具有低收縮率的bopp膜的制作方法
【專(zhuān)利摘要】本發(fā)明涉及一種新型雙軸取向聚丙烯(BOPP)膜，用于制備該膜的方法以及聚丙烯在制備該膜中的應(yīng)用和包含所述膜的制品。
【專(zhuān)利說(shuō)明】
具有低收縮率的BOPP膜
技術(shù)領(lǐng)域
[0001]本發(fā)明涉及一種新型雙軸取向聚丙烯(BOPP)膜，該膜的制備方法以及聚丙烯在該 膜的制備中的應(yīng)用和包含該膜的制品。
【背景技術(shù)】
[0002] 雙軸取向聚丙烯(BOPP)膜，也稱(chēng)之為取向聚丙烯膜，在例如包裝，磁帶或電容器膜 的各種廣泛的技術(shù)應(yīng)用中被使用。然而，由于是在兩個(gè)不同溫度下，通過(guò)沿兩個(gè)正交方向連 續(xù)拉伸來(lái)制造 BOPP膜在，故BOPP膜工藝中引入了相當(dāng)大的與最終的BOPP膜的幾種機(jī)械性能 相關(guān)的各向異性。特別地，加熱時(shí)的形態(tài)松弛引起兩個(gè)拉伸方向上的收縮。結(jié)果是，沿機(jī)器 方向(MD)的收縮率通常約為原始尺寸的3.0~6.0 %，而沿橫向方向（TD)的更低的收縮率通 常約為原始尺寸的0.5~1.5%。
[0003] 然而，為了確保最終的BOPP膜在后處理和隨后的使用過(guò)程中的尺寸穩(wěn)定性，期望 BOPP膜的收縮率盡可能地低。
[0004] 因此，本領(lǐng)域中仍然期望提供一種雙軸取向聚丙烯(BOPP)膜，該膜可以避免前述 缺點(diǎn)，并且特別是能夠改進(jìn)收縮率。換而言之，理想的是提供一種與現(xiàn)有技術(shù)中的雙軸取向 聚丙烯(BOPP)膜相比，以更低收縮率為特征的雙軸取向聚丙烯(BOPP)膜。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0005] 因此，本發(fā)明的目的在于提供一種雙軸取向聚丙烯(BOPP)膜，其具有如下特征:降 低的收縮率，同時(shí)保持其他的機(jī)械性能如剛性。
[0006] 本發(fā)明基于下述發(fā)現(xiàn):可通過(guò)具有寬分子量分布[Mw/Mn]和相當(dāng)高的熔融溫度的聚 丙烯來(lái)獲得一種具有低收縮率的雙軸取向聚丙烯膜。
[0007] 因此，本發(fā)明的第一方面涉及一種雙軸取向聚丙烯(BOPP)膜，其包含聚丙烯(PP)， 優(yōu)選包含丙烯均聚物(H-PP)，所述聚丙烯的重均分子量(Mw)與數(shù)均分子量(Mn)的比率[M w/ Mn]為至少9.0,優(yōu)選10.0~15.0,并且用差示掃描量熱法(DSC)測(cè)得的熔融溫度(Tm)為至少 160°C，優(yōu)選 164 ~169°C。
[0008] 優(yōu)選地，根據(jù)本發(fā)明的雙軸取向聚丙烯(BOPP)膜在120°C下5分鐘后沿橫向方向 (TD)測(cè)得的熱收縮率< 0.3%，優(yōu)選< 0.2%，和/或在120°C下5分鐘后沿機(jī)器方向(MD)測(cè)得 的熱收縮率為3.0~6.0%。
[0009] 因此，在一個(gè)【具體實(shí)施方式】中，本發(fā)明涉及雙軸取向聚丙烯(BOPP)膜，其包含丙烯 均聚物(H-PP)，所述丙烯均聚物的重均分子量(Mw)與數(shù)均分子量(Mn)的比率[M w/Mn]SlO.O ~15.0,并且通過(guò)差示掃描量熱法(DSC)測(cè)得的熔融溫度(Tm)為164~169 °C，其中所述雙軸 取向聚丙烯(BOPP)膜在120 °C下5分鐘后沿橫向方向（TD)測(cè)得的熱收縮率< 0.3 %，優(yōu)選< 0.2%，和/或在120°C下5分鐘后沿機(jī)器方向(MD)測(cè)得的熱收縮率為3.0~6.0%。
[0010] 本發(fā)明的第二方面涉及一種用于制備雙軸取向聚丙烯(BOPP)膜的方法，該方法至 少包括以下步驟：
[0011] a)提供如上所述的聚丙烯(PP)，優(yōu)選丙烯均聚物(H-PP)，
[0012] b)沿機(jī)器方向（MD)和橫向方向（TD)拉伸步驟a)中聚丙烯(PP)，優(yōu)選丙烯均聚物 (H-PP)，其中，沿機(jī)器方向(MD)和橫向方向（TD)的拉伸在連續(xù)的步驟中進(jìn)行。
[0013] 優(yōu)選步驟b)中，步驟a)中的聚丙烯(例如，丙烯均聚物(H-PP))按如下方式進(jìn)行拉 伸：
