專利名稱：：雙軸取向聚亞芳基硫醚薄膜的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及具有優(yōu)異的耐熱性、尺寸穩(wěn)定性、電學(xué)特性、耐化學(xué)試劑性，且成型性和成膜穩(wěn)定性優(yōu)異的雙軸取向聚亞芳基硫醚薄膜。本發(fā)明的雙軸取向聚亞芳基硫醚薄膜可應(yīng)用于馬達(dá)、變壓器、絕緣電纜等電絕緣材料或成型材料、電路基板材料、電路.光學(xué)材料等工程.脫^t薄膜或保護(hù)膜、鋰離子電池材料、燃料電池材料、揚(yáng)聲器振動(dòng)板等。更具體地說，本發(fā)明涉及適合用于熱水器馬達(dá)的電絕緣材料或在混合動(dòng)力車等中使用的車載空調(diào)的馬達(dá)或驅(qū)動(dòng)馬達(dá)等的電絕緣材料、以及手機(jī)用揚(yáng)聲器振動(dòng)板等的、加熱成型性優(yōu)異的雙軸取向聚亞芳基硫醚薄膜。
背景技術(shù)：
：近年來，對于馬達(dá)的電絕緣材料等，開始要求其在高溫下具有耐熱性和耐水解性。例如作為水箱或空調(diào)等中使用的馬達(dá)的電絕緣材料，從環(huán)境上的問題考慮，人們提出了與特定氟的全面廢止相關(guān)聯(lián)的新型替代冷卻介質(zhì)，^旦該冷卻介質(zhì)以及與其對應(yīng)的潤滑油容易吸附水分，除耐熱性之外還要求其有耐水解性。另外，對于在混合動(dòng)力車中使用的馬達(dá)的電絕緣材料，由于使用環(huán)境下會(huì)侵入水分，因此除耐熱性之外還要求具有耐水解性。另夕卜，對于含有塑料的音響機(jī)器振動(dòng)板等，可以使用應(yīng)用了聚對苯二甲酸乙二酯(PET)薄膜、或與PET相比耐熱性、剛性優(yōu)異的聚萘二曱酸乙二酯(PEN)或聚醚酰亞胺(PEI)的音響機(jī)器振動(dòng)板。但是，當(dāng)使用了PET的音響機(jī)器振動(dòng)板用于小口徑的揚(yáng)聲器、例如手機(jī)等時(shí)，在65。C以上的氛圍下易于產(chǎn)生熱變形，耐熱性不足。另一方面，使用了PEN的音響振動(dòng)板與使用了PET的振動(dòng)板相比，耐熱性優(yōu)異，但仍然不足，另外，對于使用了PEI的音響振動(dòng)板，有以下問題根據(jù)揚(yáng)聲器振動(dòng)板的形狀而易于發(fā)生轟響(口一卩》夕')或振動(dòng)，音響特性變差，或者當(dāng)外部輸出變大時(shí)，薄膜不能耐受而產(chǎn)生破裂等。聚亞芳基硫醚薄膜具有優(yōu)異的耐熱性、阻燃性、剛性、耐化學(xué)試劑性、電絕緣性和低吸濕性等特長，因此聚苯硫醚(以下簡稱為PPS)薄膜在電絕緣材料中的應(yīng)用、在揚(yáng)聲器振動(dòng)板中的應(yīng)用得到了發(fā)展。例如(1)已知使用雙軸取向的薄膜作為電絕緣材料(參照專利文獻(xiàn)l)。另外，(2)提出了包含聚苯硫醚(PPS)的音響振動(dòng)板用薄膜的提案(專利文獻(xiàn)2)。但是，上述的現(xiàn)有薄膜或片材具有以下問題。即，上述(l)的薄膜的拉伸斷裂伸長率(tensileelongationatbreak)、韋刃性不足，例如應(yīng)用于馬達(dá)的槽內(nèi)襯(slotliner)或楔塊中時(shí)，薄膜發(fā)生斷裂。另外，提出了為改良這種成型性而進(jìn)行加熱、成型(參照專利文獻(xiàn)3),但PPS薄膜由加熱導(dǎo)致的斷裂應(yīng)力的降低、或斷裂伸長率的增加小，因此難以提高加熱成型性。即使對于上述(2)的薄膜，由于斷裂伸長率小、且由加熱導(dǎo)致的斷裂伸長率的增加小，從而在熱成型加工中也有產(chǎn)生薄膜破裂的問題。如上所述，聚苯硫醚薄膜的拉伸斷裂伸長率或韌性低，其應(yīng)用受到限制，人們強(qiáng)烈希望其得到改良。作為改良其韌性的一個(gè)方法，有人提出在聚苯硫醚中混合其它熱塑性樹脂來得到樹脂組合物或薄膜。例如公開了在PPS中以1|um以下的平均分散直徑使尼龍11和尼龍12分散而得的組合物(參照專利文獻(xiàn)4);含有PPS和聚酰胺和環(huán)氧樹脂的組合物(參照專利文獻(xiàn)5);含有PPS和聚酰胺的組合物(參照專利文獻(xiàn)6、7);含有PPS和聚醚酰亞胺的薄膜(參照專利文獻(xiàn)8);含有PPS和聚砜的薄膜(參照專利文獻(xiàn)9)等，但對于在PPS中以50-500nm的范圍微分散熱塑性樹脂而得的樹脂組合物或薄膜沒有記載，沒有由加熱聚苯硫醚薄膜導(dǎo)致斷裂應(yīng)力降低和斷裂伸長率的增加變得充分的情況，另外成膜穩(wěn)定性不足。另一方面，提出了使聚酰胺進(jìn)行超微分散而成的樹脂組合物(參照專利文獻(xiàn)IO)。但是，在將片材或薄膜成型時(shí)，其結(jié)構(gòu)穩(wěn)定性不足，進(jìn)而對于用于成型雙軸拉伸薄膜的最佳方法等沒有記載。進(jìn)而，提出了使聚醚酰亞胺超微分散而成的樹脂組合物(參照專利文獻(xiàn)11)。該樹脂組合物由加熱導(dǎo)致的斷裂伸長率的增加小，因此加熱成型性的提高不足。專利文獻(xiàn)1特開昭55-35456號(hào)公報(bào)專利文獻(xiàn)2特開平6-305019號(hào)公報(bào)專利文獻(xiàn)3特開平6-335960號(hào)公報(bào)專利文獻(xiàn)4特開平3-81367號(hào)公報(bào)專利文獻(xiàn)5特開昭59-155462號(hào)公報(bào)專利文獻(xiàn)6特開昭63-189458號(hào)公報(bào)專利文獻(xiàn)7特開2001-302918號(hào)7>才艮專利文獻(xiàn)8特開平4-146935號(hào)公報(bào)專利文獻(xiàn)9特開昭62-121761號(hào)公報(bào)專利文獻(xiàn)IO特開2003-113307號(hào)公報(bào)專利文獻(xiàn)ll特開2001-261959號(hào)公報(bào)
發(fā)明內(nèi)容本發(fā)明的目的在于通過使具有優(yōu)異的耐熱性、尺寸穩(wěn)定性、電學(xué)特性、耐化學(xué)試劑性的雙軸取向聚亞芳基硫醚薄膜在200。C時(shí)的斷裂應(yīng)力降低以及200。C時(shí)的斷裂伸長率增加，而提供加熱成型性優(yōu)異的雙軸取向聚亞芳基硫醚薄膜，還提供成膜穩(wěn)定性優(yōu)異的雙軸取向聚亞芳基硫醚薄膜。本發(fā)明可應(yīng)用于馬達(dá)、變壓器、絕緣電纜等電絕緣材料或成型材料、電路基板材料、電路'光學(xué)部件等工程.脫模薄膜或保護(hù)膜、鋰離子電池材料、燃料電池材料、揚(yáng)聲器振動(dòng)板等，更具體地說，其目的在于可以適用于熱水器馬達(dá)用的絕緣材料、混合動(dòng)力車等中使用的汽車空調(diào)用馬達(dá)或驅(qū)動(dòng)馬達(dá)用等的電絕緣材料，以及手機(jī)用揚(yáng)聲器振動(dòng)板等。為實(shí)現(xiàn)上述目的，本發(fā)明具有以下構(gòu)成。(1)雙軸取向聚亞芳基硫醚薄膜，該薄膜包含熔融結(jié)晶化溫度為16(TC以上、220。C以下的聚亞芳基硫醚樹脂組合物，并含有與聚亞芳基硫醚不同的其它熱塑性樹脂A,熱塑性樹脂A是平均分散直徑為50~500nm的分散相，以聚亞芳基硫醚和熱塑性樹脂A的含量之和作為100重量份時(shí)，聚亞芳基硫醚的含量為70-99重量份，熱塑性樹脂A的含量為l-30重量份，20(TC時(shí)薄膜的長度方向或者寬度方向的斷裂應(yīng)力為30MPa以上、90MPa以下，200°C時(shí)薄膜的長度方向或者寬度方向的斷裂伸長率為100%以上、250%以下。(2)如(1)所述的雙軸取向聚亞芳基硫醚薄膜，20(TC時(shí)薄膜的長度方向和寬度方向的斷裂應(yīng)力為30MPa以上、90MPa以下，200°C時(shí)薄膜的長度方向和寬度方向的斷裂伸長率為120%以上、250%以下。(3)如(1)所述的雙軸取向聚亞芳基硫醚薄膜，熔融結(jié)晶化溫度為170。C以上、220。C以下。(4)如(1)所述的雙軸取向聚亞芳基硫醚薄膜，200。C時(shí)薄膜的長度方向和寬度方向的斷裂應(yīng)力為30MPa以上、70MPa以下，200°C時(shí)薄膜的長度方向和寬度方向的斷裂伸長率為130%以上、230%以下。(5)如(1)所述的雙軸取向聚亞芳基硫醚薄膜，在包含熱塑性樹脂A的分散相的界面含有包含硅氧烷鍵的硅原子。(6)如(1)~(5)中任一項(xiàng)所述的雙軸取向聚亞芳基硫醚薄膜，其中，聚亞芳基硫醚是聚苯硫醚。(7)如(1)所述的雙軸取向聚亞芳基硫醚薄膜，熱塑性樹脂A的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度為150°C以上且在聚亞芳基硫醚的熔點(diǎn)以下。(8)如(1)所述的雙軸取向聚亞芳基硫醚薄膜，其是將樹脂組合物熔融成膜而成的，所述樹脂組合物是將含有聚亞芳基硫醚、熱塑性樹脂A和0.05-3重量份具有選自環(huán)氧基、氨基、異氰酸酯基的至少l種基團(tuán)的相容劑的原材料進(jìn)行混煉而成的。(9)如(1)所述的雙軸取向聚亞芳基硫醚薄膜，其中，熱塑性樹脂A是選自多芳基化合物、聚苯醚、聚醚酰亞胺、聚醚砜和聚砜的至少一種聚合物。(10)如(1)所述的雙軸取向聚亞芳基硫醚薄膜，其中，薄膜的厚度為6|um以上、500ium以下。(11)如(1)所述的雙軸取向聚亞芳基硫醚薄膜，其中，薄膜的厚度為20ium以上、500lum以下。(12)如(1)所述的雙軸取向聚亞芳基硫醚薄膜，其在220。C以上、280°C以下具有剛好在熔點(diǎn)之下的微小吸熱峰。(13)如(1)所述的雙軸取向聚亞芳基硫醚薄膜的制造方法，其是在將酸末端聚亞芳基硫醚、熱塑性樹脂A和相容化劑進(jìn)行熔融混煉制成母片后，將該母片與Na末端或Ca末端聚亞芳基硫醚熔融混煉來得到組合物，對該組合物進(jìn)行雙軸拉伸而形成聚亞芳基硫醚薄膜的方法。(14)如(1)所迷的雙軸取向聚亞芳基硫醚薄膜的制造方法，拉伸后的熱固定以溫度不同的2步以上的工序進(jìn)行，第l步的熱固定溫度為160~240°C，第2步以后進(jìn)行的熱固定工序的最高溫度在第1步的熱固定溫度以上且為220~280°C。根據(jù)本發(fā)明，可以如以下所說明的那樣，通過使具有優(yōu)異的耐熱性、尺寸穩(wěn)定性、電學(xué)特性、耐化學(xué)試劑性的雙軸取向聚亞芳基硫醚薄膜在7200°C時(shí)的斷裂應(yīng)力降低以及斷裂伸長率增加，可以得到加熱成型性優(yōu)異的高品質(zhì)的雙軸取向聚亞芳基硫醚薄膜，另外，可以得到成膜穩(wěn)定性優(yōu)異的雙軸取向聚亞芳基硫醚薄膜。特別地，能夠得到可適用于熱水器馬達(dá)用的絕緣材料、在混合動(dòng)力車等中使用的汽車空調(diào)用馬達(dá)或驅(qū)動(dòng)馬達(dá)用等電絕緣材料，以及手機(jī)用揚(yáng)聲器振動(dòng)板等、且加熱成型性優(yōu)異的雙軸取向聚亞芳基硫醚薄膜。具體實(shí)施例方式以下，對本發(fā)明的雙軸取向聚亞芳基石危醚薄膜進(jìn)行說明。本發(fā)明的雙軸取向聚亞芳基硫醚薄膜是含有聚亞芳基硫醚、與聚亞芳基硫醚不同的其它熱塑性樹脂A的雙軸取向聚亞芳基硫醚薄膜，以聚亞芳基硫醚和其它熱塑性樹脂A的含量之和作為100重量份時(shí)，含有聚亞芳基硫醚70-99重量份，含有熱塑性樹脂A1-30重量份。另外，該熱塑性樹脂A形成分散相，其平均分散為50-500nm。由此，可以使所得薄膜賦予由加熱導(dǎo)致的斷裂應(yīng)力降低和斷裂伸長率增加的特性。雙軸取向聚亞芳基硫醚薄膜中，以聚亞芳基硫醚和其它熱塑性樹脂A的含量之和作為100重量份時(shí)，優(yōu)選聚亞芳基硫醚為70-97重量份、熱塑性樹脂A為3-30重量份，更優(yōu)選聚亞芳基硫醚為90-95重量份、熱塑性樹脂A為5-10重量份。當(dāng)熱塑性樹脂A超過30重量份時(shí)，雙軸取向聚亞芳基硫醚的耐熱性或耐化學(xué)試劑性等受損,另外，有不能得到本發(fā)明的由加熱導(dǎo)致的斷裂伸長率增加的情況。