本發(fā)明涉及3d打印材料的技術領域，尤其涉及一種電子工程用耐熱防腐3d打印材料及其制備方法。

背景技術：

聚苯硫醚是一種具有優(yōu)異性能的熱塑性材料，根據其結構不同主分為高分子線型和架橋形兩種，線型聚苯硫醚由于耐酸堿和高溫，尺寸穩(wěn)定性好，營養(yǎng)范圍比較廣。聚苯硫醚是20世紀后期開發(fā)的具有良好耐熱性，優(yōu)越的抗化學腐蝕性和阻燃性、優(yōu)異的電絕緣性能及良好的尺寸穩(wěn)定性，但由于聚苯硫醚樹脂分子結構中的硫是以二價存在的，硫最外層電子不穩(wěn)定，容易失去電子而與氧結合，導致氧化降解，大分子斷裂，宏觀表現為材料老化、破損、使用壽命縮短，因而其應用受到限制。而聚苯硫醚作為3d打印材料中的一種，其耐熱防腐性無法滿足實際使用時的需求，故此亟需設計一種電子工程用耐熱防腐3d打印材料來解決現有技術中的問題。

技術實現要素：

為解決背景技術中存在的技術問題，本發(fā)明提出一種電子工程用耐熱防腐3d打印材料及其制備方法，制備得到的3d打印材料具有優(yōu)異的耐熱和防腐性能，力學性能好。

本發(fā)明提出的一種電子工程用耐熱防腐3d打印材料，其原料按重量份包括：改性聚苯硫醚80-120份、三元乙丙橡膠15-35份、丁苯橡膠5-15份、環(huán)氧樹脂3-9份、聚氨酯丙烯酸酯3-6份、氫溴酸三聚氰胺1-6份、三元乙丙橡膠1-4份、聚磷酸胺3-8份、氫氧化鋁3-6份、滑石粉3-9份、云母氧化鐵1-5份、氧化鋅2-5份、氧化鎂3-5份、石棉纖維3-6份、玻璃纖維3-5份、納米二氧化鈦3-6份、正硅酸乙酯2-5份、硅烷偶聯(lián)劑kh-5601-5份、偏苯三酸三辛酯3-6份、硬脂酸鈉3-5份、鄰苯二甲酸二辛酯3-9份、過氧化二異丙苯1-6份、間苯二甲胺1-4份、苯丙三唑3-6份、聚磷酸銨3-5份、甲基磷酸二甲酯4-8份、液體石蠟3-5份、相溶劑1-4份、抗氧劑2-6份、消泡劑4-8份、改性填料4-9份。

優(yōu)選地，改性聚苯硫醚的原料按重量份包括：玻璃磷片5-15份、氫氧化鈉溶液3-6份、硅烷偶聯(lián)劑kh-5602-5份、氯磺酸1-4份、鄰二氯苯3-5份、鹽酸2-6份、無水醋酸鉛1-4份、無水碳酸鉀3-5份、n-甲基吡咯烷酮2-4份、四氫呋喃1-5份。

優(yōu)選地，改性聚苯硫醚按如下工藝進行制備：將玻璃磷片置于氫氧化鈉溶液中浸泡1-2h，然后用無水乙醇漂洗至ph為中性，接著加入硅烷偶聯(lián)劑kh-560混合均勻，過濾，洗滌，烘干，冷卻至室溫得到物料a；將氯磺酸和鄰二氯苯混合均勻，于350-450r/min轉速攪拌10-30min，水浴升溫至70-80℃，保溫3-5h，洗滌過濾后加入鹽酸和無水醋酸鉛混合均勻，升溫至80-90℃，保溫0.5-1.5h，然后加入無水碳酸鉀和n-甲基吡咯烷酮混合均勻，升溫至140-160℃，保溫7-8h，鹽酸過濾后，加入四氫呋喃混合均勻，萃取后過濾烘干至恒重，冷卻至室溫得到物料b；向物料b中加入物料a混合均勻，升溫至290-310℃，于40-60rpm轉速攪拌20-40min，接著于雙螺桿擠出機中熔融共混，造粒得到改性聚苯硫醚。

優(yōu)選地，改性聚苯硫醚的制備工藝中，氫氧化鈉溶液的溫度為45-55℃，氫氧化鈉溶液的質量分數為8-12％。

優(yōu)選地，改性聚苯硫醚的制備工藝中，雙螺桿擠出機的溫度為150-250℃，雙螺桿擠出機的螺桿轉速為120-140r/min。

優(yōu)選地，改性填料的原料按重量份包括：納米陶瓷粉3-6份、鹽酸溶液4-8份、納米碳酸鈣2-5份、硬脂酸鋅1-3份、去離子水4-9份、氯化錫2-5份、三氯化銻1-4份、納米二氧化鋅2-5份、納米氮化鋁3-5份、硬脂酸稀土1-4份、十二烷基苯磺酸鈉2-5份、烷基酚聚氧乙烯醚1-4份、過硫酸銨2-5份、硅烷偶聯(lián)劑kh-5703-9份、甲基丙烯酸酯4-8份。