[0014] a)沿機(jī)器方向(MD)以2 3.0、優(yōu)選2 4.0的拉伸比進(jìn)行，
[0015] 和/或
[0016] b)沿橫向方向（TD)以26.0、優(yōu)選27.0的拉伸比進(jìn)行。
[0017] 本發(fā)明的第三方面涉及上述聚丙烯(PP)(例如，丙烯均聚物(H-PP))的應(yīng)用，用于 制備雙軸取向聚丙烯(BOPP)膜。
[0018] 本發(fā)明的第四方面涉及包含如上所述的雙軸取向聚丙烯(BOPP)膜的制品。
[0019]在本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施方式中，雙軸取向聚丙稀(BOPP)膜包含的聚丙稀(PP)是丙烯 均聚物(H-PP)。
[0020] 在本發(fā)明的另一個(gè)實(shí)施方式中，聚丙烯(PP)(例如丙烯均聚物(H-PP))具有：
[0021] a)通過(guò)差示掃描量熱法(DSC)測(cè)得的至少162°C的熔融溫度(Tm)，
[0022] 和/或
[0023] b)通過(guò)差示掃描量熱法(DSC)測(cè)得的至少115°C、優(yōu)選至少118°C的結(jié)晶溫度(T。）。
[0024] 在本發(fā)明的第二方面的另一實(shí)施方式中，聚丙烯(PP)(例如丙烯均聚物(H-PP))具 有:a)根據(jù)ISO 1133測(cè)得的<7.0g/10min、優(yōu)選<5.0g/10min的熔體流動(dòng)速率MFR2(230 °C )，和/或b)根據(jù)I SO 16152在25 °C下測(cè)量的< 4 · Owt %、優(yōu)選1 · 0~4 · Owt %的二甲苯冷可 溶組分(XCS)，和/或c)通過(guò)NMR光譜測(cè)量的2 94.0 %、優(yōu)選94.0~98.0 %的mmmm五價(jià)物濃度 (pentad concentration)，和/或d)通過(guò)13C-NMR光譜測(cè)量的低于1.0%、優(yōu)選低于0.5%、更 優(yōu)選低于〇. 3 %的2，1赤型位置缺陷。
[0025] 在本發(fā)明中的缺陷的量，即2，1赤型位置缺陷和立體缺陷（mmmm五價(jià)物）的量用 "％"表示時(shí)，是指丙烯單元在聚合物鏈中的平均百分比。
[0026]在本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施方式中，聚丙烯(PP)(例如，丙烯均聚物(HDPP))具有2 5.0的 多分散性指數(shù)。
[0027]在本發(fā)明的另一個(gè)實(shí)施方式中，聚丙烯(PP)(例如丙烯均聚物(H-PP))的重均分子 量(Mw)與數(shù)均分子量(Mn)的比率[Mw/Mn]為至少10.0,優(yōu)選10.0~15.0。
[0028]在本發(fā)明的又一實(shí)施方式中，雙軸取向聚丙烯(BOPP)膜具有：
[0029] (a)沿機(jī)器方向(MD)的拉伸模量為至少2300N/mm2，
[0030]和/或
[0031] (b)沿橫向方向（TD)的拉伸模量為至少4500N/mm2，
[0032] 優(yōu)選沿橫向方向（TD)和沿機(jī)器方向(MD)的拉伸模量的值是在下述條件下獲得的： 沿橫向方向拉伸時(shí)，聚丙烯(PP)(例如丙烯均聚物(H-PP))具有滿足不等式(II)的拉伸溫度 (Tdraw'）〇
[0033] Tm-25 < Tdraw7 < Tm+10
[0034] (II)，
[0035] 其中，Tdraw'是爐子中的拉伸區(qū)(DZT)的第一區(qū)段的以°(：表示的拉伸溫度(Tdraw'）， 爐子中，聚丙烯（P P)(例如丙烯均聚物（H - P P))沿橫向方向被拉伸，進(jìn)一步地，將拉伸區(qū) (DZT)的第一區(qū)段定義為下述區(qū)域:該區(qū)域中，經(jīng)拉伸的聚丙烯(PP)(例如丙烯均聚物(H-PP))的拉伸比為至少1.1，優(yōu)選1.1~5.0,更優(yōu)選1.1~4.0,還更優(yōu)選1.1~3.5;以及T m是以 °C表示的聚丙烯(PP)(例如，丙烯均聚物(H-PP))的熔融溫度(Tm)。
[0036]在本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施方式中，雙軸取向聚丙烯(BOPP)膜通過(guò)上述方法獲得。