另外，當(dāng)熱塑性樹脂A低于1重量份時(shí)，有由加熱導(dǎo)致的斷裂應(yīng)力降低和斷裂伸長率增加變難的情況。本發(fā)明的雙軸取向聚亞芳基硫醚薄膜具有聚亞芳基硫醚薄膜本來所具有的優(yōu)異的耐熱性、耐化學(xué)試劑性、電學(xué)特性，同時(shí)具有優(yōu)異的加熱成型性。為了使所述特性表現(xiàn)，聚亞芳基硫醚形成海相(連續(xù)相或基質(zhì))，其它熱塑性樹脂A形成島相(分散相)，這是很重要的。這里所述分散相是指含有可用光學(xué)顯微鏡或電子顯微鏡等測定的兩種成分以上的相，在作為連續(xù)相的海相中以島相的形式分散存在的相，具有界面，海相與島相相鄰接。分散相的形狀例如有近似球狀或細(xì)長的島狀、近似錢幣狀、或者纖維狀。形狀只要大體是上述形狀即可，海相和島相的界面可以是8凹凸的，也可以是多葉形。另外相鄰的分散相也可以相互結(jié)合。對于本發(fā)明的雙軸取向聚亞芳基硫醚薄膜，從表現(xiàn)本發(fā)明的加熱成型性提高的角度考慮，優(yōu)選分散相為球狀。本發(fā)明的分散相可使用透射型電子顯微鏡確認(rèn)。進(jìn)而，熱塑性樹脂A的平均分散直徑為50-500nm,這是很重要的，優(yōu)選70-300nm的范圍，進(jìn)而優(yōu)選100-200nm的范圍。聚亞芳基硫醚通過形成連續(xù)相可以使聚亞芳基硫醚的耐熱性、耐化學(xué)試劑性、電學(xué)特性優(yōu)異的特性極大地反映在薄膜上。另外，通過使平均分散直徑在上述范圍，可以得到耐熱性和成型性均衡提高的優(yōu)異的雙軸取向聚亞芳基硫醚薄膜。當(dāng)分散相的平均分散直徑低于50nm時(shí)，不能充分賦予本發(fā)明的由加熱導(dǎo)致的斷裂應(yīng)力降低和斷裂伸長率增加的效果。當(dāng)平均分散直徑比500nm大時(shí)，耐熱性變差，或者成膜拉伸時(shí)薄膜發(fā)生破裂。并且，當(dāng)相鄰的分散相互結(jié)合時(shí)，可以將球狀或細(xì)長島狀、錢幣狀、或纖維狀的相作為一個(gè)分散相，計(jì)算其平均分散直徑。這里所述的分散相的平均分散直徑是指薄膜長度方向的直徑和寬度方向的直徑與厚度方向的直徑的平均值。該平均分散直徑可使用透射型電子顯微鏡測定。例如，通過超薄切片法制備樣品，使用透射型電子顯微鏡在加壓電壓100kV的條件下進(jìn)行觀察，以2萬倍拍攝照片，將所得照片以圖像的形式輸入圖像分析儀中，選擇任意的100個(gè)分散相進(jìn)行圖像處理，由此可以計(jì)算平均分散直徑(測定方法的詳細(xì)如后所述)。分散相的長寬比沒有特別限定，優(yōu)選在l-20的范圍。更優(yōu)選的分散相的長寬比的范圍是1-10,進(jìn)而優(yōu)選的范圍是1-5。通過使這些島成分的長寬比在上述范圍內(nèi)，可以穩(wěn)定地制作本發(fā)明的雙軸取向薄膜，另外容易獲得由加熱導(dǎo)致斷裂伸長率增加的雙軸取向聚亞芳基硫醚薄膜，因此優(yōu)選。這里，長寬比是指分散相的平均長徑/平均短徑的比。該長寬比可使用透射型電子顯微鏡測定。例如，利用超薄切片法制備樣品，使用透射型電子顯微鏡在加壓電壓100kV的條件下進(jìn)行觀察，以2萬倍拍攝照片，將所得照片以圖像的形式輸入圖像分析儀中，選擇任意的100個(gè)分散相進(jìn)行圖像處理，由此可以計(jì)算長寬比(測定方法的詳細(xì)如后所述)。本發(fā)明中的聚亞芳基硫醚是指具有-(Ar-S)-重復(fù)單元的均聚物或共聚物。Ar可以列舉下式(A)-式(K)等所示的構(gòu)成單元等。[化學(xué)式1]<formula>formulaseeoriginaldocumentpage10</formula>(Rl、R2是選自氫、烷基、烷氧基、卣代基的取代基，R1和R2可以相同也可以不同)。本發(fā)明中使用的聚亞芳基硫醚的重復(fù)單元優(yōu)選上式(A)所示的結(jié)構(gòu)式，其代表性的例子可以列舉聚苯碌u醚、聚苯硫醚砜、聚苯石危醚酮、它們的無規(guī)共聚物、嵌段共聚物以及它們的混合物等。作為特別優(yōu)選的聚亞芳基硫醚，從薄膜物性和經(jīng)濟(jì)性的角度考慮，優(yōu)選列舉聚苯硫醚(PPS),其是含有優(yōu)選80mol。/。以上、更優(yōu)選90mol。/。以上的下述結(jié)構(gòu)式所示的對苯硫醚單元作為聚合物的主要構(gòu)成單元的樹脂。當(dāng)所述對苯硫醚成分低于80mol。/。時(shí)，聚合物的結(jié)晶性和熱轉(zhuǎn)變溫度等低，作為PPS特征的耐熱性、尺寸穩(wěn)定性、機(jī)械特性和介電特性等均受損。[化學(xué)式2]在上述PPS樹脂中，也可以含有含可共聚的其它辟u醚鍵的單元，不過該重復(fù)單元應(yīng)低于重復(fù)單元的20mol%，優(yōu)選低于10mo1。/。。低于重復(fù)單元的20mol%、優(yōu)選低于10molQ/。的重復(fù)單元可以列舉例如三官能單元、醚單元、砜單元、酮單元、間位鍵(乂夕結(jié)合)單元、具有烷基等取代基的芳基單元、聯(lián)苯單元、三聯(lián)苯單元、亞乙烯基單元和碳酸酯單元等，具體例子可以列舉下述結(jié)構(gòu)單元。也可以4吏其中的一個(gè)或兩個(gè)以上共存來構(gòu)成。此時(shí)，該構(gòu)成單元可以是無規(guī)型或嵌段型的任意共聚方法。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage0</formula>PPS樹脂和PPS樹脂組合物只要可以熔融混煉即可，其熔融粘度沒有特別限定，在溫度315°C、剪切速度1,000(1/秒)的條件下，優(yōu)選100-2000Pa.s的范圍，進(jìn)而優(yōu)選200-1000Pa's的范圍。本發(fā)明中所述的PPS可通過各種方法、例如日本特公昭45-3368號(hào)公報(bào)中記載的獲得分子量較小的聚合物的方法；或者日本特公昭52-12240號(hào)公報(bào)或日本特開昭61-7332號(hào)公報(bào)中記載的獲得分子量較大的聚合物的方法等來制備。ii本發(fā)明中，可以將所得PPS樹脂進(jìn)行各種處理后再使用，所述各種處理有利用在空氣中加熱進(jìn)行的交聯(lián)/高分子量化，在氮等惰性氣體氣氛下或減壓下的熱處理，利用有機(jī)溶劑、熱水和酸水溶液等進(jìn)行的洗涂，利用酸酐、胺、異氰酸酯和官能團(tuán)二硫醚化合物等含官能團(tuán)的化合物進(jìn)行的活化等的處理。下面列舉PPS樹脂的制備方法，但本發(fā)明并不限于此。例如可以使硫化鈉和對二氯苯在N-曱基-2-吡咯烷酮(NMP)等酰胺類極性溶劑中、在高溫高壓下進(jìn)行反應(yīng)。根據(jù)需要，還可以含有三卣代苯等共聚成分?？梢蕴砑託溲趸浕螋人釅A金屬鹽等作為聚合度調(diào)節(jié)劑，在230-280°C進(jìn)行聚合反應(yīng)。聚合后冷卻聚合物，將聚合物制成水漿，用濾器過濾后，得到粒狀聚合物。將其在乙酸鹽等的水溶液中、在30-100。C下攪拌處理10-60分鐘，用離子交換水在30-80。C洗滌數(shù)次，干燥，得到PPS粉末。將該粉末聚合物在氧分壓為IO托以下、優(yōu)選5托以下的條件下用NMP進(jìn)行洗滌，然后用30-80。C的離子交換水洗滌數(shù)次，在5托以下的減壓下干燥。所得聚合物實(shí)質(zhì)上為線狀PPS聚合物，因此可以進(jìn)行穩(wěn)定的拉伸制膜。當(dāng)然，還可以根據(jù)需要添加其它高分子化合物或氧化硅、氧化鎂、碳酸鈣、氧化鈦、氧化鋁、交聯(lián)聚酯、交聯(lián)聚苯乙烯、云母、滑石粉和高呤土等無機(jī)或有機(jī)化合物或防熱分解劑、熱穩(wěn)定劑和抗氧化劑等。PPS樹脂利用加熱進(jìn)行交聯(lián)/高分子量化時(shí)的具體方法有在空氣或氧等氧化性氣體氛圍或者上述氧化性氣體與氮或氬等惰性氣體的混合氣體氛圍下，在加熱容器中、以規(guī)定的溫度進(jìn)行加熱，直至得到所需的熔融粘度的方法。加熱處理溫度通常選擇170-28(TC,更優(yōu)選200-270。C,另外，加熱處理時(shí)間通常選擇0.5-100小時(shí)，更優(yōu)選2-50小時(shí)，通過控制這兩者，可以得到目標(biāo)粘度水平。加熱處理的裝置可以是通常的熱風(fēng)干燥機(jī)，還可以是旋轉(zhuǎn)式或帶攪拌翼的加熱裝置，為了高效且均勻地進(jìn)行處理，優(yōu)選使用旋轉(zhuǎn)式或帶攪拌翼的加熱裝置。將PPS樹脂在氮等惰性氣體氣氛下或減壓下進(jìn)行熱處理時(shí)的具體方法有在氮等惰性氣體氣氛下或減壓下，以加熱處理溫度150-280°C、優(yōu)選200-270°C，加熱時(shí)間0.5-100小時(shí)、優(yōu)選2-50小時(shí)進(jìn)4亍加熱處理的方法。加熱處理的裝置可以是通常的熱風(fēng)千燥機(jī)，還可以是旋轉(zhuǎn)式或帶攪拌翼的加熱裝置，為了高效且均勻地進(jìn)行處理，優(yōu)選使用旋轉(zhuǎn)式或帶攪拌翼的加熱裝置。為實(shí)現(xiàn)增加拉伸斷裂伸長率的目標(biāo)，優(yōu)選本發(fā)明中使用的PPS樹脂是不進(jìn)行由熱氧化交聯(lián)處理導(dǎo)致的高分子量化的、實(shí)質(zhì)上為直鏈狀的PPS。本發(fā)明中使用的PPS樹脂優(yōu)選至少含有實(shí)施了去離子處理的PPS樹脂。去離子處理的具體方法例如有酸水溶液洗涂處理、熱水洗滌處理、和有機(jī)溶劑洗滌處理等，這些處理可以將兩種以上的方法組合使用。PPS樹脂的有機(jī)溶劑洗滌處理的具體方法可例舉以下方法。即，有機(jī)溶劑只要是不具有分解PPS樹脂的作用等的溶劑即可，沒有特別限定，可以列舉例如N-曱基吡咯烷酮、二甲基曱酰胺、二曱基乙酰胺等的含氮極性溶劑，二甲基亞砜、二甲基砜等的亞砜.砜系溶劑，丙酮、曱基乙基酮、二乙酮、苯乙酮等的酮系溶劑，二甲醚、二丙醚、四氫呋喃等的醚系溶劑，氯仿、二氯曱烷、三氯乙烯、二氯乙烯、二氯乙烷、四氯乙烷、氯苯等的卣系溶劑，甲醇、乙醇、丙醇、丁醇、戊醇、乙二醇、丙二醇、苯酚、曱盼、聚乙二醇等的醇.酚系溶劑，苯、曱苯和二曱苯等的芳族烴系溶劑等。這些有機(jī)溶劑中，特別優(yōu)選使用N-甲基吡咯烷酮、丙酮、二曱基曱酰胺和氯仿。另外，這些有機(jī)溶劑可以使用l種，或者將2種以上混合使用。用有機(jī)溶劑進(jìn)行洗滌的方法有將PPS樹脂浸泡在有機(jī)溶劑中等的方法，還可以根據(jù)需要進(jìn)行適當(dāng)攪拌或加熱。對于用有機(jī)溶劑洗滌PPS樹脂時(shí)的洗滌溫度沒有特別限定，可以是在常溫至300。C的范圍選擇任意的溫度。洗滌溫度越高則洗滌效率越高，但通常在常溫至150。C的溫度下可以得到充分的效果。另夕卜，對于實(shí)施了有機(jī)溶劑洗滌的PPS樹脂，為了除去殘留的有機(jī)溶劑，優(yōu)選用水或溫水洗滌數(shù)次。PPS樹脂的熱水洗滌處理的具體方法可以列舉以下方法。即，為了表現(xiàn)由熱水洗滌導(dǎo)致的PPS樹脂優(yōu)選的化學(xué)改性效果，優(yōu)選使用的水為蒸餾水或去離子水。熱水處理的操作通常是通過將規(guī)定量的PPS樹脂加入到規(guī)定量的水中，在常壓或壓力容器內(nèi)加熱并攪拌來進(jìn)行。PPS樹月旨與水的比例優(yōu)選水多，通常選擇相對于1L水、PPS樹脂為200g以下的浴比。PPS樹脂的酸水溶液洗滌處理的具體方法可例舉以下方法。即，將PPS樹脂浸泡在酸或酸的水溶液中等的方法，還可以根據(jù)需要適當(dāng)攪拌或加熱。所使用的酸只要是不具有分解PPS樹脂的作用的酸即可，沒有特別限定，可以列舉曱酸、乙酸、丙酸和丁酸等的脂族飽和一元羧酸，氯乙酸或二氯乙酸等的卣代脂族飽和羧酸，丙烯酸或巴豆酸等的脂族不飽和一元羧酸，苯甲酸或水楊酸等的芳族羧酸，草酸、丙二酸、琥珀酸、苯二甲酸和富馬酸等的二元羧酸，硫酸、磷酸、鹽酸、碳酸和硅酸等的無機(jī)酸性化合物等。