優(yōu)選地，改性填料按如下工藝進行制備：將納米陶瓷粉放入煅燒爐中在750-850℃下煅燒1-5h，冷卻至室溫后放入鹽酸溶液中浸泡2-4h，過濾取出，洗滌后烘干至恒重，粉碎后加入納米碳酸鈣和硬脂酸鋅混合均勻，于50-60℃真空攪拌10-25min，接著加入去離子水、氯化錫、三氯化銻、納米二氧化鋅、納米氮化鋁、硬脂酸稀土、十二烷基苯磺酸鈉和烷基酚聚氧乙烯醚混合均勻，超聲攪拌20-40min，然后升溫至60-70℃，保溫20-40min，接著加入過硫酸銨和硅烷偶聯(lián)劑kh-570混合均勻，升溫至80-90℃，保溫30-50min，于350-650r/min轉速攪拌5-15min，然后添加甲基丙烯酸酯混合均勻，用氨水調節(jié)ph至7-8，冷卻至常溫，減壓過濾，洗滌，于45-55℃干燥22-26h，研磨得到過150-350目篩得到改性填料。

本發(fā)明的一種電子工程用耐熱防腐3d打印材料的制備方法，包括：將改性聚苯硫醚、三元乙丙橡膠、丁苯橡膠、環(huán)氧樹脂、聚氨酯丙烯酸酯、氫溴酸三聚氰胺、三元乙丙橡膠和聚磷酸胺混合均勻，升溫至350-450℃，保溫2-4h，然后加入正硅酸乙酯、硅烷偶聯(lián)劑kh-560、偏苯三酸三辛酯、硬脂酸鈉、鄰苯二甲酸二辛酯、過氧化二異丙苯、間苯二甲胺、苯丙三唑3-6份、聚磷酸銨、甲基磷酸二甲酯、液體石蠟、相溶劑、抗氧劑和消泡劑混合均勻，于650-850r/min轉速攪拌20-40min，繼續(xù)升溫至450-550℃，保溫2-4h，加入氫氧化鋁、滑石粉、云母氧化鐵、氧化鋅、氧化鎂、石棉纖維、玻璃纖維、納米二氧化鈦和改性填料混合均勻，于1500-2500r/min轉速攪拌20-40min，于150-250℃真空干燥10-20h，研磨后冷卻得到。至室溫得到電子工程用耐熱防腐3d打印材料。

本發(fā)明的一種電子工程用耐熱防腐3d打印材料，其原料包括改性聚苯硫醚、三元乙丙橡膠、丁苯橡膠、環(huán)氧樹脂、聚氨酯丙烯酸酯、氫溴酸三聚氰胺、三元乙丙橡膠、聚磷酸胺、氫氧化鋁、滑石粉、云母氧化鐵、氧化鋅、氧化鎂、石棉纖維、玻璃纖維、納米二氧化鈦、正硅酸乙酯、硅烷偶聯(lián)劑kh-560、偏苯三酸三辛酯、硬脂酸鈉、鄰苯二甲酸二辛酯、過氧化二異丙苯、間苯二甲胺、苯丙三唑、聚磷酸銨、甲基磷酸二甲酯、液體石蠟、相溶劑、抗氧劑、消泡劑和改性填料。本發(fā)明制備得到的3d打印材料具有優(yōu)異的耐熱和防腐性能，力學性能好。改性聚苯硫醚通過將玻璃磷片置于氫氧化鈉溶液中浸泡，然后用無水乙醇漂洗至ph為中性，接著加入硅烷偶聯(lián)劑kh-560混合均勻，過濾，洗滌，烘干，冷卻至室溫得到物料a；將氯磺酸和鄰二氯苯混合均勻，攪拌，水浴升溫，保溫，洗滌過濾后加入鹽酸和無水醋酸鉛混合均勻，升溫，保溫，然后加入無水碳酸鉀和n-甲基吡咯烷酮混合均勻，升溫，保溫，鹽酸過濾后，加入四氫呋喃混合均勻，萃取后過濾烘干至恒重，冷卻至室溫得到物料b；向物料b中加入物料a混合均勻，升溫，攪拌，接著于雙螺桿擠出機中熔融共混，造粒得到改性聚苯硫醚，運用到本發(fā)明的3d打印材料中，使得本發(fā)明的3d打印材料具有優(yōu)異的耐熱防腐性能。其中，改性填料通過將納米陶瓷粉放入煅燒爐中煅燒，冷卻至室溫后放入鹽酸溶液中浸泡，過濾取出，洗滌后烘干至恒重，粉碎后加入納米碳酸鈣和硬脂酸鋅混合均勻，于50-60℃真空攪拌，接著加入去離子水、氯化錫、三氯化銻、納米二氧化鋅、納米氮化鋁、硬脂酸稀土、十二烷基苯磺酸鈉和烷基酚聚氧乙烯醚混合均勻，超聲攪拌，然后升溫，保溫，接著加入過硫酸銨和硅烷偶聯(lián)劑kh-570混合均勻，升溫，保溫，攪拌，然后添加甲基丙烯酸酯混合均勻，用氨水調節(jié)ph，冷卻至常溫，減壓過濾，洗滌，干燥，研磨得到過篩得到改性填料，運用到本發(fā)明3d打印材料中，使得本發(fā)明3d打印材料具有優(yōu)異的耐熱防腐性能，且力學性能好。

