合物如輔助性合成鞣劑和代 替性的合成鞣劑等,以及各種不同類型的聚合物如丙烯酸類、聚氨酯等。但是單獨(dú)使 用這類鞣劑鞣皮所得成革的Ts很低, 一般不會超過85'C,也不能同時滿足不同的物
理性能要求。
發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的是針對現(xiàn)有技術(shù)的不足而提供的運(yùn)用納米Si02或Ti02鞣劑鞣革的方 法。其特點(diǎn)是利用有機(jī)-無機(jī)納米雜化的原理,以聚合物或改性油脂作分散載體,將納米 粒子前驅(qū)體引入膠原纖維間隙間,在酸性條件下,前驅(qū)體在皮纖維中原位水解,產(chǎn)生高 活性的無機(jī)納米粒子中間體和皮膠原蛋白質(zhì)鏈上的羥基、_C=N-等基團(tuán)鍵合或經(jīng)進(jìn)一步 的熱處理,在皮膠原中原位生成納米Si02或Ti02顆粒,實(shí)現(xiàn)了對生皮的鞣制作用。
本發(fā)明者發(fā)現(xiàn)由于納米粒子尺寸小,表面積大,表面能高,位于表面的原子占相 當(dāng)大的比例;這些表面原子處于嚴(yán)重的缺位狀態(tài),其活性極高,很容易與蛋白質(zhì)分子鏈的 活性基團(tuán)鍵合,能夠大幅度提高成革的濕熱穩(wěn)定性。用噁唑烷等預(yù)鞣劑預(yù)鞣軟化皮,白 栲膠或有機(jī)膦鞣劑預(yù)鞣浸酸皮后,在機(jī)械作用下,分散載體能夠?qū)⒓{米Si02或Ti02前 驅(qū)體引入皮膠原纖維間隙間;在酸性條件下,納米前驅(qū)體水解,原位生成高活性無機(jī)納 米粒子;高活性無機(jī)納米粒子與膠原纖維上活性基團(tuán)反應(yīng),完成對皮坯的鞣制。其中用 軟化皮進(jìn)行鞣制減少了整個工藝過程中氯化鈉的使用量,從而減少了氯離子對水環(huán)境的 污染。
本發(fā)明的目的由以下措施實(shí)現(xiàn),其中所述原料的份數(shù)除特殊說明外,均為重量份數(shù)。 納米Si02或Ti02鞣劑的鞣革方法
(1) 浸水、脫毛、浸灰、軟化、浸酸工序均按照常規(guī)方法進(jìn)行;
(2) 預(yù)鞣
① 軟化皮坯的預(yù)鞣
在轉(zhuǎn)鼓中加入水100份,軟化皮坯100份,噁唑烷或改性戊二醛鞣劑2 5份,控 制鼓內(nèi)溫度30 33'C轉(zhuǎn)1 2小時,再加入濃度為85vrt^的甲酸1.5 2份,調(diào)節(jié)溶液 pH值為4. 0 4. 2,轉(zhuǎn)動1 2小時;
② 浸酸皮坯的預(yù)鞣
a. 在轉(zhuǎn)鼓中加入浸酸液150份,浸酸皮坯100份,加入大蘇打1 1.5份,小蘇打 1.5 2份,調(diào)節(jié)溶液pH值為4.0 4.2,轉(zhuǎn)動30 45分鐘,排液;水洗2次,排液; 加入白栲膠10 15份,轉(zhuǎn)動2 4小時;
b. 在轉(zhuǎn)鼓中加入浸酸液80份,浸酸皮坯100份,有機(jī)膦鞣劑2 4份,轉(zhuǎn)動2 4 小時;加入小蘇打1.5 2.5份,調(diào)節(jié)溶液pH值為4.0 4.2,轉(zhuǎn)動2小時;加入雙氧 水1.5 2份,轉(zhuǎn)動30 60分鐘;
(3)擠水,削勻,控制皮坯水份40 45%;
(4) 納米Si02或Ti02主鞣
.在轉(zhuǎn)鼓中加入上述預(yù)鞣、擠水、削勻后的皮坯,納米Si02或Ti02鞣劑5 8份,控 制鼓內(nèi)溫度30 33'C,轉(zhuǎn)動4 6小時,待滲透完全后,再將濃度85wt^的甲酸1 2 份、96wt^硫酸1 2份用100 200份水稀釋后加入轉(zhuǎn)鼓,調(diào)整鞣液pH值為2. 0 3. 0, 將溫度升至35'C,轉(zhuǎn)動1 1.5小時,停鼓過夜;次日,加入甲酸鈉2 2.5份,中和 單寧2 2.5份,轉(zhuǎn)動20 30分鐘,再加入小蘇打2 3份,轉(zhuǎn)動30 60分鐘,調(diào)節(jié)鞣 液pH值為4. 0 5. 0;
(5) 復(fù)鞣
在轉(zhuǎn)鼓中加入水200份,復(fù)鞣劑3 6份,轉(zhuǎn)動2 3小時;
(6) 染色、加脂按照常規(guī)方法進(jìn)行;
(7) 干燥及涂飾按照常規(guī)方法進(jìn)行。
軟化或浸酸皮坯的生皮為豬、牛、羊、馬、狗或兔皮中的任一種;.