其中優(yōu)選使用乙酸和鹽酸。為了除去殘留的酸或鹽等，優(yōu)選用水或溫水對實(shí)施了酸處理的PPS樹脂洗滌數(shù)次。為了不因酸處理而損害PPS樹脂的優(yōu)選的化學(xué)改性效果，洗滌所使用的水優(yōu)選蒸餾水或去離子水。當(dāng)實(shí)施酸水溶液洗滌處理時(shí)，大概是由于具有酸末端的PPS樹脂增加，所以與其它熱塑性樹脂A混合時(shí)分散混合性提高，容易獲得分散相的平均分散直徑變小的效果，因此是優(yōu)選的。但是，實(shí)施了酸水溶液洗滌處理的PPS樹脂(以下，稱作酸末端PPS樹脂)具有高的熔融結(jié)晶化溫度，當(dāng)增加薄膜厚度時(shí)，在熔融擠出后的流延轉(zhuǎn)鼓上產(chǎn)生結(jié)晶化，因此在之后的拉伸工序中發(fā)生薄膜破裂，有成膜穩(wěn)定性變差的情況。另一方面，對于用醋酸釣水溶液等釣鹽水溶液進(jìn)行了洗滌處理的PPS樹脂，其末端成分的一部分取代成Ca末端成分(以下，稱作Ca末端PPS樹脂)。Ca末端PPS樹脂或沒有進(jìn)行酸洗滌的PPS樹脂(稱作Na末端PPS樹脂)與酸末端PPS樹脂相比，熔融結(jié)晶化溫度低，結(jié)晶化速度低，因此如果在制作厚的薄膜時(shí)將其作為原料使用，則可以抑制熔融擠出后的聚合物的結(jié)晶化，從而有時(shí)是優(yōu)選的。在本發(fā)明中，通過在酸末端PPS樹脂中適當(dāng)添加Ca末端PPS樹脂或者Na末端PPS樹脂，并適當(dāng)調(diào)節(jié)它們的比例，有時(shí)能夠優(yōu)選得到厚度厚的薄膜。Ca末端PPS樹脂在全部PPS樹脂中所占的比例優(yōu)選為30重量％以上，90重量％以下，更優(yōu)選40重量％以上、90重量％以下，進(jìn)而優(yōu)選75重量％以上、90重量％以下。當(dāng)Ca末端PPS樹脂的比例小于30重量。/。時(shí)，在熔融擠出后的冷卻時(shí)有時(shí)產(chǎn)生PPS樹脂的結(jié)晶化，有在拉伸工序中產(chǎn)生薄膜破裂、或者加熱成型性變差的情況。另外，有時(shí)在熔融擠出后的流延轉(zhuǎn)鼓、或縱拉伸輥上附著有低聚物成分而產(chǎn)生污染。另外，當(dāng)Ca末端PPS樹脂的比例超過90重量％時(shí)，有與其他的熱塑性樹脂A的分散性變差的情況。作為降低PPS樹脂的低聚物成分的方法，可以使用進(jìn)行熔融擠出前的預(yù)干燥的方法、以本發(fā)明的規(guī)定量添加上述Ca末端PPS的方法、進(jìn)行預(yù)熔融混煉(制粒)的方法，優(yōu)選使用進(jìn)行預(yù)混煉(制粒)的方法。對于預(yù)混煉，更優(yōu)選使用添加水的方法來降低低聚物。預(yù)混煉中水的添加量沒有特別限定，從原料洗滌的角度考慮，優(yōu)選0.1重量％以上、5重量％以下，更優(yōu)選0.3重量％以上、3重量％以下，進(jìn)而優(yōu)選0.5重量%以上、1重量％以下。當(dāng)水添加量小于0.1重量％時(shí)，有時(shí)熔融擠出原料的低聚物成分變多，有產(chǎn)生成膜時(shí)的流延轉(zhuǎn)鼓污染、外加靜電時(shí)的電線污染、縱拉伸輥污染的情況。當(dāng)水添加量超過5重量％時(shí)，在預(yù)混煉(制粒)工序中有產(chǎn)生漏斗堵塞、或者擠出穩(wěn)定性差、生產(chǎn)率惡化的情況。PPS樹脂的熔融結(jié)晶化溫度可以利用上述酸末端PPS樹脂和Na末端或Ca末端PPS樹脂的組成適當(dāng)進(jìn)行調(diào)節(jié)。本發(fā)明的雙軸取向聚亞芳基硫醚薄膜的熔融結(jié)晶化溫度為155。C以上、22(TC以下，這是重要的。更優(yōu)選17(TC以上、22(TC以下，進(jìn)而優(yōu)選17(TC以上、20(TC以下，最優(yōu)選170。C以上、190。C以下。當(dāng)熔融結(jié)晶化溫度小于155。C時(shí)，有與其他的熱塑性樹脂A的分散性變差的情況，當(dāng)熔融結(jié)晶化溫度超過220。C時(shí)，對于溶融擠出后的流延薄膜，特別是厚度變厚的薄膜邊緣部，有在流延轉(zhuǎn)鼓上進(jìn)行結(jié)晶化的情況，在拉伸工序中由結(jié)晶化的薄膜邊緣部產(chǎn)生薄膜裂紋，有成膜穩(wěn)定性變差的情況。作為在本發(fā)明的雙軸取向聚亞芳基硫醚薄膜中含有的與聚亞芳基硫醚不同的其他熱塑性樹脂A，為了得到本發(fā)明的雙軸取向聚亞芳基硫醚薄膜的耐熱性和加熱成型性，優(yōu)選熱塑性樹脂A的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度為15(TC以上、且聚亞芳基硫醚的熔點(diǎn)以下。熱塑性樹脂A的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度更優(yōu)選為170。C以上、250。C以下，進(jìn)而優(yōu)選190。C以上、230°C以下。當(dāng)熱塑性樹脂A的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度小于150。C時(shí)，有雙軸取向聚亞芳基硫醚的耐熱性受損的情況，如果熱塑性樹脂A的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度超過聚亞芳基硫醚的熔點(diǎn)，則有成膜性變差的情況。作為玻璃化轉(zhuǎn)變溫度為150。C以上的熱塑性樹脂A,可以使用例如多芳基化合物、聚醚酰亞胺、聚醚砜、聚砜、聚苯醚、聚酰胺酰亞胺、聚碳酸酯、聚環(huán)烯烴等的各種聚合物和含有這些聚合物的至少1種的混合物。在本發(fā)明中，從聚亞芳基硫醚的混合性和發(fā)現(xiàn)本發(fā)明的效果的角度考慮，熱塑性樹脂A優(yōu)選是選自聚醚酰亞胺、聚醚砜、聚砜的至少l種以上的聚合物。特別地，可以優(yōu)選4吏用聚醚酰亞胺。另外，本發(fā)明的雙軸取向聚亞芳基硫醚薄膜的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg),優(yōu)選在85。C以上且小于95。C的溫度觀察到，而在95。C以上、135。C以下的溫度觀察不到。當(dāng)Tg小于85。C時(shí)，薄膜的耐熱性變低。另外，當(dāng)Tg在95。C以上、130。C以下觀察到時(shí)，有由加熱導(dǎo)致的斷裂伸長率下降、熱成型性降低的情況。作為在本發(fā)明的雙軸取向聚亞芳基硫醚薄膜中含有的其他熱塑性樹脂A使用的聚醚酰亞胺沒有特別地限定，例如如下述通式所示，優(yōu)選為在聚酰亞胺構(gòu)成成分中含有醚鍵的結(jié)構(gòu)單元的聚合物。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage16</formula>上式中，Rl是選自具有2-30個(gè)碳原子的二價(jià)芳族或脂族基團(tuán)、脂環(huán)族基團(tuán)的二價(jià)有機(jī)基團(tuán)，R2是與上述R相同的二價(jià)有機(jī)基團(tuán)。上述R1、R2可以列舉例如下式組所示的芳族基團(tuán)<formula>formulaseeoriginaldocumentpage16</formula><formula>formulaseeoriginaldocumentpage17</formula>本發(fā)明中，當(dāng)使用玻璃化轉(zhuǎn)變溫度為25(TC以下的聚醚酰亞胺時(shí)，易于得到本發(fā)明的效果，從與聚亞芳基疏醚的相容性、熔融成型性等的角度考慮，優(yōu)選具有下式所示結(jié)構(gòu)單元的2,2-雙[4-(2,3-二羧基苯氧基)苯基]丙烷二酐與間苯二胺或?qū)Ρ蕉返目s合物。[化學(xué)式6〗<formula>formulaseeoriginaldocumentpage17</formula>具有該結(jié)構(gòu)單元的聚醚酰亞胺可以使用"々々亍厶，，(注冊商標(biāo))的商品名，由^一一一:/，只f^夕7公司獲得。例如具有包含來自間苯二胺的單元的結(jié)構(gòu)單元(前一個(gè)通式)的聚醚酰亞胺可以列舉1000"和"，少亍厶ioio"。另外，具有包含來自對苯二胺的單元的結(jié)構(gòu)單元(后一個(gè)通式)的聚醚酰亞胺可以列舉'力々7ACRS5000"。作為可用作在本發(fā)明的雙軸取向聚亞芳基硫醚薄膜中含有的其它熱塑性樹脂A的其它例子，可以列舉與聚亞芳基硫醚相同，在分子骨架中含有疏原子的聚砜或聚醚砜。聚砜或聚醚砜可使用公知的各種化合物。從與聚亞芳基硫醚的混合性的角度考慮，聚醚砜的末端基團(tuán)可以列舉氯原子、烷氧基或酚式羥基。另外，熱塑性樹脂A還優(yōu)選分子結(jié)構(gòu)與聚亞芳基硫醚近似的聚苯醚等。在本發(fā)明中，從與聚亞芳基疏醚樹脂的分散性提高的角度考慮，作為熱塑性樹脂A的末端成分，羧基末端基團(tuán)優(yōu)選為4當(dāng)量/t以上，更優(yōu)選5當(dāng)量/T以上。在本發(fā)明中，通過利用加熱使斷裂應(yīng)力降低、使斷裂伸長率增加，可以提高加熱成型性，為了表現(xiàn)更優(yōu)異的加熱成型性，相對于合計(jì)100重量份的聚亞芳基硫醚和熱塑性樹脂A,優(yōu)選添加0.05~3重量份具有選自環(huán)氧基、氨基、異氰酸酯基的至少1種以上的基團(tuán)的化合物作為相容劑。相容劑的具體例子可以列舉雙酚A、間苯二酚、氫醌、焦兒茶酚、雙酚F、水楊醇、1,3,5-三羥基苯、雙酚S、三羥基-二苯基二甲基曱烷、4,4，-二羥基聯(lián)苯、1,5-二羥基萘、腰果酚(力>-一7工乂一少)、2,2,5,5-四(4-羥基苯基)己烷等雙酚類的縮水甘油醚，使用囟化雙酚代替雙酚的化合物、丁二醇的二縮水甘油醚等縮水甘油醚系環(huán)氧化合物，苯二甲酸縮水甘油酯等縮水甘油酯系化合物，N-縮水甘油基苯胺等縮水甘油基胺系化合物等縮水甘油基環(huán)氧樹脂，環(huán)氧化聚烯烴、環(huán)氧化大豆油等線狀環(huán)氧化合物，乙烯基環(huán)己烯二氧化物(vinglcyclohexenedioxide)、二氧化雙環(huán)戊二烯等環(huán)狀系非縮水甘油基環(huán)氧樹脂等。其它還可以列舉酚醛清漆型環(huán)氧樹脂。酚醛清漆型環(huán)氧樹脂具有兩個(gè)以上環(huán)氧基，通常是使表氯醇與酚醛清漆型酚樹脂反應(yīng)得到。另外，酚醛清漆型酚樹脂可以通過酚類與甲醛的縮合反應(yīng)得到。作為原料的酚類沒有特別限定，可以列舉苯酚、鄰甲酚、間甲酚、對曱酚、雙酚A、間苯二酚、對叔丁基苯酚、雙酚F、雙酚S和它們的縮合物。另外，還可以列舉其它具有環(huán)氧基的烯烴共聚物。所述具有環(huán)氧基的烯烴共聚物(含有環(huán)氧基的烯烴共聚物)可以列舉向烯烴系(共)聚合物中導(dǎo)入具有環(huán)氧基的單體成分而得到的烯烴共聚物。另外，可以使用將主鏈中具有雙鍵的烯烴系聚合物的雙鍵部分環(huán)氧化而成的共聚作為用于向烯烴系(共)聚合物中導(dǎo)入具有環(huán)氧基的單體成分的含官能團(tuán)成分的例子，可以列舉丙烯酸縮水甘油基酯、曱基丙烯酸縮水甘油基酯、乙基丙烯酸縮水甘油基酯、衣康酸縮水甘油酯、檸康酸縮水甘油酯等含環(huán)氧基的單體。導(dǎo)入這些含環(huán)氧基的成分的方法沒有特別限定，可以使用與Ot-烯烴等一起進(jìn)行共聚，或者在烯烴(共)聚合物中用自由基引發(fā)劑接枝導(dǎo)入等的方法。相對于全部作為含環(huán)氧基的烯烴系共聚物的原料的單體，含環(huán)氧基的單體成分的導(dǎo)入量為0.001-40mol°/o,優(yōu)選0.01-35mol。/。的范圍。本發(fā)明中特別有用的含環(huán)氧基烯烴共聚物優(yōu)選列舉以a-烯烴和a,(3-不飽和羧酸的縮水甘油基酯作為共聚成分的烯烴系共聚物。