具體實施方式

下面結合具體實施例對本發(fā)明做出詳細說明，應當了解，實施例只用于說明本發(fā)明，而不是用于對本發(fā)明進行限定，任何在本發(fā)明基礎上所做的修改、等同替換等均在本發(fā)明的保護范圍內。

具體實施方式中，改性聚苯硫醚的重量份可以為80份、85份、90份、95份、100份、105份、110份、115份、120份；三元乙丙橡膠的重量份可以為15份、16份、17份、18份、19份、20份、21份、22份、23份、24份、25份、26份、27份、28份、29份、30份、31份、32份、33份、34份、35份；丁苯橡膠的重量份可以為5份、6份、7份、8份、9份、10份、11份、12份、13份、14份、15份；環(huán)氧樹脂的重量份可以為3份、4份、5份、6份、7份、8份、9份；聚氨酯丙烯酸酯的重量份可以為3份、3.5份、4份、4.5份、5份、5.5份、6份；氫溴酸三聚氰胺的重量份可以為1份、1.5份、2份、2.5份、3份、3.5份、4份、4.5份、5份、5.5份、6份；三元乙丙橡膠的重量份可以為1份、1.5份、2份、2.5份、3份、3.5份、4份；聚磷酸胺的重量份可以為3份、3.5份、4份、4.5份、5份、5.5份、6份、6.5份、7份、7.5份、8份；氫氧化鋁的重量份可以為3份、3.5份、4份、4.5份、5份、5.5份、6份；滑石粉的重量份可以為3份、4份、5份、6份、7份、8份、9份；云母氧化鐵的重量份可以為1份、2份、3份、4份、5份；氧化鋅的重量份可以為2份、2.5份、3份、3.5份、4份、4.5份、5份；氧化鎂的重量份可以為3份、3.5份、4份、4.5份、5份；石棉纖維的重量份可以為3份、3.5份、4份、4.5份、5份、5.5份、6份；玻璃纖維的重量份可以為3份、3.5份、4份、4.5份、5份；納米二氧化鈦的重量份可以為3份、3.5份、4份、4.5份、5份、5.5份、6份；正硅酸乙酯的重量份可以為2份、2.5份、3份、3.5份、4份、4.5份、5份；硅烷偶聯(lián)劑kh-560的重量份可以為1份、2份、3份、4份、5份；偏苯三酸三辛酯的重量份可以為3份、3.5份、4份、4.5份、5份、5.5份、6份；硬脂酸鈉的重量份可以為3份、3.5份、4份、4.5份、5份；鄰苯二甲酸二辛酯的重量份可以為3份、4份、5份、6份、7份、8份、9份；過氧化二異丙苯的重量份可以為1份、1.5份、2份、2.5份、3份、3.5份、4份、4.5份、5份、5.5份、6份；間苯二甲胺的重量份可以為1份、1.5份、2份、2.5份、3份、3.5份、4份；苯丙三唑的重量份可以為3份、3.5份、4份、4.5份、5份、5.5份、6份；聚磷酸銨的重量份可以為3份、3.5份、4份、4.5份、5份；甲基磷酸二甲酯的重量份可以為4份、4.5份、5份、5.5份、6份、6.5份、7份、7.5份、8份；液體石蠟的重量份可以為3份、3.5份、4份、4.5份、5份；相溶劑的重量份可以為1份、1.5份、2份、2.5份、3份、3.5份、4份；抗氧劑的重量份可以為2份、3份、4份、5份、6份；消泡劑的重量份可以為4份、4.5份、5份、5.5份、6份、6.5份、7份、7.5份、8份；改性填料的重量份可以為4份、4.5份、5份、5.5份、6份、6.5份、7份、7.5份、8份、8.5份、9份。