軟化皮坯的預(yù)鞣劑為噁唑烷鞣劑或改性戊二醛鞣劑;
浸酸皮坯的預(yù)鞣劑為有機(jī)膦鞣劑或白栲膠;
納米Si02或Ti02鞣劑由含有納米Si02或Ti02的前驅(qū)體和分散載體組成;其前驅(qū)體 為正硅酸乙酯、正硅酸丁酯、正鈦酸乙酯或正鈦酸丁酯中的任一種;分散載體為在水中 易分散的聚合物或改性油脂中的任一種;
復(fù)鞣劑為三聚氰胺復(fù)鞣劑、苯乙烯-馬來酸酐復(fù)鞣劑、陽離子丙烯酸鞣劑和酚類合 成鞣劑中的至少一種。
本發(fā)明鞣制并干燥后的成革收縮溫度達(dá)到95 10(TC,外觀為近白色,抗張強(qiáng)度為
12 20Mpa,撕裂強(qiáng)度為35 45N/mm,以及伸長率和柔軟度均達(dá)到無鉻鞣革的行業(yè)標(biāo)準(zhǔn),
適用于對豬、牛、羊、馬、狗或兔皮等多種皮坯的鞣制。 本發(fā)明具有優(yōu)點(diǎn)如下
1.納米Si02或Ti02鞣劑的鞣革方法,所得成革收縮溫度95 100'C,手感柔軟豐滿 有彈性,而且具有較好的抑菌防霉性、透氣透濕性、耐紫外光老化性及存放穩(wěn)定的性能, 具有納米特性。通過測試各項(xiàng)物理機(jī)械指標(biāo)達(dá)到或高于同行業(yè)無鉻鞣革標(biāo)準(zhǔn)。
2. 本發(fā)明用納米Si02或Ti02鞣劑鞣革代替?zhèn)鹘y(tǒng)鉻鞣,解決鉻資源貧乏和三價鉻、 六價鉻對人類及環(huán)境的污染,開辟了新的鞣革途徑。
3. 本發(fā)明從軟化皮坯直接鞣制時,省去了浸酸工藝,縮短了制革周期,減少了氯化 鈉對環(huán)境的污染。
具體實(shí)施方案
下面通過實(shí)施例對本發(fā)明進(jìn)行具體的描述,有必要在此指出的是以下實(shí)施例只用于 對本發(fā)明進(jìn)行進(jìn)一步說明,不能理解為對本發(fā)明保護(hù)范圍的限制,該領(lǐng)域技術(shù)熟練人員 可以根據(jù)上述發(fā)明的內(nèi)容對本發(fā)明作出一些非本質(zhì)的改進(jìn)和調(diào)整。
實(shí)施例1
(1) 浸水、脫毛、浸灰、軟化按照常規(guī)方法進(jìn)行;
(2) 預(yù)鞣
在轉(zhuǎn)鼓中加入水100千克,羊皮軟化皮坯100千克,噁唑垸鞣劑2千克,控制鼓 內(nèi)溫度3(TC轉(zhuǎn)2小時,再加入濃度為85wt^的甲酸2千克,調(diào)節(jié)溶液pH值為4.0,轉(zhuǎn) 動l小時,;
(3) 擠水,削勻,控制皮坯水份40wt^;
(4) 納米Si02主鞣
在轉(zhuǎn)鼓中加入上述預(yù)鞣、擠水、削勻后的皮坯,納米Si02鞣劑8千克,控制鼓內(nèi) 溫度30'C,轉(zhuǎn)動4h,待滲透完全后,再將濃度分別為85wt^的甲酸1.5千克、96wt %的硫酸1. 5千克用150千克水稀釋后加入轉(zhuǎn)鼓,調(diào)整鞣液pH值為2. 0,將溫度升至 35°C,轉(zhuǎn)動1.5小時,停鼓過夜;次日,加入甲酸鈉2千克,中和單寧2千克,轉(zhuǎn)動 20分鐘,再加入小蘇打2千克,轉(zhuǎn)動30分鐘,調(diào)節(jié)鞣液pH值為4.5;