上述a-烯烴優(yōu)選列舉乙烯。這些共聚物還可以與丙烯酸、丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸丁酯等的a,p-不飽和羧酸及其烷基酯、苯乙烯、丙烯腈等共聚。所述烯烴共聚物可以是無規(guī)、交替、嵌段、接枝等任意的共聚方式。對于a-烯烴與a,p-不飽和羧酸的縮水甘油基酯共聚而成的烯烴共聚物，其中特別優(yōu)選60-99重量％01-烯烴與1-40重量％a,(3-不飽和羧酸的縮水甘油基酯共聚而成的烯烴共聚物。上述a,(3-不飽和羧酸的縮水甘油基酯具體可以列舉丙烯酸縮水甘油酯、甲基丙烯酸縮水甘油酯和乙基丙烯酸縮水甘油酯等，其中優(yōu)選使用甲基丙烯酸縮水甘油酯。作為以a-烯烴和a,(3-不飽和羧酸的縮水甘油基酯為必須共聚成分的烯烴系共聚物的具體例子，可以列舉乙烯/丙烯-g-甲基丙烯酸縮水甘油酯共聚物("g"表示接枝，以下相同)、乙烯/丁烯-l-g-曱基丙烯酸縮水甘油酯共聚物、乙烯-曱基丙烯酸縮水甘油酯共聚物-g-聚苯乙烯、乙烯國曱基丙烯酸縮水甘油酯共聚物-g-丙烯腈-苯乙烯共聚物、乙烯-曱基丙烯酸縮水甘油酯共聚物-g-PMMA、乙烯/丙烯酸縮水甘油酯共聚物、乙烯/曱基丙烯酸縮水甘油酯共聚物、乙烯/丙烯酸曱酯/甲基丙烯酸縮水甘油酯共聚物、乙烯/甲基丙烯酸曱酯/曱基丙烯酸縮水甘油酯共聚物。進(jìn)而，相容劑的具體例子可以列舉具有選自環(huán)氧基、氨基、異氰酸酯基的一種以上官能團(tuán)的烷氧基硅烷。所述化合物的具體例子可以列19舉y-環(huán)氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷、"環(huán)氧丙氧基丙基三乙氧基硅烷、P-(3,4-環(huán)氧基環(huán)己基)乙基三甲氧基硅烷等含環(huán)氧基的烷氧基硅烷化合物，y-脲基丙基三乙氧基硅烷、，脲基丙基三曱氧基硅烷、"(2-脲基乙基)氨基丙基三曱氧基硅烷等含脲基的烷氧基硅烷化合物，"異氰酸酯基丙基三乙氧基硅烷、"異氰酸酯基丙基三甲氧基硅烷、y-異氰酸酯基丙基甲基二甲氧基硅烷、y-異氰酸酯基丙基甲基二乙氧基硅烷、"異氰酸酯基丙基乙基二曱氧基硅烷、"異氰酸酯基丙基乙基二乙氧基硅烷、，異氰酸酯基丙基三氯硅烷等含異氰酸酯基的烷氧基硅烷化合物，y-(2-氨基乙基)氨基丙基曱基二甲氧基硅烷、y-(2-氨基乙基)氨基丙基三甲氧基硅烷、y-氨基丙基三曱氧基硅烷等含氨基的烷氧基硅烷化合物等。上述具有選自環(huán)氧基、氨基、異氰酸酯基的一種以上官能團(tuán)的烷氧基硅烷優(yōu)選作為本發(fā)明的相容劑，其中，具有異氰酸酯基的烷氧基硅烷易于使含有熱塑性樹脂A的雙軸取向聚亞芳基硫醚薄膜中由分散相的分散不良導(dǎo)致的粗大分散物減少，且易于將平均分散直徑控制在本發(fā)明優(yōu)選的范圍內(nèi)，容易獲得本發(fā)明的效果，因此是最優(yōu)選的。另外，當(dāng)使用具有選自環(huán)氧基、氨基、異氰酸酯基的一種以上官能團(tuán)的烷氧基硅烷時(shí)，在聚亞芳基硫醚和熱塑性樹脂A之間易于形成硅氧烷鍵，在分散相的表面附近容易存在硅氧烷鍵。使用TEM-EDX法等可以在分散相的表面附近檢測硅原子。在本發(fā)明中，優(yōu)選在包含熱塑性樹脂A的分散相的界面含有來自硅氧烷鍵的硅(Si)原子。在聚亞芳基硫醚與熱塑性樹脂A的含量之和為100重量份時(shí)，上述具有選自環(huán)氧基、氨基、異氰酸酯基的一種以上官能團(tuán)的相容劑的含量優(yōu)選為0.05~3重量^f分，更優(yōu)選O.l~1重量^P分，進(jìn)而優(yōu)選0.2~0.5重量份。當(dāng)相容劑的含量小于0.05重量份時(shí)，熱塑性樹脂A的分散性變差，有不能得到本發(fā)明的由加熱導(dǎo)致的斷裂應(yīng)力降低和斷裂伸長率增加的情況，如果相容劑的含量超過3重量份，則成膜時(shí)通過相容劑的未反應(yīng)末端基團(tuán)的反應(yīng)而產(chǎn)生氣體，有頻繁發(fā)生成膜破裂，或者薄膜的斷裂伸長率降低的情況。對于本發(fā)明的雙軸取向聚亞芳基硫醚薄膜，薄膜的長度方向或者寬度方向在200。C時(shí)的斷裂應(yīng)力為30MPa以上、90MPa以下，這對于得到本發(fā)明的加熱成型性是最重要的。對于本發(fā)明的雙軸取向聚亞芳基硫醚薄膜，通過使薄膜的長度方向或者寬度方向的任一者的斷裂應(yīng)力在本發(fā)明的范圍，可以賦予本發(fā)明的加熱成型性，當(dāng)然優(yōu)選長度方向和寬度方向的平均斷裂應(yīng)力在本發(fā)明的范圍，進(jìn)而優(yōu)選長度方向和寬度方向的任一者都在本發(fā)明的范圍內(nèi)。對于本發(fā)明的情況，優(yōu)選30MPa以上、70MPa以下，進(jìn)而優(yōu)選30MPa以上、60MPa以下。為了使200。C時(shí)的斷裂應(yīng)力在本發(fā)明的范圍，以本發(fā)明優(yōu)選的范圍添加本發(fā)明記述的相容劑，由此可以將本發(fā)明的熱塑性樹脂A的平均分散直徑控制在本發(fā)明的范圍，通過下述的本發(fā)明的制備方法可以得到這樣的薄膜。當(dāng)20(TC時(shí)的斷裂應(yīng)力小于30MPa時(shí)，有雙軸取向聚亞芳基硫醚的耐熱性不足的情況，當(dāng)200。C時(shí)的斷裂應(yīng)力大于90MPa時(shí)，即使在利用了加熱的成型加工中，也不能改善薄膜破裂，有在實(shí)用上不能使用的情況。并且，加熱時(shí)的斷裂應(yīng)力是使用英斯特朗型(,y只卜口y夕—)拉伸實(shí)驗(yàn)儀，將沿拉伸方向切取的樣品用上下夾子部分夾住，以拉伸方向?yàn)闇y定方向進(jìn)行拉伸實(shí)-驗(yàn)，并將薄膜樣品破裂時(shí)的應(yīng)力作為斷裂應(yīng)力來測定。即，按照ASTM-D882規(guī)定的方法，對于試樣尺寸為寬10mmx試樣長度(試長間)100mm的薄膜以拉伸速度300mm/分鐘、在各種溫度下、使用英斯特朗型拉伸實(shí)-驗(yàn)儀進(jìn)行測定。對10個(gè)試樣分別進(jìn)行測定，求出其平均值作為斷裂應(yīng)力。另外，對于本發(fā)明的雙軸取向聚亞芳基硫醚薄膜，200。C時(shí)的薄膜的長度方向或者寬度方向的斷裂伸長率為100%以上、250%以下，這對于得到本發(fā)明的加熱成型性是重要的。對于本發(fā)明的雙軸取向聚亞芳基硫醚薄膜，通過使薄膜的長度方向或者寬度方向的任一者的斷裂伸長率在本發(fā)明的范圍，可以賦予本發(fā)明的加熱成型性，當(dāng)然優(yōu)選長度方向和寬度方向的平均斷裂伸長率在本發(fā)明的范圍，進(jìn)而優(yōu)選長度方向和寬度方向的任一者都在本發(fā)明的范圍。更優(yōu)選120%以上、250%以下，進(jìn)而優(yōu)選130%以上、230%以下，最優(yōu)選150%以上、210%以下。為了使200。C時(shí)的斷裂應(yīng)力在本發(fā)明的范圍，以本發(fā)明優(yōu)選的范圍添加本發(fā)明記述的相容劑，由此可以將本發(fā)明的熱塑性樹脂A的平均分散直徑控制在本發(fā)明的范圍，通過下述的本發(fā)明的制備方法可以得到這樣的薄膜。當(dāng)200。C時(shí)的斷裂伸長率小于100%時(shí)，有薄膜在加工時(shí)或使用時(shí)發(fā)生破損，或者在實(shí)用上不能使用的情況。另外，為了得到20(TC的斷裂伸長率超過250%的薄膜，在拉伸工序中需要降低拉伸倍率，但有薄膜平面性變差，或者薄膜的耐熱性不足的情況。對于本發(fā)明的雙軸取向聚亞芳基硫21醚薄膜，通過使薄膜的長度方向或者寬度方向的任一者的斷裂伸長率在本發(fā)明的范圍，可以賦予本發(fā)明的加熱成型性，進(jìn)而優(yōu)選長度方向和寬度方向的平均斷裂伸長率在本發(fā)明的范圍，最優(yōu)選長度方向和寬度方向的任一者都在本發(fā)明的范圍。在本發(fā)明中，作為將聚亞芳基硫醚、其他熱塑性樹脂A和相容劑進(jìn)行混合的方法，優(yōu)選使用雙螺桿擠出機(jī)等施加剪切應(yīng)力的高剪切混合機(jī)將聚亞芳基硫醚、其他熱塑性樹脂A和相容劑的混合物進(jìn)行預(yù)熔融混煉(制粒)，來制成母片的方法。當(dāng)用雙螺桿擠出機(jī)混合時(shí)，從減少分散不良物的角度考慮，優(yōu)選裝備了三條雙螺桿型或兩條雙螺桿型的擠出機(jī)，混煉部的汽缸設(shè)定溫度優(yōu)選為200°C280。C的溫度范圍。更優(yōu)選的溫度范圍是210°C~260°C,進(jìn)而優(yōu)選的溫度范圍是220°C~240°C?；鞜挷康臉渲瑴囟葍?yōu)選為290~400°C的溫度范圍，進(jìn)而優(yōu)選300~360°C。通過使混煉部的溫度范圍在優(yōu)選的范圍，可以容易地提高剪切應(yīng)力，使減少分散不良物的效果提高，能夠?qū)⒎稚⑾嗟姆稚⒅睆娇刂圃诒景l(fā)明的優(yōu)選范圍內(nèi)。此時(shí)的停留時(shí)間優(yōu)選在1~5分鐘的范圍。另外，優(yōu)選使螺桿的轉(zhuǎn)速為100-500轉(zhuǎn)/分鐘，進(jìn)而優(yōu)選200-400轉(zhuǎn)/分鐘的范圍。通過將螺桿的轉(zhuǎn)速設(shè)定在優(yōu)選的范圍內(nèi)，容易施加高剪切應(yīng)力，可以將分散相的分散直徑控制在本發(fā)明的優(yōu)選范圍內(nèi)。另外，雙螺桿擠出機(jī)(螺桿軸長/螺桿軸直徑)的比例優(yōu)選為20-60的范圍，進(jìn)而優(yōu)選30-50的范圍。進(jìn)而，在雙軸螺桿中，為了提高混煉力，優(yōu)選設(shè)置采用了捏合槳等的混煉部，形成設(shè)置優(yōu)選2處以上、進(jìn)而優(yōu)選3處以上的該混煉部的螺桿形狀。另外，可以優(yōu)選列舉在塑料成型加工學(xué)會(huì)志《成型加工》第15巻第6號(hào)、382-385頁(2003年)中記述的利用了超臨界流體的方法等。添加相容劑的時(shí)機(jī)沒有特別地限定，但優(yōu)選列舉下述方法使相容劑含浸在聚亞芳基硫醚粉末中并與熱塑性樹脂A共混進(jìn)行添加的方法，在將聚亞芳基疏醚與熱塑性樹脂A熔融混煉時(shí)通過側(cè)面進(jìn)料端口(廿4卜、、:74—卜、、水一卜)滴加進(jìn)行添加的方法等。當(dāng)與聚亞芳基硫醚共混進(jìn)行添加時(shí)，優(yōu)選充分進(jìn)行預(yù)混煉前的水分控制，例如在除去附著在聚亞芳基硫醚片或者顆粒表面中的水分后再與相容劑進(jìn)行混合等。如上述所述，當(dāng)使用酸末端的聚亞芳基硫醚時(shí)，易于提高與熱塑性樹脂A的分散混合性，因此優(yōu)選在高剪切的狀態(tài)下將酸末端聚亞芳基硫醚、熱塑性樹脂A和相容劑混煉，制成使熱塑性樹脂A微分散了的母片。此時(shí)，為了調(diào)節(jié)最終薄膜的聚亞芳基硫醚的熔融結(jié)晶化溫度，需要添加相當(dāng)量的Na末端或者Ca末端聚亞芳基硫醚這樣的熔融結(jié)晶化溫度低的聚亞芳基硫醚，因此優(yōu)選上述母片中的熱塑性樹脂A的濃度比最終薄膜中的熱塑性樹脂A的濃度足夠高。為了形成最終的薄膜組成，可以列舉下述方法將含有高濃度的熱塑性樹脂A的母片與熔融結(jié)晶化溫度低的聚亞芳基硫醚再次以高剪切條件進(jìn)行混煉來形成成膜用原料片的方法，或者在薄膜成型時(shí)，擠出時(shí)對母片和熔融結(jié)晶化溫度低的聚亞芳基硫醚施加高剪切作用，并立即將其從成膜噴嘴擠出的方法等。當(dāng)在本發(fā)明中使用烷氧基硅烷作為相容劑時(shí)，有在混煉時(shí)或者擠出時(shí)等產(chǎn)生來自烷氧基硅烷的醇的情況。從得到醇的產(chǎn)生量少的樹脂組合物來作為薄膜成膜用的原料的角度考慮，優(yōu)選下述的方法，即，使用具有至少兩處混煉部的雙螺桿擠出機(jī)，將聚亞芳基硫醚、熱塑性樹脂A和相容劑進(jìn)行一次熔融混煉后，進(jìn)而進(jìn)行一次以上的熔融混煉。