實施例1

本發(fā)明提出的一種電子工程用耐熱防腐3d打印材料，其原料按重量份包括：改性聚苯硫醚100份、三元乙丙橡膠25份、丁苯橡膠10份、環(huán)氧樹脂6份、聚氨酯丙烯酸酯4.5份、氫溴酸三聚氰胺3.5份、三元乙丙橡膠2.5份、聚磷酸胺5.5份、氫氧化鋁4.5份、滑石粉6份、云母氧化鐵3份、氧化鋅3.5份、氧化鎂4份、石棉纖維4.5份、玻璃纖維4份、納米二氧化鈦4.5份、正硅酸乙酯3.5份、硅烷偶聯(lián)劑kh-5603份、偏苯三酸三辛酯4.5份、硬脂酸鈉4份、鄰苯二甲酸二辛酯6份、過氧化二異丙苯3.5份、間苯二甲胺2.5份、苯丙三唑4.5份、聚磷酸銨4份、甲基磷酸二甲酯6份、液體石蠟4份、相溶劑2.5份、抗氧劑4份、消泡劑6份、改性填料6.5份。

改性聚苯硫醚按如下工藝進行制備：按重量份將10份玻璃磷片置于4.5份質量分數為10％的55℃氫氧化鈉溶液中浸泡1.5h，然后用無水乙醇漂洗至ph為中性，接著加入3.5份硅烷偶聯(lián)劑kh-560混合均勻，過濾，洗滌，烘干，冷卻至室溫得到物料a；將2.5份氯磺酸和4份鄰二氯苯混合均勻，于400r/min轉速攪拌20min，水浴升溫至75℃，保溫4h，洗滌過濾后加入4份鹽酸和2.5份無水醋酸鉛混合均勻，升溫至85℃，保溫1h，然后加入4份無水碳酸鉀和3份n-甲基吡咯烷酮混合均勻，升溫至150℃，保溫7.5h，鹽酸過濾后，加入3份四氫呋喃混合均勻，萃取后過濾烘干至恒重，冷卻至室溫得到物料b；向物料b中加入物料a混合均勻，升溫至300℃，于50rpm轉速攪拌30min，接著于雙螺桿擠出機中熔融共混，造粒得到改性聚苯硫醚，其中雙螺桿擠出機的溫度為200℃，雙螺桿擠出機的螺桿轉速為130r/min。

改性填料按如下工藝進行制備：按重量份將4.5份納米陶瓷粉放入煅燒爐中在800℃下煅燒3h，冷卻至室溫后放入6份鹽酸溶液中浸泡3h，過濾取出，洗滌后烘干至恒重，粉碎后加入3.5份納米碳酸鈣和2份硬脂酸鋅混合均勻，于55℃真空攪拌17.5min，接著加入6.5份去離子水、3.5份氯化錫、2.5份三氯化銻、3.5份納米二氧化鋅、4份納米氮化鋁、2.5份硬脂酸稀土、3.5份十二烷基苯磺酸鈉和2.5份烷基酚聚氧乙烯醚混合均勻，超聲攪拌30min，然后升溫至65℃，保溫30min，接著加入3.5份過硫酸銨和6份硅烷偶聯(lián)劑kh-570混合均勻，升溫至85℃，保溫40min，于550r/min轉速攪拌10min，然后添加6份甲基丙烯酸酯混合均勻，用氨水調節(jié)ph至7.5，冷卻至常溫，減壓過濾，洗滌，于50℃干燥24h，研磨得到過250目篩得到改性填料。

本發(fā)明的一種電子工程用耐熱防腐3d打印材料的制備方法，包括：將改性聚苯硫醚、三元乙丙橡膠、丁苯橡膠、環(huán)氧樹脂、聚氨酯丙烯酸酯、氫溴酸三聚氰胺、三元乙丙橡膠和聚磷酸胺混合均勻，升溫至400℃，保溫3h，然后加入正硅酸乙酯、硅烷偶聯(lián)劑kh-560、偏苯三酸三辛酯、硬脂酸鈉、鄰苯二甲酸二辛酯、過氧化二異丙苯、間苯二甲胺、苯丙三唑、聚磷酸銨、甲基磷酸二甲酯、液體石蠟、相溶劑、抗氧劑和消泡劑混合均勻，于750r/min轉速攪拌30min，繼續(xù)升溫至500℃，保溫3h，加入氫氧化鋁、滑石粉、云母氧化鐵、氧化鋅、氧化鎂、石棉纖維、玻璃纖維、納米二氧化鈦和改性填料混合均勻，于2000r/min轉速攪拌30min，于200℃真空干燥15h，研磨后冷卻得到。至室溫得到電子工程用耐熱防腐3d打印材料。