(5) 復(fù)鞣
在轉(zhuǎn)鼓中加入水200千克,三聚氰胺鞣劑3千克,陽離子丙烯酸鞣劑2千克,轉(zhuǎn) 動2小時;
(6) 染色、加脂按照常規(guī)方法進(jìn)行;
(7) 干燥及涂飾按照常規(guī)方法進(jìn)行。 實(shí)施例2
(1) 浸水、脫毛、浸灰、軟化按照常規(guī)方法進(jìn)行;
(2) 預(yù)鞣
在轉(zhuǎn)鼓中加入水100千克,豬皮軟化皮坯100千克,改性戊二醛鞣劑5千克,控 制鼓內(nèi)溫度33'C轉(zhuǎn)1小時,再加入濃度為85wt^的甲酸1.5千克,調(diào)節(jié)溶液pH值為 4.2,轉(zhuǎn)動2小時;
(3) 擠水,削勻,控制皮坯水份45wt5^
(4) 納米Ti02主鞣
在轉(zhuǎn)鼓中加入上述預(yù)鞣、擠水、削勻后的皮坯,納米Tia鞣劑7千克,控制鼓內(nèi)
溫度30'C,轉(zhuǎn)動5h,待滲透完全后,再將濃度為85wt^的甲酸2千克、96wt^的硫酸 2千克用200千克水稀釋后加入轉(zhuǎn)鼓,調(diào)整鞣液pH值為2.0,將溫度升至35'C,轉(zhuǎn)動 1.5小時,停鼓過夜;次日,加入甲酸鈉2千克,中和單寧2.2千克,轉(zhuǎn)動40分鐘, 再加入小蘇打2.5千克,調(diào)節(jié)鞣液pH值為4.3;
(5) 復(fù)鞣
在轉(zhuǎn)鼓中加入水200千克,苯乙烯-馬來酸酐鞣劑5千克,轉(zhuǎn)動3小時;
(6) 染色、加脂按照常規(guī)方法進(jìn)行;
(7) 干燥及涂飾按照常規(guī)方法進(jìn)行。 實(shí)施例3
(1) 浸水、脫毛、浸灰、軟化、浸酸按照常規(guī)方法進(jìn)行;
(2) 預(yù)鞣
在轉(zhuǎn)鼓中加入浸酸液150千克,兔皮浸酸皮100千克,加入大蘇打1千克,小蘇打 L5千克,調(diào)節(jié)溶液pH值為4.0,轉(zhuǎn)動30分鐘;排液;水洗2次,排液;加入白栲膠 IO千克,轉(zhuǎn)動2小時;
(3) 擠水,削勻,控制皮坯水份40wtX;
(4) 納米Si02主鞣
在轉(zhuǎn)鼓中加入上述預(yù)鞣、擠水、削勻后的皮坯,納米Si02鞣劑6千克,控制鼓內(nèi) 溫度30'C,轉(zhuǎn)動4h,待滲透完全后,將濃度分別為85wtX的甲酸l千克、96wt^的 硫酸l千克用IOO千克水稀釋后加入轉(zhuǎn)鼓,調(diào)整鞣液pH值為3.0,將溫度升至35'C, 轉(zhuǎn)動1.5小時,停鼓過夜;次日,加入甲酸鈉2千克,中和單寧2.5千克,轉(zhuǎn)動20分 鐘,再加入小蘇打3千克,轉(zhuǎn)動30分鐘,調(diào)節(jié)鞣液pH值為4.5;
(5) 復(fù)鞣
在轉(zhuǎn)鼓中加入水200千克,酚類合成鞣劑3千克,苯乙烯一馬來酸酐鞣劑2千克, 轉(zhuǎn)動2小時;
(6) 染色、加脂按照常規(guī)方法進(jìn)行;