另外，當(dāng)進(jìn)行第2次以后的熔融混煉時(shí)，有時(shí)優(yōu)選相對于合計(jì)100重量份的聚苯硫醚和熱塑性樹脂A,添加0.02份以上的水、更優(yōu)選0.1~5份。利用該方法，可以促進(jìn)烷氧基硅烷化合物的水解，減少由所得樹脂組合物產(chǎn)生的醇量。為了穩(wěn)定成膜，優(yōu)選將源自聚亞芳基硫醚或熱塑性樹脂A中的雜質(zhì)或低聚物、相容劑的反應(yīng)而產(chǎn)生的醇等從混煉得到的成膜用原料片中盡可能多地除去，為此優(yōu)選在熔融混煉時(shí)在擠出機(jī)的混煉區(qū)域以后設(shè)置真空排氣口。水的添加方法沒有特別地限定，優(yōu)選的方法可以列舉使用齒輪泵、柱塞泵等的輸液裝置從擠出機(jī)的中途側(cè)面供水的方法，或在一次熔融混煉后，進(jìn)而進(jìn)行一次以上的熔融混煉時(shí)，配合水或者從凈齊出機(jī)的中途側(cè)面供水的方法。另外，對于不利用上述的2步熔融混煉、而是將全部原材料以一步進(jìn)行熔融混煉而成的原料，由其形成的雙軸取向薄膜有高溫伸長率差的情況，從而有不優(yōu)選的情況，發(fā)生這種情況的原因目前還不明確。在不損害本發(fā)明效果的范圍內(nèi)，本發(fā)明的雙軸取向聚亞芳基硫醚薄膜中還可以添加熱穩(wěn)定劑、抗氧化劑、紫外線吸收劑、抗靜電劑、阻燃劑、顏料、染料、脂肪酸酯和蠟等有機(jī)潤滑劑等其它成分。另外，為了使薄膜表面具有滑動(dòng)性或耐磨損性或耐劃傷性等，可以在雙軸取向聚亞23芳基磁u醚薄膜中添加無機(jī)顆?；蛴袡C(jī)顆粒等。這樣的添加物可以列舉例如粘土、云母、氧化鈦、碳酸釣、高嶺土、滑石粉、濕式或干式二氧化硅、膠體狀二氧化硅、磷酸鈣、硫酸鋇、氧化鋁和二氧化鋯等無機(jī)顆粒，以丙烯酸類、苯乙烯等為構(gòu)成成分的有機(jī)顆粒，在聚亞芳基硫醚聚合反應(yīng)時(shí)因添加的催化劑等而析出的所謂內(nèi)部顆粒，或者表面活性劑等。本發(fā)明的雙軸取向聚亞芳基硫醚薄膜的厚度根據(jù)用途等而不同，優(yōu)選6iam以上、500更優(yōu)選20ium以上、500ium以下，/人薄膜用途或操作性等的角度考慮，更優(yōu)選20~300jum的范圍，進(jìn)而優(yōu)選20-200jum的范圍。另外，本發(fā)明的雙軸取向聚亞芳基硫醚薄膜在220。C以上、280。C以下具有剛好在熔點(diǎn)之下的微小吸熱峰，這可以提高加熱時(shí)的成型加工，因此是優(yōu)選的。更優(yōu)選24(TC以上、28(TC以下，進(jìn)而240。C以上、260。C以下。當(dāng)剛好在熔點(diǎn)之下的微小吸熱峰比28(TC高時(shí)，有在成型加工中產(chǎn)生薄膜裂紋的情況，當(dāng)比220。C低時(shí)，雙軸取向薄膜的熱收縮增加，在加熱成型加工中產(chǎn)生變形，有收率變差的情況。剛好在熔點(diǎn)之下的微小吸熱峰溫度是在利用差示掃描量熱儀(DSC)測定的結(jié)晶融解前出現(xiàn)的微小吸熱峰，其觀察是相當(dāng)于薄膜的熱處理溫度的溫度，且由于在利用熱處理形成的結(jié)晶結(jié)構(gòu)中的不完全的部分熔融而產(chǎn)生。另外，本發(fā)明的雙軸取向聚亞芳基硫醚薄膜根據(jù)需要，也可以進(jìn)行熱處理、成型、表面處理、層合、涂層、印刷、壓花加工或蝕刻等任意的力口工。本發(fā)明的雙軸取向聚亞芳基硫醚薄膜的用途沒有特別限定，例如可應(yīng)用于馬達(dá)、變壓器、絕緣電纜等的電絕緣材料，成型材料、電路基板材料、電路.光學(xué)部件等的工程.脫模材料或保護(hù)薄膜、鋰離子電池材料、燃料電池材料、揚(yáng)聲器振動(dòng)板等各種工業(yè)材料等中。更具體地說，可優(yōu)選用于熱水器馬達(dá)用電絕緣材料、在混合動(dòng)力車等中使用的汽車空調(diào)用馬達(dá)或驅(qū)動(dòng)馬達(dá)用等的電絕緣材料、進(jìn)而手機(jī)揚(yáng)聲器振動(dòng)板等。接著，對于制備本發(fā)明的雙軸取向聚亞芳基硫醚薄膜的方法，以雙軸取向聚苯硫醚薄膜的制備為例進(jìn)行說明，所述雙軸取向聚苯硫醚薄膜使用聚苯硫醚作為聚亞芳基硫醚、使用聚醚酰亞胺作為熱塑性樹脂A、使用異氰酸酯基硅烷作為相容劑來制成，當(dāng)然本發(fā)明不限定于下述記述。當(dāng)將聚苯硫醚、聚醚酰亞胺和相容劑進(jìn)行混合時(shí)，優(yōu)選列舉在熔融擠出前，將各種樹脂的混合物進(jìn)行預(yù)熔融混煉(制粒)并母片化的方法。在本發(fā)明中，首先將根據(jù)需要在18(TC真空干燥3小時(shí)以上的聚苯硫醚的粒狀物或者顆粒、相容劑以及聚醚酰亞胺的粒狀物以規(guī)定的比例進(jìn)行混合，并供給排氣式雙螺桿混煉擠出機(jī)，進(jìn)行熔融混煉來得到共混物片。此時(shí)，優(yōu)選制成PPS與聚醚酰亞胺的重量比例為99/1~60/40的共混原料。使用的PPS樹脂優(yōu)選酸末端PPS原料。相對于含量100重量份的PPS和聚醚酰亞胺，添加的相容劑的重量比例優(yōu)選為0.05~3重量份。共混原料的樹脂組合物的混合，混煉方法沒有特別地限定，可以使用各種混合.混煉手段。例如，可以各自分別供給熔融擠出機(jī)進(jìn)行混合，另外，還可以預(yù)先利用亨舍爾混合機(jī)、球磨機(jī)、共混機(jī)或轉(zhuǎn)鼓混合機(jī)等混合沖幾僅將粉末原料進(jìn)4于干式預(yù)混，然后用熔融混煉才幾進(jìn)4于熔融混煉。然后根據(jù)需要將上述共混原料與Ca末端PPS樹脂、它們的回收原料和根據(jù)需要的0.1重量％~5重量％的水一起再次加入到雙螺桿混煉機(jī)中，按照目標(biāo)組成制成原料，這從薄膜的品質(zhì)和成膜性提高的角度考慮是優(yōu)選的。然后，在通過上述混煉操作得到的包含PPS、聚醚酰亞胺和異氰酸酯基硅烷的樹脂組合物中，根據(jù)需要以規(guī)定的比例適當(dāng)混合顆粒母片PPS原料或成膜后的回收原料，在18(TC真空干燥3小時(shí)以上，然后加入到擠出才幾中，所述擠出才幾將擠出機(jī)的熔融部加熱至30035(TC的溫度、優(yōu)選32034(TC。然后，使經(jīng)過擠出機(jī)得到的熔融聚合物通過濾器內(nèi)，將該熔融聚合物用T型模頭的噴嘴以片狀排出。該濾器部分或噴嘴的設(shè)定溫度優(yōu)選設(shè)定為比擠出機(jī)熔融部的溫度高3-20。C的溫度，更優(yōu)選高5-15。C的溫度。通過使濾器部分或噴嘴的溫度比擠出機(jī)的熔融部溫度高，可以抑制異常停留，能夠得到本發(fā)明的優(yōu)選的分散直徑。將該片狀物貼合在表面溫度為20-70。C的冷卻轉(zhuǎn)鼓上進(jìn)行冷卻固化，可得到實(shí)質(zhì)上無取向狀態(tài)的未拉伸薄膜。接著，將該未拉伸薄膜進(jìn)行雙軸拉伸、雙軸取向。拉伸方法可以采用逐次雙軸拉伸法(沿長度方向拉伸后再沿寬度方向拉伸的方法等將每一方向的^i伸組合而成的4i伸法)、同時(shí)雙軸4立伸法(將長度方向和寬度方向同時(shí)4立伸的方法)或?qū)⑺鼈兘M合的方法。這里，采用先進(jìn)行長度方向、再進(jìn)行寬度方向拉伸的逐次雙軸拉伸法。拉伸溫度根據(jù)PPS或其它熱塑性樹脂A的結(jié)構(gòu)成分而不同，例如以含有95重量份PPS和5重量份聚醚酰亞胺的樹脂組合物為例進(jìn)行以下說明。將未拉伸聚苯^e危醚薄膜用加熱輥組加熱，以l步或2步以上的多步的方式沿長度方向拉伸2-4倍、優(yōu)選2.5-3.4倍、進(jìn)而優(yōu)選2.6-3.0倍(MD拉伸)，這在提高成型性方面是優(yōu)選的。另一方面，從成型性、平面性提高的角度考慮，拉伸倍率優(yōu)選為2.8~3.2倍，更優(yōu)選3.0~3.2倍。拉伸溫度為Tg(PPS的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度)~(Tg+50)。C，優(yōu)選(Tg+5)~(Tg+50)。C，更優(yōu)選(Tg+5)~(Tg+40)。C,進(jìn)而優(yōu)選(Tg+10)~(Tg+30)。C的范圍。最優(yōu)選(Tg+15)~(Tg+30)。C的范圍。然后以20-50'C的冷卻輥組進(jìn)行冷卻。為了兼顧成型性和平面性，最優(yōu)選使拉伸倍率為3.03.2倍，拉伸溫度為(Tg+15)~(Tg+30)。C。作為在MD拉伸后接著進(jìn)行的寬度方向的拉伸(TD拉伸)的方法，一般例如有使用拉幅機(jī)的方法。將該薄膜的兩端部用夾子夾住，引入拉幅機(jī)，進(jìn)行寬度方向的拉伸。拉伸溫度優(yōu)選為Tg(Tg+60)°C，更優(yōu)選(Tg+5)~(Tg+50)°C,進(jìn)而優(yōu)選(Tg+10)~(Tg+40)。C的范圍。進(jìn)而，在TD拉伸的拉伸區(qū)域之前的預(yù)熱區(qū)域，優(yōu)選在預(yù)熱溫度為僅比TD拉伸的溫度低3l(TC的溫度下實(shí)施預(yù)熱，進(jìn)而優(yōu)選設(shè)定在僅比TD拉伸的溫度低5~7°C的溫度。通過將TD拉伸前的預(yù)熱溫度設(shè)定在優(yōu)選的范圍，在不過于進(jìn)行聚亞芳基硫醚的結(jié)晶化的狀態(tài)下容易地將分子鏈取向控制在本發(fā)明的范圍，易于得到斷裂伸長率增加或成型加工性提高這樣的本發(fā)明的效果。為了提高成型性，拉伸倍率優(yōu)選為2~4倍，更優(yōu)選2.4~3.0倍，進(jìn)而優(yōu)選2.62.8倍的范圍。另一方面，從成型性和平面性、生產(chǎn)率提高的角度考慮，拉伸倍率優(yōu)選為3.0~4.0倍，更優(yōu)選3.3~3.7倍。為了兼顧成型性和平面性，最優(yōu)選拉伸倍率設(shè)定為3.3~3.7倍，拉伸溫度為(Tg+10)~(Tg+40)。C。接著,將該拉伸薄膜在緊張的狀態(tài)下進(jìn)行熱固定。優(yōu)選的熱固定溫度為200280。C，更優(yōu)選240~280"C,進(jìn)而優(yōu)選260~280°C的范圍，熱固定時(shí)間為1秒~100秒，優(yōu)選1秒~60秒，更優(yōu)選1秒~30秒。當(dāng)熱固定溫度小于20(TC時(shí)，在加熱成型中薄膜發(fā)生熱收縮并變形，因此有收率變差的情況。另外，當(dāng)熱固定溫度超過280。C時(shí)，有薄膜的結(jié)晶化、機(jī)械強(qiáng)度增加、或者斷裂伸長率降低的情況，另外，有由于成型加工時(shí)的薄膜破裂而導(dǎo)致加熱成型性降低的情況。更優(yōu)選的條件是以溫度不同的2步以上的工序進(jìn)行拉伸后的熱固定，這從提高薄膜的平面性的角度考慮是優(yōu)選的。該第l步的熱固定溫度優(yōu)選在160240。C的范圍進(jìn)行，更優(yōu)選160~220°C,進(jìn)而優(yōu)選160~200°C。第1步的熱固定時(shí)間為1秒~100秒，優(yōu)選1秒60秒，進(jìn)而優(yōu)選1秒10秒。接著，后一步的熱固定溫度的最高溫度優(yōu)選在第l步的熱固定溫度以上且為220~280°C，更優(yōu)選在(第1步的熱固定溫度+20°C)以上且為240~280°C。后一步的熱固定時(shí)間為1秒~IOO秒，優(yōu)選1秒~60秒，進(jìn)而優(yōu)選1秒~10秒，優(yōu)選全部熱固定的時(shí)間不超過200秒，優(yōu)選不超過120秒，進(jìn)而優(yōu)選不超過20秒。進(jìn)而將該薄膜在150。C以上、聚亞芳基硫醚的熔點(diǎn)以下，更優(yōu)選200。C以上、聚亞芳基硫醚的熔點(diǎn)以下的溫度區(qū)域沿寬度方向進(jìn)行松弛處理。松弛率優(yōu)選0.1-10°/。，更優(yōu)選2-8%,進(jìn)而優(yōu)選2-7%的范圍。在上述溫度范圍下用1秒~100秒，優(yōu)選1秒~60秒，更優(yōu)選1秒~10秒的松弛處理時(shí)間進(jìn)行松弛處理。