實施例2

本發(fā)明提出的一種電子工程用耐熱防腐3d打印材料，其原料按重量份包括：改性聚苯硫醚80份、三元乙丙橡膠35份、丁苯橡膠5份、環(huán)氧樹脂9份、聚氨酯丙烯酸酯3份、氫溴酸三聚氰胺6份、三元乙丙橡膠1份、聚磷酸胺8份、氫氧化鋁3份、滑石粉9份、云母氧化鐵1份、氧化鋅5份、氧化鎂3份、石棉纖維6份、玻璃纖維3份、納米二氧化鈦6份、正硅酸乙酯2份、硅烷偶聯(lián)劑kh-5605份、偏苯三酸三辛酯3份、硬脂酸鈉5份、鄰苯二甲酸二辛酯3份、過氧化二異丙苯6份、間苯二甲胺1份、苯丙三唑6份、聚磷酸銨3份、甲基磷酸二甲酯8份、液體石蠟3份、相溶劑4份、抗氧劑2份、消泡劑8份、改性填料4份。

改性聚苯硫醚按如下工藝進行制備：按重量份將5份玻璃磷片置于6份質量分數為8％的55℃氫氧化鈉溶液中浸泡1h，然后用無水乙醇漂洗至ph為中性，接著加入5份硅烷偶聯(lián)劑kh-560混合均勻，過濾，洗滌，烘干，冷卻至室溫得到物料a；將1份氯磺酸和5份鄰二氯苯混合均勻，于350r/min轉速攪拌30min，水浴升溫至70℃，保溫5h，洗滌過濾后加入2份鹽酸和4份無水醋酸鉛混合均勻，升溫至80℃，保溫1.5h，然后加入3份無水碳酸鉀和4份n-甲基吡咯烷酮混合均勻，升溫至140℃，保溫8h，鹽酸過濾后，加入1份四氫呋喃混合均勻，萃取后過濾烘干至恒重，冷卻至室溫得到物料b；向物料b中加入物料a混合均勻，升溫至310℃，于40rpm轉速攪拌40min，接著于雙螺桿擠出機中熔融共混，造粒得到改性聚苯硫醚，其中雙螺桿擠出機的溫度為150℃，雙螺桿擠出機的螺桿轉速為140r/min。

改性填料按如下工藝進行制備：按重量份將3份納米陶瓷粉放入煅燒爐中在850℃下煅燒1h，冷卻至室溫后放入8份鹽酸溶液中浸泡2h，過濾取出，洗滌后烘干至恒重，粉碎后加入5份納米碳酸鈣和1份硬脂酸鋅混合均勻，于60℃真空攪拌10min，接著加入9份去離子水、2份氯化錫、4份三氯化銻、2份納米二氧化鋅、5份納米氮化鋁、1份硬脂酸稀土、5份十二烷基苯磺酸鈉和1份烷基酚聚氧乙烯醚混合均勻，超聲攪拌40min，然后升溫至60℃，保溫40min，接著加入2份過硫酸銨和9份硅烷偶聯(lián)劑kh-570混合均勻，升溫至80℃，保溫50min，于350r/min轉速攪拌15min，然后添加4份甲基丙烯酸酯混合均勻，用氨水調節(jié)ph至8，冷卻至常溫，減壓過濾，洗滌，于45℃干燥26h，研磨得到過150目篩得到改性填料。

本發(fā)明的一種電子工程用耐熱防腐3d打印材料的制備方法，包括：將改性聚苯硫醚、三元乙丙橡膠、丁苯橡膠、環(huán)氧樹脂、聚氨酯丙烯酸酯、氫溴酸三聚氰胺、三元乙丙橡膠和聚磷酸胺混合均勻，升溫至350℃，保溫4h，然后加入正硅酸乙酯、硅烷偶聯(lián)劑kh-560、偏苯三酸三辛酯、硬脂酸鈉、鄰苯二甲酸二辛酯、過氧化二異丙苯、間苯二甲胺、苯丙三唑、聚磷酸銨、甲基磷酸二甲酯、液體石蠟、相溶劑、抗氧劑和消泡劑混合均勻，于650r/min轉速攪拌40min，繼續(xù)升溫至450℃，保溫4h，加入氫氧化鋁、滑石粉、云母氧化鐵、氧化鋅、氧化鎂、石棉纖維、玻璃纖維、納米二氧化鈦和改性填料混合均勻，于1500r/min轉速攪拌40min，于150℃真空干燥20h，研磨后冷卻得到。