(7) 干燥及涂飾按照常規(guī)方法進(jìn)行。 實(shí)施例4
(1) 浸水、脫毛、浸灰、軟化、浸酸按照常規(guī)方法進(jìn)行;
(2) 預(yù)鞣
在轉(zhuǎn)鼓中加入浸酸液150千克,牛皮浸酸皮100千克,加入大蘇打1.5千克,小蘇 打2千克,調(diào)節(jié)溶液pH值為4.2,轉(zhuǎn)動45分鐘,排液;水洗2次,排液;加入白栲膠 15千克,轉(zhuǎn)動4小時;
(3) 擠水,削勻,控制皮坯水份40wt^;
(4) 納米Ti02主鞣
在轉(zhuǎn)鼓中加入上述預(yù)鞣、擠水、削勻后的皮坯,納米Ti02鞣劑6千克,控制鼓內(nèi) 溫度3(TC,轉(zhuǎn)動4h,待滲透完全后,將濃度分別為85wt^的甲酸l千克、96wt^的硫 酸1千克用100千克水稀釋后加入轉(zhuǎn)鼓,調(diào)整鞣液pH值為2.5,將溫度升至35'C,轉(zhuǎn) 動1.5小時,停鼓過夜;次日,加入甲酸鈉2千克,中和單寧2千克,轉(zhuǎn)動20分鐘, 再加入小蘇打2千克,轉(zhuǎn)動30分鐘,調(diào)節(jié)鞣液pH值為4.0;
(5) 復(fù)鞣
在轉(zhuǎn)鼓中加入水200千克,酚類合成鞣劑3千克,陽離子丙烯酸鞣劑2千克,轉(zhuǎn) 動2小時;
(6) 染色、加脂按照常規(guī)方法進(jìn)行;
(7) 干燥及涂飾按照常規(guī)方法進(jìn)行。 實(shí)施例5
(1) 浸水、脫毛、浸灰、軟化、浸酸按照常規(guī)方法進(jìn)行;
(2) 預(yù)鞣
在轉(zhuǎn)鼓中加入浸酸液80千克,馬皮浸酸皮坯100千克,加入有機(jī)膦鞣劑2千克, 轉(zhuǎn)動2小時;加入小蘇打1.5千克,調(diào)節(jié)溶液pH值為4.0,轉(zhuǎn)動2小時;加入雙氧水 1.5千克,轉(zhuǎn)動30分鐘;
(3) 擠水,削勻,控制皮坯水份40rtX;
(4) 納米Ti02主鞣
在轉(zhuǎn)鼓中加入上述預(yù)鞣、擠水、削勻后的皮坯,納米Ti02鞣劑5千克,控制鼓內(nèi)溫 度30'C,轉(zhuǎn)動6h,待滲透完全后,再將濃度為85wtX的甲酸1.5千克、96wt^的硫酸 1.5千克用150千克水稀釋后加入轉(zhuǎn)鼓,調(diào)整鞣液pH值為2.3,將溫度升至35'C,轉(zhuǎn) 動1.5小時,停鼓過夜;次日,加入甲酸鈉2千克,中和單寧2千克,轉(zhuǎn)動20分鐘, 再加入小蘇打2千克,轉(zhuǎn)動30分鐘,調(diào)節(jié)鞣液pH值為4.0;
(5) 復(fù)鞣
在轉(zhuǎn)鼓中加入水200千克,三聚氰氨4千克,酚類合成鞣劑2千克,轉(zhuǎn)動2小時;
(6) 染色、加脂按照常規(guī)方法進(jìn)行;
(7) 干燥及涂飾按照常規(guī)方法進(jìn)行。
實(shí)施例6
(1) 浸水、脫毛、浸灰、軟化、浸酸按照常規(guī)方法進(jìn)行;
(2) 預(yù)鞣