當(dāng)松弛溫度小于15(TC時(shí)，在這樣的松弛率數(shù)值下薄膜不能收縮，有薄膜的平面性變差的情況，當(dāng)超過聚亞芳基硫醚的熔點(diǎn)時(shí)，產(chǎn)生薄膜的結(jié)晶化，有加熱成型性降低的情況。進(jìn)而，將薄膜冷卻至室溫，如有必要，可一邊沿長度方向和寬度方向?qū)嵤┧沙谔幚硪贿厡⒈∧だ鋮s，并進(jìn)行巻繞，得到目標(biāo)雙軸取向聚亞芳基硫醚薄膜本發(fā)明的特性值的測定方法以及效果的評價(jià)方法如下所示。(1)分散相的平均分散直徑將薄膜沿(a)與長度方向平行且與薄膜面垂直的方向、(b)與寬度方向平行且與薄膜面垂直的方向、(c)與薄膜面平行的方向進(jìn)行切割，利用超薄切片法制備樣品。為了明確分散相的對比度，可用鋨酸或釕酸、磷鴒酸等染色。當(dāng)熱塑性樹脂A為聚酰胺時(shí)，優(yōu)選釆用磷鵠酸染色。使用透射型電子顯微鏡(日立制造H-7100FA型)，在加壓電壓100kV的條件下觀察切割面，用2萬倍拍攝照片。將所得照片以圖像的形式輸入圖像分析儀，選擇任意的100個(gè)分散相，根據(jù)需要進(jìn)行圖像處理，如下求出分散相的大小。當(dāng)一個(gè)圖像中分散相低于IOO個(gè)時(shí)，可觀察相同方向的其它切割面，選4%100個(gè)分散相。求出(a)的截面上出現(xiàn)的各個(gè)分散相在薄膜厚度方向的最大長度(la)和長度方向的最大長度(lb)、(b)截面上出現(xiàn)的各分散相在薄膜厚度方向的最大長度(lc)和寬度方向的最大長度(Id)、(C)截面上出現(xiàn)的各分散相在薄膜長度方向的最大長度(le)和寬度方向的最大長度(If)。接著在分散相的形狀指數(shù)1=(lb的數(shù)平均值+le的數(shù)平均值)/2、形狀指數(shù)J=(Id的數(shù)平均值+lf的數(shù)平均值)/2、形狀指數(shù)K-(la的數(shù)平均值+lc的數(shù)平均值)/2時(shí)，分散相的平均分散直徑為(I+J+K)/3。(2)玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg)、熔化溫度(Tm)、熔融結(jié)晶化溫度(Tmc)、剛好在熔點(diǎn)之下的微小吸熱峰(Tmeta)根據(jù)JISK7121,使用AInstrument公司制造的溫度變調(diào)DSC如下述那樣測定玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg)。測定條件加熱溫度270-570K(RCS冷卻法)溫度校正高純度銦和錫的熔點(diǎn)溫度變調(diào)4展幅±1K溫度變調(diào)周期60秒升溫間隔(昇溫只X5/70):5K試樣重量5mg試樣容器鋁制開放型容器(22mg)參照容器鋁制開放型容器(18mg)并且，玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg)按下式計(jì)算。玻璃化轉(zhuǎn)變溫度=(外推玻璃化轉(zhuǎn)變起始溫度+外推玻璃化轉(zhuǎn)變終止溫度)/2使用"fe^3-^V;^y》乂v、乂公司制造的DSC(RDC220)作為差示掃描量熱儀，數(shù)據(jù)分析裝置采用該公司制造的f^只夕義亍一i/3y(SSC/5200),將5mg試樣在鋁制的樣品皿中以升溫速度2(TC/分鐘由室溫升溫至350。C，以此時(shí)觀測到的熔融吸熱峰的峰溫度作為熔化溫度(Tm),以剛好在Tm之下的微小吸熱峰作為Tmeta。另夕卜，將5mg試樣在鋁制的樣品皿中以升溫速度20。C/分鐘由室溫升溫至350。C,在350。C的溫度下保持5分鐘，以速度20。C/分鐘從350。C降溫至室溫。以此時(shí)觀效'J到的發(fā)熱峰的峰溫度作為熔融結(jié)晶化溫度(Tmc)。(3)斷裂強(qiáng)度、斷裂伸長率28根據(jù)ASTM-D882規(guī)定的方法，使用英斯特朗型拉伸實(shí)驗(yàn)儀進(jìn)行測定。測定按下述條件進(jìn)行，對IO個(gè)試樣分別進(jìn)行測定，求其平均值。測定裝置才y工y力乂夕(抹)制造的薄膜強(qiáng)伸長自動(dòng)測定裝置"r》乂口乂AMF/RTA-100"試樣尺寸寬10mmx長(試長間)100mm拉伸速度300mm/分鐘測定環(huán)境溫度200。C(4)熱成型加工性使用可使薄膜彎折180度的具有深拉深部的模具，將薄膜在溫度200。C、壓力0.4MPa的條件下進(jìn)行時(shí)間為15秒的成型加壓，冷卻至100。C后，在室溫下取出。制作1000個(gè)樣品，計(jì)數(shù)破裂或龜裂的發(fā)生數(shù)，如下進(jìn)行判斷。<熱成型性〉◎:薄膜破裂或龜裂的發(fā)生數(shù)低于50個(gè)〇薄膜破裂或龜裂的發(fā)生數(shù)為50-100個(gè)△:薄膜破裂或龜裂的發(fā)生數(shù)為100-200個(gè)x:薄膜破裂或龜裂的發(fā)生數(shù)超過200個(gè)(5)平面性在成膜熱固定后接著進(jìn)行表面處理，以A4的尺寸任意選擇100片所得的雙軸拉伸薄膜。將含有水的棉棒以盡可能傾斜的狀態(tài)設(shè)置在薄膜的表面處理面的中央部，使其移動(dòng)10cm。棉棒的前端部分完全浸泡在裝入了水的燒杯中，每評價(jià)1個(gè)樣品更換1次棉棒。根據(jù)下述標(biāo)準(zhǔn)對所得樣品的表面進(jìn)行判定。〇90片以上的薄膜不排斥水，表面潤濕△:90~50片的薄膜不排斥水，表面潤濕x:不排斥水、表面潤濕的薄膜的片數(shù)小于50片(6)低聚物附著性以100kg/小時(shí)的排出量成膜12小時(shí)后，用含有水的漂白布擦拭加熱至92。C的縱向拉伸的預(yù)熱第1和第2輥，根據(jù)下述標(biāo)準(zhǔn)進(jìn)行判定。◎:對于任一預(yù)熱輥都不能確認(rèn)由低聚物附著所導(dǎo)致的著色。〇對于預(yù)熱第1輥能夠確認(rèn)由低聚物附著所導(dǎo)致的著色，但對于第2預(yù)熱輥不能確認(rèn)著色?！?對于預(yù)熱第1輥和預(yù)熱第2輥能夠確認(rèn)由低聚物的附著導(dǎo)致的著色。x:對于預(yù)熱第l輥，有大量低聚物附著，對于笫2預(yù)熱輥能夠確認(rèn)由低聚物附著所導(dǎo)致的著色。(8)溶融粘度使用7口一亍7夕一CFT-500(島津制作所制造)，噴嘴長度設(shè)為10mm,噴嘴直徑設(shè)為1.0mm，在溫度為310。C、預(yù)熱時(shí)間為5分鐘、剪切速度為1，000/s的條件下進(jìn)行測定。實(shí)施例(參考例1)酸末端PPS的聚合(PPS-1)向帶攪拌機(jī)的70L高壓釜中加入8267.37g(70.00mol)47.5%氫硫化鈉、2957.21g(70.97mol)96%氳氧化鈉、11434.50g(115.50mol)N-曱基-2-吡咯烷酮(NMP)、2583.00g(31.50mol)乙酸鈉和10,500g離子交換水，在常壓下一邊通入氮一邊用約3小時(shí)緩慢加熱至245°C,餾出14780.1g水和280gNMP，然后將反應(yīng)容器冷卻至160°C。體系內(nèi)每1mol加入的堿金屬硫化物的殘留水分量包括在NMP水解時(shí)消耗的水分為1.06mol。硫化氫的揮發(fā)量是每1mol加入的堿金屬疏化物為0.02mol。接著，加入10235.46g(69,63mol)對二氯苯、9,009.00g(91.00mol)NMP,將反應(yīng)容器在氮?dú)庀旅芊猓贿呉?40rpm攪拌，一邊以0.6°C/分鐘的速度升溫至238°C。在238。C反應(yīng)95分鐘，然后以0.8。C/分鐘的速度升溫至270。C。在27(TC反應(yīng)IOO分鐘，然后用15分鐘注入1260g(70mol)的水，一邊注入水一邊以1.3。C/分鐘的速度冷卻至250°C。然后以1.(TC/分鐘的速度冷卻至200。C,然后驟冷至室溫附近。取出內(nèi)容物，用26,300gNMP稀釋，用篩子(80目)過濾溶劑和固體物質(zhì)，將所得顆粒用31,900gNMP洗滌，濾取。將其用56,000g離子交換水分多次洗滌，過濾，然后用70,000g0.05重量％的乙酸水溶液洗滌，過濾。用70,000g離子交換水洗滌、過濾后，將所得的含水PPS顆粒用8(TC熱風(fēng)干燥，并在12(TC的溫度下減壓干燥。所得PPS的熔融粘度為200Pa's(310°C、剪切速度1,000/秒)，玻璃化轉(zhuǎn)變溫度為90°C，熔點(diǎn)為280。C，熔融結(jié)晶化溫度為230°C。(參考例2)Ca末端PPS樹脂的聚合(PPS-2)除了使用乙酸4丐水溶液來代替參考例1中的乙酸水溶液以外，其他與參考例1同樣來制作PPS樹脂。獲得的PPS樹脂的熔融粘度為200Pas(31(TC,剪切速度1,000/s),玻璃化轉(zhuǎn)變溫度為90°C，熔點(diǎn)為280°C,熔融結(jié)晶化溫度為175°C。(參考例3)PPS/PEI共混物片的制備將70重量份在參考例1中制備的酸末端PPS樹脂和30重量份作為熱塑性樹脂A的聚醚酰亞胺(^一>f—7°，久f7夕只社制々乂L^厶1010)(PEI)(玻璃化轉(zhuǎn)變溫度為215°C)混合，在180。C下真空干燥3小時(shí)以上，然后相對于合計(jì)IOO重量份的PPS樹脂和聚醚酰亞胺，配合1.5重量份"異氰酸酯基丙基三乙氧基硅烷(信越化學(xué)社制、"KBE9007")作為相容劑，加入到加熱至230。C、設(shè)置三處捏合槳混煉部的排氣式同向旋轉(zhuǎn)式雙螺桿混煉擠出機(jī)(日本制鋼所制造、螺桿直徑30mm、螺桿長度/螺桿直徑=45.5)中，以停留時(shí)間90秒、螺桿轉(zhuǎn)速300轉(zhuǎn)/分鐘的條件進(jìn)行熔融擠出，以條狀排出，用溫度為25。C的水冷卻，然后立即切斷，制成PPS/PEI(70/30重量％)共混物片。(實(shí)施例1)在33重量份參考例3中制備的PPS/PEI(70/30重量％)共混物片中，配合67重量份參考例2中制備的Ca末端PPS樹脂、0.3重量份平均粒徑為1.2pm的碳酸4丐粉末，在180。C下減壓干燥3小時(shí)，然后供給到熔融部加熱至32(TC的全螺紋(力K7，^卜)單螺桿擠出機(jī)中。將在擠出機(jī)中熔融了的聚合物用溫度設(shè)定在330。C的濾器過濾，然后由溫度設(shè)定在330。C的T型^t頭的噴嘴熔融擠出，在表面溫度為25。C的流延轉(zhuǎn)鼓上一邊施加靜電一邊進(jìn)行貼合冷卻固化，制備未拉伸薄膜。使用含有加熱的多個(gè)輥組的縱向拉伸機(jī)，利用輥的圓周速度差，在108。C的溫度下將該未拉伸薄膜以2.6倍的倍率沿薄膜的縱向進(jìn)行拉伸。然后將該薄膜的兩個(gè)端部用夾子夾住，導(dǎo)入拉幅機(jī)中，在拉伸溫度100。C、拉伸倍率2.8倍的條件下沿薄膜寬度方向進(jìn)行拉伸，接著在280°C的溫度下進(jìn)行20秒的熱處理。然后在控制為150。C的冷卻區(qū)域沿橫向進(jìn)行4°/。的松弛處理，冷卻至室溫，然后除去薄膜邊緣，制備厚度為25pm的雙軸取向PPS薄膜。所得雙軸取向PPS薄膜的構(gòu)成或特性的測定、評價(jià)結(jié)果示于表1,該雙軸取向PPS薄膜具有優(yōu)異的性質(zhì)，其在200'C時(shí)的斷裂應(yīng)力低，另外在200°C時(shí)的斷裂伸長率高，沒有熱成型加工中的薄膜破裂或裂紋。(實(shí)施例2)除了配合2重量份Y-異氰酸酯基丙基三乙氧基硅烷(信越化學(xué)社制、"KBE9007")作為相容劑以外，其他與參考例3同樣來制備PPS/PEI(70/30重量％)共混物片。除了在17重量份所得PPS/PEI(70/30重量％)共混物片中，配合83重量份參考例2中制備的Ca末端PPS樹脂、0.3重量份平均粒徑為1.2ium的碳酸鉀粉末以外，其他與實(shí)施例1同樣來制備PPS/PEI(95/5重量％)共混物片。