實施例3

本發(fā)明提出的一種電子工程用耐熱防腐3d打印材料，其原料按重量份包括：改性聚苯硫醚120份、三元乙丙橡膠15份、丁苯橡膠15份、環(huán)氧樹脂3份、聚氨酯丙烯酸酯6份、氫溴酸三聚氰胺1份、三元乙丙橡膠4份、聚磷酸胺3份、氫氧化鋁6份、滑石粉3份、云母氧化鐵5份、氧化鋅2份、氧化鎂5份、石棉纖維3份、玻璃纖維5份、納米二氧化鈦3份、正硅酸乙酯5份、硅烷偶聯(lián)劑kh-5601份、偏苯三酸三辛酯6份、硬脂酸鈉3份、鄰苯二甲酸二辛酯9份、過氧化二異丙苯1份、間苯二甲胺4份、苯丙三唑3份、聚磷酸銨5份、甲基磷酸二甲酯4份、液體石蠟5份、相溶劑1份、抗氧劑6份、消泡劑4份、改性填料9份。

改性聚苯硫醚按如下工藝進行制備：按重量份將15份玻璃磷片置于3份質量分數為12％的45℃氫氧化鈉溶液中浸泡2h，然后用無水乙醇漂洗至ph為中性，接著加入2份硅烷偶聯(lián)劑kh-560混合均勻，過濾，洗滌，烘干，冷卻至室溫得到物料a；將4份氯磺酸和3份鄰二氯苯混合均勻，于450r/min轉速攪拌10min，水浴升溫至80℃，保溫3h，洗滌過濾后加入6份鹽酸和1份無水醋酸鉛混合均勻，升溫至90℃，保溫0.5h，然后加入5份無水碳酸鉀和2份n-甲基吡咯烷酮混合均勻，升溫至160℃，保溫7h，鹽酸過濾后，加入5份四氫呋喃混合均勻，萃取后過濾烘干至恒重，冷卻至室溫得到物料b；向物料b中加入物料a混合均勻，升溫至290℃，于60rpm轉速攪拌20min，接著于雙螺桿擠出機中熔融共混，造粒得到改性聚苯硫醚，其中雙螺桿擠出機的溫度為250℃，雙螺桿擠出機的螺桿轉速為120r/min。

改性填料按如下工藝進行制備：按重量份將6份納米陶瓷粉放入煅燒爐中在750℃下煅燒5h，冷卻至室溫后放入4份鹽酸溶液中浸泡4h，過濾取出，洗滌后烘干至恒重，粉碎后加入2份納米碳酸鈣和3份硬脂酸鋅混合均勻，于50℃真空攪拌25min，接著加入4份去離子水、5份氯化錫、1份三氯化銻、5份納米二氧化鋅、3份納米氮化鋁、4份硬脂酸稀土、2份十二烷基苯磺酸鈉和4份烷基酚聚氧乙烯醚混合均勻，超聲攪拌20min，然后升溫至70℃，保溫20min，接著加入5份過硫酸銨和3份硅烷偶聯(lián)劑kh-570混合均勻，升溫至90℃，保溫30min，于650r/min轉速攪拌5min，然后添加8份甲基丙烯酸酯混合均勻，用氨水調節(jié)ph至7，冷卻至常溫，減壓過濾，洗滌，于55℃干燥22h，研磨得到過350目篩得到改性填料。

本發(fā)明的一種電子工程用耐熱防腐3d打印材料的制備方法，包括：將改性聚苯硫醚、三元乙丙橡膠、丁苯橡膠、環(huán)氧樹脂、聚氨酯丙烯酸酯、氫溴酸三聚氰胺、三元乙丙橡膠和聚磷酸胺混合均勻，升溫至450℃，保溫2h，然后加入正硅酸乙酯、硅烷偶聯(lián)劑kh-560、偏苯三酸三辛酯、硬脂酸鈉、鄰苯二甲酸二辛酯、過氧化二異丙苯、間苯二甲胺、苯丙三唑、聚磷酸銨、甲基磷酸二甲酯、液體石蠟、相溶劑、抗氧劑和消泡劑混合均勻，于850r/min轉速攪拌20min，繼續(xù)升溫至550℃，保溫2h，加入氫氧化鋁、滑石粉、云母氧化鐵、氧化鋅、氧化鎂、石棉纖維、玻璃纖維、納米二氧化鈦和改性填料混合均勻，于2500r/min轉速攪拌20min，于250℃真空干燥10h，研磨后冷卻得到。