在轉(zhuǎn)鼓中加入浸酸液80千克,狗皮浸酸皮坯100千克,加入有機(jī)膦鞣劑4千克, 轉(zhuǎn)動4小時;加入小蘇打2.5千克,調(diào)節(jié)溶液pH值為4.2,轉(zhuǎn)動2小時;加入雙氧水2 千克,轉(zhuǎn)動60分鐘;
(3) 擠水,削勻,控制皮坯水份45wtX:
(4) 納米Si02主鞣
在轉(zhuǎn)鼓中加入上述預(yù)鞣、擠水、削勻后的皮坯,納米Si02鞣劑5千克,控制鼓內(nèi) 溫度30'C,轉(zhuǎn)動4h,待滲透完全后,再將濃度為85wt^的甲酸1.5千克、96wt^的硫 酸1.5千克用150千克水稀釋后加入轉(zhuǎn)鼓,調(diào)整鞣液pH值為2.3,將溫度升至35'C, 轉(zhuǎn)動1.5小時,停鼓過夜;次日,加入甲酸鈉2.5千克,中和單寧2.5千克,轉(zhuǎn)動20 分鐘,再加入小蘇打2千克,轉(zhuǎn)動30分鐘,調(diào)節(jié)鞣液pH值為5.0:
(5) 復(fù)鞣
在轉(zhuǎn)鼓中加入水200千克,陽離子丙烯酸鞣劑5千克,轉(zhuǎn)動3小時;
(6) 染色、加脂按照常規(guī)方法進(jìn)行;
(7) 干燥及涂飾按照常規(guī)方法進(jìn)行。
注納米SiOz或Ti02鞣劑的合成詳見中國專利ZL200610020884. 2, ZL02134175. 3; 噁唑垸鞣劑、改性戊二醛鞣劑、三聚氰胺鞣劑購于上海巴斯福(BASF)有限公司;中和 單寧購于成都培根皮革科研所;陽離子丙烯酸鞣劑購于成都高分子材料有限公司;苯乙 烯-馬來酸酐鞣劑、酚類合成鞣劑購于廣州克萊恩(Clariant)有限公司;白栲膠購于 廣州施華(SILVATEAM)有限公司;有機(jī)膦鞣劑購于德美亭江皮化有限公司。
權(quán)利要求
1.納米SiO2或TiO2鞣劑的鞣革方法,其特征在于該方法包括以下步驟,所述原料按照重量份計(jì)(1)浸水、脫毛、浸灰、軟化、浸酸工序均按照常規(guī)方法進(jìn)行;(2)預(yù)鞣①軟化皮坯的預(yù)鞣在轉(zhuǎn)鼓中加入水100份,軟化皮坯100份,噁唑烷或改性戊二醛鞣劑2~5份,控制鼓內(nèi)溫度30~33℃轉(zhuǎn)1~2小時,再加入濃度為85wt%的甲酸1.5~2份,調(diào)節(jié)溶液pH值為4.0~4.2,轉(zhuǎn)動1~2小時;②浸酸皮坯的預(yù)鞣a.在轉(zhuǎn)鼓中加入浸酸液150份,浸酸皮坯100份,加入大蘇打1~1.5份,小蘇打1.5~2份,調(diào)節(jié)溶液pH值為4.0~4.2,轉(zhuǎn)動30~45分鐘,排液;水洗2次,排液;加入白栲膠10~15份,轉(zhuǎn)動2~4小時;b.在轉(zhuǎn)鼓中加入浸酸液80份,浸酸皮坯100份,有機(jī)膦鞣劑2~4份,轉(zhuǎn)動2~4小時;加入小蘇打1.5~2.5份,調(diào)節(jié)溶液pH值為4.0~4.2,轉(zhuǎn)動2小時;加入雙氧水1.5~2份,轉(zhuǎn)動30~60分鐘;(3)擠水,削勻,控制皮坯水份40~45%;(4)納米SiO2或TiO2主鞣在轉(zhuǎn)鼓中加入上述預(yù)鞣、擠水、削勻后的皮坯,納米SiO2或TiO2鞣劑5~8份,控制鼓