將所得PPS/PEI(95/5重量％)的共混物片在180。C下減壓干燥3小時(shí)，然后供給到熔融部加熱至320。C的全螺紋(刀K7，^卜)單螺桿擠出機(jī)中。將在擠出機(jī)中熔融了的聚合物用溫度設(shè)定在330。C的濾器過濾，然后由溫度設(shè)定在33(TC的T型模頭的噴嘴熔融擠出，在表面溫度為25。C的流延轉(zhuǎn)鼓上一邊施加靜電一邊進(jìn)行貼合冷卻固化，制備未拉伸薄膜。使用含有加熱的多個(gè)輥組的縱向拉伸機(jī)，利用輥的圓周速度差，在108。C的溫度下將該未拉伸薄膜以2.8倍的倍率沿薄膜的縱向進(jìn)行拉伸。然后將該薄膜的兩個(gè)端部用夾子夾住，導(dǎo)入拉幅機(jī)中，在拉伸溫度為100。C、拉伸倍率2.8倍的條件下沿薄膜寬度方向進(jìn)行拉伸，接著在280°C的溫度下進(jìn)行20秒的熱處理。然后在控制為150。C的冷卻區(qū)域沿橫向進(jìn)行4%的松弛處理，冷卻至室溫，然后除去薄膜邊緣，制備厚度為25)um的雙軸取向PPS薄膜。所得雙軸取向PPS薄膜的構(gòu)成或特性的測定、評價(jià)結(jié)果示于表1,該雙軸取向PPS薄膜具有優(yōu)異的性質(zhì)，其在200'C時(shí)的斷裂應(yīng)力低，另外在200。C時(shí)的斷裂伸長率高，沒有熱成型加工中的薄膜破裂或裂紋。(實(shí)施例3)除了在50重量份參考例3中制備的PPS/PEI(70/30重量％)共混物片中，配合50重量份參考例2中制備的Ca末端PPS樹脂、0.3重量份平均粒徑為1.2pm的碳酸鉀粉末以外，其他與實(shí)施例1同樣來制備PPS/PEI(15重量％)共混物片，并制備雙軸取向PPS薄膜。所得雙軸取向PPS薄膜的構(gòu)成或特性的測定、評價(jià)結(jié)果示于表1，該雙軸取向PPS薄膜在200。C時(shí)的斷裂應(yīng)力、斷裂伸長率得到改善，熱32成型加工中的薄膜破裂或裂紋減少。(實(shí)施例4)除了在實(shí)施例1中使拉伸倍率沿縱方向?yàn)?.8倍、沿橫方向?yàn)?.8倍以外，其他與實(shí)施例1同樣來制備雙軸取向PPS薄膜。所得雙軸取向PPS薄膜的構(gòu)成或特性的測定、評價(jià)結(jié)果示于表1,該雙軸取向PPS薄膜在20(TC時(shí)的斷裂應(yīng)力、斷裂伸長率得到改善，熱成型加工中的薄膜破裂或裂紋減少。(實(shí)施例5)除了在實(shí)施例1中使4立伸倍率沿縱方向?yàn)?.0^f咅、沿坤黃方向?yàn)?.0倍以外，其他與實(shí)施例1同樣來制備雙軸取向PPS薄膜。所得雙軸取向PPS薄膜的構(gòu)成或特性的測定、評價(jià)結(jié)果示于表1,該雙軸取向PPS薄膜在20(TC時(shí)的斷裂應(yīng)力、斷裂伸長率得到改善，熱成型加工中的薄膜破裂或裂紋減少。(實(shí)施例6)除了在實(shí)施例2中使拉伸倍率沿縱方向?yàn)?.0倍、沿橫方向?yàn)?.0倍以外，其他與實(shí)施例2同樣來制備雙軸取向PPS薄膜。所得雙軸取向PPS薄膜的構(gòu)成或特性的測定、評價(jià)結(jié)果示于表1,該雙軸取向PPS薄膜在20(TC時(shí)的斷裂應(yīng)力、斷裂伸長率得到改善，熱成型加工中的薄膜破裂或裂紋減少。(實(shí)施例7)除了在實(shí)施例2中使拉伸倍率沿縱方向?yàn)?.2倍、沿4黃方向?yàn)?.2倍以外，其他與實(shí)施例2同樣來制備雙軸取向PPS薄膜。所得雙軸取向PPS薄膜的構(gòu)成或特性的測定、評價(jià)結(jié)果示于表1，該雙軸取向PPS薄膜在20(TC時(shí)的斷裂應(yīng)力、斷裂伸長率得到改善，熱成型加工中的薄膜破裂或裂紋減少。(實(shí)施例8)將23重量份酸末端PPS樹脂、67重量份Ca末端PPS樹脂和10重量份作為熱塑性樹脂A的聚醚酰亞胺(v—4—，，久^、7夕久社制々乂kf厶1010)(PEI)(玻璃化轉(zhuǎn)變溫度為215°C)混合，相對于合計(jì)100重量份的PPS樹脂和聚醚酰亞胺，配合0.5重量份y-異氰酸酯基丙基三乙氧基硅烷(信越化學(xué)社制、"KBE9007")作為相容劑，并配合0.3重量份平均粒徑為1.2jnm的碳酸鈣粉末，加入到加熱至23(TC、設(shè)置了三處捏合槳混煉部的排氣式同向旋轉(zhuǎn)式雙螺桿混煉擠出機(jī)(日本制鋼所制造、螺桿直徑30mm、螺桿長度/螺桿直徑=45.5)中，以停留時(shí)間90秒、螺桿轉(zhuǎn)速300轉(zhuǎn)/分鐘的條件進(jìn)行熔融擠出，以條狀排出，用溫度為25。C的水冷卻，然后立即切斷，制成PPS/PEI(90/10重量％)共混物片。所得的PPS/PEI(90/10重量％)共混物片與實(shí)施例1同樣制成雙軸取向PPS薄膜。所得雙軸取向PPS薄膜的構(gòu)成或特性的測定、評價(jià)結(jié)果示于表1，該雙軸取向PPS薄膜在200。C時(shí)的斷裂應(yīng)力、斷裂伸長率得到改善，熱成型加工中的薄膜破裂或裂紋減少。(實(shí)施例9)除了相對于合計(jì)100重量份的PPS樹脂和聚醚酰亞胺，使作為相容劑的y-異氰酸酯基丙基三乙氧基硅烷(信越化學(xué)社制，"KBE9007")為0.7重量份以外，其他與實(shí)施例2同樣來制備雙軸取向PPS薄膜。所得雙軸取向PPS薄膜的構(gòu)成或特性的測定、評價(jià)結(jié)果示于表1，該雙軸取向PPS薄膜在20(TC時(shí)的斷裂應(yīng)力、斷裂伸長率得到改善，熱成型加工中的薄膜破裂或裂紋減少。(實(shí)施例10)除了相對于合計(jì)IOO重量份的PPS樹脂和聚醚酰亞胺，使作為相容劑的Y-異氰酸酯基丙基三乙氧基硅烷(信越化學(xué)社制，"KBE9007")為0.15重量份以外，其他與實(shí)施例2同樣來制備雙軸取向PPS薄膜。所得雙軸取向PPS薄膜的構(gòu)成或特性的測定、評價(jià)結(jié)果示于表1,該雙軸取向PPS薄膜在200。C時(shí)的斷裂應(yīng)力、斷裂伸長率得到改善，熱成型加工中的薄膜破裂或裂紋減少。(實(shí)施例11)除了相對于合計(jì)100重量份的PPS樹脂和聚醚酰亞胺，將雙酚A型環(huán)氧樹脂(油化少工A工求扦夕制，"工匕。3—卜"1004)作為相容劑以外，其他與實(shí)施例2同樣來制備雙軸取向PPS薄膜。所得雙軸取向PPS薄膜的構(gòu)成或特性的測定、評價(jià)結(jié)果示于表1,對于該雙軸取向PPS薄膜，聚醚酰亞胺樹脂的平均分散直徑增加，抑制了20(TC時(shí)的斷裂應(yīng)力降低、和斷裂伸長率增加。(實(shí)施例12)除了使用聚醚砜(7乇-制，"RADEL"A-200A)(PES)(玻璃化轉(zhuǎn)變溫度為225。C)作為熱塑性樹脂A以外，其他與實(shí)施例2同樣來制備雙軸取向PPS薄膜。所得雙軸取向PPS薄膜的構(gòu)成或特性的測定、評價(jià)結(jié)果示于表1,對于該雙軸取向PPS薄膜，聚醚砜樹脂的平均分散直徑增加，抑制了200。C時(shí)的斷裂應(yīng)力降低、和斷裂伸長率增加。(實(shí)施例13)除了使用聚砜(7乇-制，"UDEL"P-1700)(PSF)(玻璃化轉(zhuǎn)變溫度為190°C)作為熱塑性樹脂A以外，其他與實(shí)施例2同樣來制備雙軸取向PPS薄膜。所得雙軸取向PPS薄膜的構(gòu)成或特性的測定、評價(jià)結(jié)果示于表1,對于該雙軸取向PPS薄膜，聚砜樹脂的平均分散直徑增加，抑制了200。C時(shí)的斷裂應(yīng)力降低、和斷裂伸長率增加。(實(shí)施例14)除了在實(shí)施例2中使薄膜的厚度為120pm以外，其他與實(shí)施例2同樣來制備雙軸取向PPS薄膜。所得雙軸取向PPS薄膜的構(gòu)成或特性的測定、評價(jià)結(jié)果示于表l，該雙軸取向PPS薄膜具有優(yōu)異的性質(zhì)，其在20(TC時(shí)的斷裂應(yīng)力低，另外在200。C時(shí)的斷裂伸長率高，沒有熱成型加工中的薄膜破裂或裂紋。(實(shí)施例15)除了在實(shí)施例2中，在43重量份PPS/PEI(88/12重量％)共混物片中配合57重量份參考例2中制備的Ca末端PPS樹脂以外，其他與實(shí)施例1同樣來制備PPS/PEI(95/5重量％)共混物片。將所得PPS/PEI(95/5重量％)共混物片與實(shí)施例2同樣來制成厚度為25fim的雙軸取向PPS薄膜。所得雙軸取向PPS薄膜的構(gòu)成或特性的測定、評價(jià)結(jié)果示于表1，該雙釉取向PPS薄膜具有優(yōu)異的性質(zhì)，其在20(TC時(shí)的斷裂應(yīng)力低，另外在200。C時(shí)的斷裂伸長率高，沒有熱成型加工中的薄膜破裂或裂紋。(實(shí)施例16)除了在實(shí)施例2中，在67重量份PPS/PEI(93/7重量％)共混物片中配合33重量份參考例2中制備的Ca末端PPS樹脂以夕卜，其他與實(shí)施例1同樣來制備PPS/PEI(95/5重量％)共混物片。將所得的PPS/PEI(95/5重量％)的共混物片與實(shí)施例2同樣來制成厚度為25|um的雙軸取向PPS薄膜。所得雙軸取向PPS薄膜的構(gòu)成或特性的測定、評價(jià)結(jié)果示于表1，該雙軸取向PPS薄膜在200。C時(shí)的斷裂應(yīng)力、斷裂伸長率得到改善，熱成型加工中的薄膜破裂或裂紋減少。(實(shí)施例17)除了在實(shí)施例2中使縱向拉伸倍率為3.2倍、橫向拉伸倍率為3.5倍以外，其他與實(shí)施例2同樣來制備雙軸取向PPS薄膜。所得雙軸取向PPS薄膜的構(gòu)成或特性的測定、評價(jià)結(jié)果示于表l，該雙軸取向PPS薄膜在20(TC時(shí)的斷裂應(yīng)力、斷裂伸長率得到改善，熱成型加工中的薄膜破裂或裂紋減少。(實(shí)施例18)除了在實(shí)施例2中使橫向拉伸倍率為3.7倍以外，其他與實(shí)施例2同樣來制備雙軸取向PPS薄膜。所得雙軸取向PPS薄膜的構(gòu)成或特性的測定、評價(jià)結(jié)果示于表l,該雙軸取向PPS薄膜在20(TC時(shí)的斷裂應(yīng)力、斷裂伸長率得到改善，熱成型加工中的薄膜破裂或裂紋減少。(實(shí)施例19)除了在實(shí)施例2中，在成膜熱固定后接著在成膜中實(shí)施表面處理以外，其他與實(shí)施例2同樣來制備雙軸取向PPS薄膜。所得雙軸取向PPS薄膜的構(gòu)成或特性的測定、評價(jià)結(jié)果示于表2，該雙軸取向PPS薄膜在200。C時(shí)的斷裂應(yīng)力、斷裂伸長率得到改善，且熱成型加工優(yōu)異，但平面性評價(jià)的結(jié)果、成膜中央部的水的潤濕性不充分。(實(shí)施例20)在實(shí)施例19中，對于橫向拉伸后的熱固定，在20(TC進(jìn)行5秒鐘的第l步熱固定后，在280。C進(jìn)行5秒鐘的第2步熱固定，然后沿寬度方向用4秒鐘在260。C下進(jìn)行5Q/o限制收縮(松弛)處理，除此以外，其他與實(shí)施例19周樣進(jìn)行熱固定后，進(jìn)行表面處理來制備雙軸取向PPS薄膜。所得雙軸取向PPS薄膜的構(gòu)成或特性的測定、評價(jià)結(jié)果示于表2，該雙軸取向PPS薄膜在200。C時(shí)的斷裂應(yīng)力、斷裂伸長率得到改善，熱成型加工優(yōu)異，進(jìn)而平面性提高。(實(shí)施例21)在實(shí)施例19中，對于橫向拉伸后的熱固定，在200。C進(jìn)行5秒鐘的第l步熱固定后，在265。C進(jìn)行5秒鐘的第2步熱固定，然后沿寬度方向用4秒鐘在260匸下進(jìn)行5%限制收縮(松弛)處理，除此以外，其他與實(shí)施例19同樣進(jìn)行熱固定后，進(jìn)行表面處理來制備雙軸取向PPS薄膜。所得雙軸取向PPS薄膜的構(gòu)成或特性的測定、評價(jià)結(jié)果示于表2，該雙軸取向PPS薄膜在20(TC時(shí)的斷裂應(yīng)力、斷裂伸長率得到改善，熱成型加工優(yōu)異，進(jìn)而平面性提高。