實施例4

本發(fā)明提出的一種電子工程用耐熱防腐3d打印材料，其原料按重量份包括：改性聚苯硫醚85份、三元乙丙橡膠32份、丁苯橡膠8份、環(huán)氧樹脂8份、聚氨酯丙烯酸酯4份、氫溴酸三聚氰胺5份、三元乙丙橡膠2份、聚磷酸胺7份、氫氧化鋁4份、滑石粉8份、云母氧化鐵2份、氧化鋅4份、氧化鎂3.5份、石棉纖維5份、玻璃纖維3.5份、納米二氧化鈦5份、正硅酸乙酯3份、硅烷偶聯(lián)劑kh-5604份、偏苯三酸三辛酯4份、硬脂酸鈉4.5份、鄰苯二甲酸二辛酯4份、過氧化二異丙苯5份、間苯二甲胺2份、苯丙三唑5份、聚磷酸銨3.5份、甲基磷酸二甲酯7份、液體石蠟3.5份、相溶劑3份、抗氧劑3份、消泡劑7份、改性填料5份。

改性聚苯硫醚按如下工藝進行制備：按重量份將8份玻璃磷片置于5份質量分數為9％的52℃氫氧化鈉溶液中浸泡1.2h，然后用無水乙醇漂洗至ph為中性，接著加入4份硅烷偶聯(lián)劑kh-560混合均勻，過濾，洗滌，烘干，冷卻至室溫得到物料a；將2份氯磺酸和4.5份鄰二氯苯混合均勻，于380r/min轉速攪拌25min，水浴升溫至72℃，保溫4.5h，洗滌過濾后加入3份鹽酸和3份無水醋酸鉛混合均勻，升溫至82℃，保溫1.2h，然后加入3.5份無水碳酸鉀和3.5份n-甲基吡咯烷酮混合均勻，升溫至145℃，保溫7.8h，鹽酸過濾后，加入2份四氫呋喃混合均勻，萃取后過濾烘干至恒重，冷卻至室溫得到物料b；向物料b中加入物料a混合均勻，升溫至305℃，于45rpm轉速攪拌35min，接著于雙螺桿擠出機中熔融共混，造粒得到改性聚苯硫醚，其中雙螺桿擠出機的溫度為160℃，雙螺桿擠出機的螺桿轉速為135r/min。

改性填料按如下工藝進行制備：按重量份將4份納米陶瓷粉放入煅燒爐中在820℃下煅燒2h，冷卻至室溫后放入7份鹽酸溶液中浸泡2.5h，過濾取出，洗滌后烘干至恒重，粉碎后加入4份納米碳酸鈣和1.5份硬脂酸鋅混合均勻，于58℃真空攪拌15min，接著加入8份去離子水、3份氯化錫、3份三氯化銻、3份納米二氧化鋅、4.5份納米氮化鋁、2份硬脂酸稀土、4份十二烷基苯磺酸鈉和2份烷基酚聚氧乙烯醚混合均勻，超聲攪拌35min，然后升溫至62℃，保溫35min，接著加入3份過硫酸銨和8份硅烷偶聯(lián)劑kh-570混合均勻，升溫至82℃，保溫45min，于380r/min轉速攪拌12min，然后添加5份甲基丙烯酸酯混合均勻，用氨水調節(jié)ph至7.8，冷卻至常溫，減壓過濾，洗滌，于48℃干燥25h，研磨得到過180目篩得到改性填料。

本發(fā)明的一種電子工程用耐熱防腐3d打印材料的制備方法，包括：將改性聚苯硫醚、三元乙丙橡膠、丁苯橡膠、環(huán)氧樹脂、聚氨酯丙烯酸酯、氫溴酸三聚氰胺、三元乙丙橡膠和聚磷酸胺混合均勻，升溫至380℃，保溫3.5h，然后加入正硅酸乙酯、硅烷偶聯(lián)劑kh-560、偏苯三酸三辛酯、硬脂酸鈉、鄰苯二甲酸二辛酯、過氧化二異丙苯、間苯二甲胺、苯丙三唑、聚磷酸銨、甲基磷酸二甲酯、液體石蠟、相溶劑、抗氧劑和消泡劑混合均勻，于680r/min轉速攪拌35min，繼續(xù)升溫至480℃，保溫3.5h，加入氫氧化鋁、滑石粉、云母氧化鐵、氧化鋅、氧化鎂、石棉纖維、玻璃纖維、納米二氧化鈦和改性填料混合均勻，于1800r/min轉速攪拌35min，于180℃真空干燥18h，研磨后冷卻得到。

實施例5

本發(fā)明提出的一種電子工程用耐熱防腐3d打印材料，其原料按重量份包括：改性聚苯硫醚115份、三元乙丙橡膠18份、丁苯橡膠12份、環(huán)氧樹脂8份、聚氨酯丙烯酸酯4份、氫溴酸三聚氰胺5份、三元乙丙橡膠2份、聚磷酸胺7份、氫氧化鋁4份、滑石粉8份、云母氧化鐵2份、氧化鋅4份、氧化鎂3.5份、石棉纖維5份、玻璃纖維3.5份、納米二氧化鈦5份、正硅酸乙酯3份、硅烷偶聯(lián)劑kh-5604份、偏苯三酸三辛酯4份、硬脂酸鈉4.5份、鄰苯二甲酸二辛酯4份、過氧化二異丙苯5份、間苯二甲胺2份、苯丙三唑5份、聚磷酸銨3.5份、甲基磷酸二甲酯7份、液體石蠟3.5份、相溶劑3份、抗氧劑3份、消泡劑7份、改性填料5份。