內(nèi)溫度30~33℃,轉(zhuǎn)動4~6小時,待滲透完全后,再將濃度85wt%的甲酸1~2份、96wt%硫酸1~2份用100~200份水稀釋后加入轉(zhuǎn)鼓,調(diào)整鞣液pH值為2.0~3.0,將溫度升至35℃,轉(zhuǎn)動1~1.5小時,停鼓過夜;次日,加入甲酸鈉2~2.5份,中和單寧2~2.5份,轉(zhuǎn)動20~30分鐘,再加入小蘇打2~3份,轉(zhuǎn)動30~60分鐘,調(diào)節(jié)鞣液pH值為4.0~5.0;(5)復(fù)鞣在轉(zhuǎn)鼓中加入水200份,復(fù)鞣劑3~6份,轉(zhuǎn)動2~3小時;(6)染色、加脂按照常規(guī)方法進(jìn)行;(7)干燥及涂飾按照常規(guī)方法進(jìn)行。
2. 如權(quán)利要求1所述納米Si02或Ti02鞣劑的鞣革方法,其特征在于軟化或 浸酸皮坯的生皮為豬、牛、羊、馬、狗或兔皮中的任一種。
3. 如權(quán)利要求1所述納米Si02或Ti02鞣劑的鞣革方法,其特征在于用于軟 化皮坯的預(yù)鞣劑為噁唑垸鞣劑或改性戊二醛鞣劑。
4. 如權(quán)利要求1所述納米Si02或Ti02鞣劑鞣革方法,其特征在于用于浸酸 皮坯的預(yù)鞣劑為有機(jī)膦鞣劑或白栲膠。
5. 如權(quán)利要求1所述納米Si02或Ti02鞣劑的鞣革方法,其特征在于納米Si02 或Ti02鞣劑由含有納米Si02或Ti02的前驅(qū)體和分散載體組成;其前驅(qū)體為正硅 酸乙酯、正硅酸丁酯、正鈦酸乙酯或正鈦酸丁酯中任一種;分散載體為在水中易 分散的聚合物或改性油脂中任一種。
6. 如權(quán)利要求1所述納米Si02或Ti02鞣劑的鞣革方法,其特征在于復(fù)鞣劑 為三聚氰胺鞣劑、苯乙烯-馬來酸酐鞣劑、陽離子丙烯酸鞣劑和酚類合成鞣劑中 的至少一種。
全文摘要
一種納米SiO<sub>2</sub>或TiO<sub>2</sub>鞣劑的鞣革方法,其特點(diǎn)是將軟化皮坯或浸酸皮坯經(jīng)過預(yù)鞣劑預(yù)鞣后,進(jìn)行納米SiO<sub>2</sub>或納米TiO<sub>2</sub>鞣劑主鞣及其它復(fù)鞣劑復(fù)鞣。豬、牛、羊等皮坯經(jīng)納米鞣劑主鞣及其它鞣劑復(fù)鞣后,成革收縮溫度高于95℃,外觀顏色近白色,粒面平細(xì),手感柔軟、豐滿有彈性,各項(xiàng)物理機(jī)械指標(biāo)達(dá)到行業(yè)無鉻鞣革標(biāo)準(zhǔn)。成革還具有良好的抑菌、防霉性、透氣、透濕性、耐紫外光老化性及存放穩(wěn)定的性能。本發(fā)明用納米鞣代替?zhèn)鹘y(tǒng)鉻鞣,解決鉻資源貧乏和三價鉻、六價鉻對人類及環(huán)境的污染,為無鉻鞣劑鞣革開辟了新途徑。
文檔編號C14C3/02GK101358252SQ20081004619
公開日2009年2月4日 申請日期2008年9月28日 優(yōu)先權(quán)日2008年9月28日
發(fā)明者劉源森, 虎 周, 碧 石, 石歡歡, 羅朝陽, 燕 蘆, 范浩軍, 意 陳 申請人:四川大學(xué)