(實(shí)施例22)除了在17重量份實(shí)施例2中所得的PPS/PEI(70/30重量％)共混物片中，配合83重量份參考例2中制備的Ca末端PPS樹脂、l重量份水、和0.3重量份平均粒徑為1.2vim的碳酸鈣粉末以外，其他與實(shí)施例2同樣來制備PPS/PEI(95/5重量％)共混物片。將所得的PPS/PEI(95/5重量％)的共混物片與實(shí)施例21同樣來制成雙軸取向PPS薄膜。所得雙軸取向PPS薄膜的構(gòu)成或特性的測定、評價(jià)結(jié)果示于表2，該雙軸取向PPS薄膜在20(TC時(shí)的斷裂應(yīng)力、斷裂伸長率得到改善，熱成型加工優(yōu)異，且平面性優(yōu)異，另外，與實(shí)施例21相比，可以減少低聚物在縱向拉伸預(yù)熱輥上的附著。(比較例1)將參考例2中得到的Ca末端PPS樹脂在180。C真空干燥3小時(shí)以上，然后供給到熔融部加熱至320。C的全螺紋(7/K7，^卜)單螺桿擠出機(jī)中。將在擠出機(jī)中熔融了的聚合物用溫度設(shè)定在330°C的濾器過濾后，由溫度設(shè)定在330。C的T型模頭的噴嘴熔融擠出，在表面溫度為25。C的流延轉(zhuǎn)鼓上一邊施加靜電一邊進(jìn)行貼合冷卻固化，制備未拉伸薄膜。使用含有加熱的多個(gè)輥組的縱向拉伸機(jī)，利用輥的圓周速度差，在108。C的溫度下將該未拉伸薄膜以3.8倍的倍率沿薄膜的縱向進(jìn)行拉伸。然后將該薄膜的兩個(gè)端部用夾子夾住，導(dǎo)入拉幅機(jī)中，在拉伸溫度為100。C、拉伸倍率3.6倍的條件下沿薄膜寬度方向進(jìn)行拉伸，接著在280°C的溫度下進(jìn)行20秒的熱處理。然后在控制為15(TC的冷卻區(qū)域沿橫向進(jìn)行4%的松弛處理，冷卻至室溫，然后除去薄膜邊緣，制備厚度為25|iim的雙軸取向PPS薄膜。所得雙軸取向PPS薄膜的構(gòu)成或特性的測定、評價(jià)結(jié)果示于表1，其在20(TC時(shí)的斷裂應(yīng)力高，另外斷裂伸長率低，因此在熱成型加工中較多產(chǎn)生薄膜破裂。(比較例2)除了將卯重量份參考例1中制備的酸末端PPS樹脂、IO重量份作為熱塑性樹脂A的聚醚酰亞胺(4一，，只f少夕只社制々A，厶1010)(PEI)(玻璃化轉(zhuǎn)變溫度為215。C)進(jìn)行混合，且相對于合計(jì)100重量份的PPS樹脂和聚醚酰亞胺，配合2重量份y-異氰酸酯基丙基三乙氧基硅烷(信越化學(xué)社制、"KBE9007")作為相容劑以外，其他與參考例3同樣來制備PPS/PEI(90/10重量％)共混物片。將在5重量份所得的PPS/PEI(90/10重量％)共混物片中配合95重量份參考例2中制備的Ca末端PPS樹脂、和0.3重量份平均粒徑為1.2pm的碳酸鈣粉末而成的共混物片在180。C下減壓干燥3小時(shí)后，供給到熔融部加熱至320。C的全螺紋(力K7，一卜)單螺桿擠出機(jī)中。將在擠出機(jī)中熔融了的聚合物用溫度設(shè)定在330。C的濾器過濾，然后由溫度設(shè)定在330。C的T型^t頭的噴嘴熔融擠出，在表面溫度為25。C的流延轉(zhuǎn)鼓上一邊施加靜電一邊進(jìn)行貼合冷卻固化，制備未拉伸薄膜。使用含有加熱的多個(gè)輥組的縱向拉伸機(jī)，利用輥的圓周速度差，在108°C的溫度下將該未拉伸薄膜以3.8倍的倍率沿薄膜的縱向進(jìn)行拉伸。然后將該薄膜的兩個(gè)端部用夾子夾住，導(dǎo)入拉幅機(jī)中，在拉伸溫度為100。C、拉伸倍率3.6倍的條件下沿薄膜寬度方向進(jìn)行拉伸，接著在280°C的溫度下進(jìn)行20秒的熱處理。然后在控制為150。C的冷卻區(qū)域沿橫向進(jìn)行4%的松弛處理，冷卻至室溫，然后除去薄膜邊緣，制備厚度為25pm的雙軸取向PPS薄膜。所得雙軸取向PPS薄膜的構(gòu)成或特性的測定、評價(jià)結(jié)果示于表1,其在200。C時(shí)的斷裂應(yīng)力高，另外斷裂伸長率低，因此在熱成型加工中較多產(chǎn)生薄膜破裂。除了不添加相容劑以外，其他與實(shí)施例1同樣來得到雙軸取向聚笨硫醚薄膜。所得雙軸取向PPS薄膜的特性的測定、評價(jià)結(jié)果示于表l,其是抗拉伸長率或成型加工性不足的薄膜。(比較例3)除了將60重量份參考例1中制備的酸末端PPS樹脂、40重量份作為熱塑性樹脂A的聚醚酰亞胺(^一4一，，義f"少夕7社制々/kf厶1010)(PEI)(玻璃化轉(zhuǎn)變溫度為215。C)進(jìn)行混合，且相對于合計(jì)100重量份的PPS樹脂和聚醚酰亞胺，配合0.5重量份"異氰酸酯基丙基三乙氧基硅烷(信越化學(xué)社制、"KBE9007")作為相容劑以外，其他與參考例3同樣來制備PPS/PEI(60/40重量％)共混物片。除了在100重量份所得的PPS/PEI(60/40重量％)共混物片中配合0.3重量份平均粒徑為1.2pm的碳酸鈣粉末以外，其他與實(shí)施例1同樣來制備雙軸取向PPS薄膜。所得雙軸取向PPS薄膜的構(gòu)成或特性的測定、評價(jià)結(jié)果示于表1,其在20(TC時(shí)的斷裂應(yīng)力高，另外斷裂伸長率低，因此在熱成型加工中較多產(chǎn)生薄膜破裂。另外熔融結(jié)晶化溫度高，在熔融擠出后的冷卻工序中發(fā)生薄膜邊緣部的結(jié)晶化，因此在成膜橫向拉伸工序中產(chǎn)生薄膜破裂。(比較例4)除了使用83重量份酸末端PPS樹脂來代替83重量份Ca末端PPS樹脂以外，其他與實(shí)施例14同樣來制成厚度為120jum的雙軸取向PPS薄膜，但發(fā)生在流延轉(zhuǎn)鼓上的結(jié)晶化，在拉伸工序中較多產(chǎn)生薄膜破裂，從而無法成膜。(比較例5)除了在比較例1中使縱向拉伸溫度為IO(TC、縱向拉伸倍率為3.8倍、橫向拉伸溫度為IO(TC、橫向拉伸倍率為3.6倍以外，其他與比較例1同樣來制備雙軸取向PPS薄膜。所得雙軸取向PPS薄膜的構(gòu)成或特性的測定、評價(jià)結(jié)果示于表1,其在20(TC時(shí)的斷裂應(yīng)力高，另外斷裂伸長率低，因此在熱成型加工中較多產(chǎn)生薄膜破裂。(比較例6)除了在實(shí)施例2中使縱向拉伸溫度為IO(TC、縱向拉伸倍率為3.8倍、橫向拉伸溫度為IO(TC、橫向拉伸倍率為3.6倍以外，其他與實(shí)施例2同樣來制備雙軸取向PPS薄膜。所得雙軸取向PPS薄膜的構(gòu)成或特性的測定、評價(jià)結(jié)果示于表1,其在20(TC時(shí)的斷裂應(yīng)力高，另外斷裂伸長率低，因此在熱成型加工中較多產(chǎn)生薄膜破裂。<table>tableseeoriginaldocumentpage40</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage41</column></row><table>產(chǎn)業(yè)實(shí)用性本發(fā)明的雙軸取向聚亞芳基硫醚薄膜或包含其的疊層聚亞芳基疏醚片可以適合用于馬達(dá)、變壓器、絕緣電纜等電絕緣材料、成型材料、電路基板材料、電路.光學(xué)材料等工程.脫模材料、鋰離子電池材料、燃料電池材料、揚(yáng)聲器振動(dòng)板等的各種工業(yè)材料用途。特別地，適合用于熱水器馬達(dá)的電絕緣材料或在混合動(dòng)力車等中使用的車載空調(diào)的馬達(dá)或驅(qū)動(dòng)馬達(dá)等的電絕緣材料、以及手機(jī)用揚(yáng)聲器振動(dòng)板等。權(quán)利要求1.雙軸取向聚亞芳基硫醚薄膜，其包含熔融結(jié)晶化溫度為160℃以上、220℃以下的聚亞芳基硫醚樹脂組合物，并含有與聚亞芳基硫醚不同的其它熱塑性樹脂A，熱塑性樹脂A是平均分散直徑為50～500nm的分散相，以聚亞芳基硫醚和熱塑性樹脂A的含量之和作為100重量份時(shí)，聚亞芳基硫醚的含量為70-99重量份，熱塑性樹脂A的含量為1-30重量份，200℃時(shí)薄膜的長度方向或者寬度方向的斷裂應(yīng)力為30MPa以上、90MPa以下，200℃時(shí)薄膜的長度方向或者寬度方向的斷裂伸長率為100％以上、250％以下。2.如權(quán)利要求1所述的雙軸取向聚亞芳基硫醚薄膜，其中，200°C時(shí)薄膜的長度方向和寬度方向的斷裂應(yīng)力為30MPa以上、90MPa以下，200。C時(shí)薄膜的長度方向和寬度方向的斷裂伸長率為120%以上、250%以下。3.如權(quán)利要求1所述的雙軸取向聚亞芳基硫醚薄膜，其中，熔融結(jié)晶化溫度為170。C以上、220。C以下。4.如權(quán)利要求1所述的雙軸取向聚亞芳基石危醚薄膜，其中，200°C時(shí)薄膜的長度方向和寬度方向的斷裂應(yīng)力為30MPa以上、70MPa以下，200。C時(shí)薄膜的長度方向和寬度方向的斷裂伸長率為130%以上、230%以下。5.如權(quán)利要求1所述的雙軸取向聚亞芳基硫醚薄膜，其中，在包含熱塑性樹脂A的分散相的界面含有包含硅氧烷鍵的硅原子。6.如權(quán)利要求1所述的雙軸取向聚亞芳基硫醚薄膜，其中，聚亞芳基硫醚是聚苯疏醚。7.如權(quán)利要求1所述的雙軸取向聚亞芳基硫醚薄膜，其中，熱塑性樹脂A的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度為150。C以上且在聚亞芳基硫醚的熔點(diǎn)以下。8.如權(quán)利要求1所述的雙軸取向聚亞芳基硫醚薄膜，其是將樹脂組合物熔融成膜而成的，所述樹脂組合物是將含有聚亞芳基硫醚、熱塑性樹脂A和0.05-3重量份具有選自環(huán)氧基、氨基、異氰酸酯基的至少1種基團(tuán)的相容劑的原材料進(jìn)行混煉而成的。9.如權(quán)利要求1所述的雙軸取向聚亞芳基硫醚薄膜，其中，熱塑性樹脂A是選自多芳基化合物、聚苯醚、聚醚酰亞胺、聚醚砜和聚砜的至少一種的聚合物。10.如權(quán)利要求1所述的雙軸取向聚亞芳基硫醚薄膜，其中，薄膜的厚度為6ium以上、500ium以下。11.如權(quán)利要求1所述的雙軸取向聚亞芳基硫醚薄膜，其中，薄膜的厚度為20ium以上、500ium以下。12.如權(quán)利要求1所述的雙軸取向聚亞芳基硫醚薄膜，其在220°C以上、280。C以下具有剛好在熔點(diǎn)之下的微小吸熱峰。13.雙軸取向聚亞芳基硫醚薄膜的制造方法，其是權(quán)利要求1所述的雙軸取向聚亞芳基硫醚薄膜的制造方法，該方法在將酸末端聚亞芳基硫醚、熱塑性樹脂A和相容化劑進(jìn)行熔融混煉制成母片后，將該母片與Na末端或Ca末端聚亞芳基碌u醚熔融混煉來得到組合物，并對該組合物進(jìn)行雙軸拉伸而形成聚亞芳基硫醚薄膜。14.雙軸取向聚亞芳基硫醚薄膜的制造方法，其是權(quán)利要求1所述的雙軸取向聚亞芳基硫醚薄膜的制造方法，其中，拉伸后的熱固定以溫度不同的2步以上的工序進(jìn)行，第l步的熱固定溫度為160~240°C，第2步以后進(jìn)行的熱固定工序的最高溫度在第1步的熱固定溫度以上且為220~280°C。全文摘要通過使具有優(yōu)異的耐熱性、尺寸穩(wěn)定性、電學(xué)特性、耐化學(xué)試劑性的雙軸取向聚亞芳基硫醚薄膜在200℃時(shí)的斷裂應(yīng)力降低以及斷裂伸長率增加，而提供加熱成型性、成膜穩(wěn)定性、平面性優(yōu)異的雙軸取向聚亞芳基硫醚薄膜。雙軸取向聚亞芳基硫醚薄膜，該薄膜包含熔融結(jié)晶化溫度為160-220℃的聚亞芳基硫醚樹脂組合物，并含有70-99重量份聚亞芳基硫醚、1-30重量份熱塑性樹脂A，熱塑性樹脂A為平均分散直徑為50～500nm的分散相，200℃時(shí)薄膜的長度方向或者寬度方向的斷裂應(yīng)力為30-90MPa，200℃時(shí)薄膜的長度方向或者寬度方向的斷裂伸長率為100％-250％。文檔編號(hào)H04R7/02GK101437880SQ20078001673公開日2009年5月20日申請日期2007年5月9日優(yōu)先權(quán)日2006年5月10日發(fā)明者東大路卓司,今西康之,大倉正壽,町田哲也申請人:東麗株式會(huì)社