改性聚苯硫醚按如下工藝進行制備：按重量份將12份玻璃磷片置于4份質量分數為11％的48℃氫氧化鈉溶液中浸泡1.8h，然后用無水乙醇漂洗至ph為中性，接著加入3份硅烷偶聯(lián)劑kh-560混合均勻，過濾，洗滌，烘干，冷卻至室溫得到物料a；將3份氯磺酸和3.5份鄰二氯苯混合均勻，于420r/min轉速攪拌15min，水浴升溫至78℃，保溫3.5h，洗滌過濾后加入5份鹽酸和2份無水醋酸鉛混合均勻，升溫至88℃，保溫0.8h，然后加入4.5份無水碳酸鉀和2.5份n-甲基吡咯烷酮混合均勻，升溫至155℃，保溫7.2h，鹽酸過濾后，加入4份四氫呋喃混合均勻，萃取后過濾烘干至恒重，冷卻至室溫得到物料b；向物料b中加入物料a混合均勻，升溫至295℃，于55rpm轉速攪拌25min，接著于雙螺桿擠出機中熔融共混，造粒得到改性聚苯硫醚，其中雙螺桿擠出機的溫度為240℃，雙螺桿擠出機的螺桿轉速為125r/min。

改性填料按如下工藝進行制備：按重量份將5份納米陶瓷粉放入煅燒爐中在780℃下煅燒4h，冷卻至室溫后放入5份鹽酸溶液中浸泡3.5h，過濾取出，洗滌后烘干至恒重，粉碎后加入3份納米碳酸鈣和2.5份硬脂酸鋅混合均勻，于52℃真空攪拌20min，接著加入5份去離子水、4份氯化錫、2份三氯化銻、4份納米二氧化鋅、3.5份納米氮化鋁、3份硬脂酸稀土、3份十二烷基苯磺酸鈉和3份烷基酚聚氧乙烯醚混合均勻，超聲攪拌25min，然后升溫至68℃，保溫25min，接著加入4份過硫酸銨和4份硅烷偶聯(lián)劑kh-570混合均勻，升溫至88℃，保溫35min，于620r/min轉速攪拌8min，然后添加7份甲基丙烯酸酯混合均勻，用氨水調節(jié)ph至7.2，冷卻至常溫，減壓過濾，洗滌，于52℃干燥23h，研磨得到過320目篩得到改性填料。

本發(fā)明的一種電子工程用耐熱防腐3d打印材料的制備方法，包括：將改性聚苯硫醚、三元乙丙橡膠、丁苯橡膠、環(huán)氧樹脂、聚氨酯丙烯酸酯、氫溴酸三聚氰胺、三元乙丙橡膠和聚磷酸胺混合均勻，升溫至420℃，保溫2.5h，然后加入正硅酸乙酯、硅烷偶聯(lián)劑kh-560、偏苯三酸三辛酯、硬脂酸鈉、鄰苯二甲酸二辛酯、過氧化二異丙苯、間苯二甲胺、苯丙三唑、聚磷酸銨、甲基磷酸二甲酯、液體石蠟、相溶劑、抗氧劑和消泡劑混合均勻，于820r/min轉速攪拌25min，繼續(xù)升溫至520℃，保溫2.5h，加入氫氧化鋁、滑石粉、云母氧化鐵、氧化鋅、氧化鎂、石棉纖維、玻璃纖維、納米二氧化鈦和改性填料混合均勻，于2200r/min轉速攪拌25min，于220℃真空干燥12h，研磨后冷卻得到。

將實施例1-5中的電子工程用耐熱防腐3d打印材料運用到實際3d打印生產中，所得到的產品的性能進行檢測，得到的數據如表1所示。

表1：

由表1可知，實施例1-實施例5中的電子工程用耐熱防腐3d打印材料具有優(yōu)異的耐熱和防腐性能，力學性能好。

以上所述，僅為本發(fā)明較佳的具體實施方式，但本發(fā)明的保護范圍并不局限于此，任何熟悉本技術領域的技術人員在本發(fā)明揭露的技術范圍內，根據本發(fā)明的技術方案及其發(fā)明構思加以等同替換或改變，都應涵蓋在本發(fā)明的保護范圍之內。