[0037]令人驚訝地發(fā)現(xiàn)，與本領(lǐng)域中已知的膜相比，這樣的雙軸取向聚丙烯(BOPP)膜具 有更優(yōu)異的性能。特別地，本發(fā)明的雙軸取向聚丙烯(BOPP)膜具有出色的低收縮率，特別是 在橫向方向上的低收縮率。
[0038] 應(yīng)當(dāng)理解，為了本發(fā)明的目的，下列術(shù)語(yǔ)具有以下含義：
[0039] 其中，本發(fā)明的說(shuō)明書(shū)和權(quán)利要求書(shū)中使用術(shù)語(yǔ)"包含"時(shí)，它不排除其他元素。基 于本發(fā)明的目的，術(shù)語(yǔ)"由...組成"是術(shù)語(yǔ)"包含"的優(yōu)選實(shí)施方式。如果在下文中，一組被 定義為至少包含一定數(shù)目的實(shí)施方式，那么也可以理解為公開(kāi)了一組，其優(yōu)選僅由這些實(shí) 施方式組成。
[0040] 當(dāng)提及單數(shù)名詞時(shí)，使用的不定冠詞或定冠詞，例如"一種"或"該"，除非特別有其 它特別說(shuō)明，其包含該名詞的復(fù)數(shù)。
[0041 ]術(shù)語(yǔ)如"可獲得"或"可定義"和"獲得的"或"被定義"可互換使用，這例如意味著， 除非上下文清楚地指出，否則術(shù)語(yǔ)"獲得的"并不意味著例如，一個(gè)實(shí)施方式必須通過(guò)如"獲 得的"這個(gè)詞之后的步驟序列來(lái)進(jìn)行，雖然這種限定含義總是作為優(yōu)選實(shí)施方式被術(shù)語(yǔ)"獲 得的"或"被定義"所包含。
[0042]當(dāng)參考本發(fā)明的雙軸取向聚丙烯(BOPP)膜的優(yōu)選實(shí)施方式或技術(shù)細(xì)節(jié)描述如下 內(nèi)容時(shí)，應(yīng)理解為，這些優(yōu)選實(shí)施方式和技術(shù)細(xì)節(jié)也適用于本發(fā)明的用于制備該雙軸取向 制備聚丙烯(BOPP)膜的方法、本發(fā)明的聚丙烯的應(yīng)用以及本文限定的制品，并且反之亦然 (適用范圍越廣越好）。例如，如果設(shè)定雙軸取向聚丙烯(BOPP)膜的聚丙烯(PP)包含一種為 丙烯均聚物(H-PP)的聚丙烯(PP)，則本發(fā)明方法中的聚丙烯(PP)、本發(fā)明應(yīng)用中的聚丙烯 (PP)以及本發(fā)明制品中的聚丙烯（PP)，也優(yōu)選包含一種為丙烯均聚物（H-PP)的聚丙烯 (PP)〇
[0043]在下文將對(duì)本發(fā)明做更詳細(xì)說(shuō)明。
【具體實(shí)施方式】
[0044] 本發(fā)明的優(yōu)選實(shí)施方式中，聚丙烯(PP)是丙烯均聚物(H-PP)。于是，在整個(gè)本發(fā)明 中，聚丙烯(PP)優(yōu)選為丙烯均聚物(H-PP)。
[0045] 本發(fā)明的一個(gè)要求為：雙軸取向聚丙烯（BOPP)膜包含本發(fā)明所限定的聚丙烯 (PP)。相應(yīng)地，雙軸取向聚丙烯(BOPP)膜優(yōu)選包含至少80.Owt%、更優(yōu)選至少95.Owt%的聚 丙烯(PP)，還更優(yōu)選由聚丙烯(PP)組成。雙軸取向聚丙烯(BOPP)膜可以含有添加劑，如抗氧 化劑和/或硬脂酸鈣，但優(yōu)選不含除聚丙烯(PP)之外的其他聚合物。因此，可通過(guò)使用本領(lǐng) 域已知的添加劑如抗氧化劑和/或硬脂酸鈣作為剩余部分補(bǔ)充到100.〇wt%。因此，優(yōu)選在 雙軸取向聚丙烯(BOPP)膜內(nèi)，該剩余部分，即不是聚丙烯(PP)的部分，應(yīng)不大于5.Owt%，優(yōu) 選不超過(guò)2.Owt%，如不超過(guò)I .Owt%。
[0046] 在本發(fā)明的一個(gè)優(yōu)選實(shí)施方式中，雙軸取向聚丙烯(BOPP)膜含有聚丙烯(PP)作為 聚合物成分，而補(bǔ)充至lOOwt%的剩余部分則由通常的添加劑而不是其他聚合物構(gòu)成。
[0047] 術(shù)語(yǔ)"雙軸取向聚丙烯(BOPP)膜"表示該膜是雙軸取向膜，即聚丙烯(PP)，特別是 丙烯均聚物(H-PP)，如下文所述，已經(jīng)進(jìn)行了拉伸處理從而獲得雙軸取向的聚合物。如上所 述，雙軸取向聚丙烯(BOPP)膜優(yōu)選含有聚丙烯(PP)、特別是丙烯均聚物(H-PP)作為唯一的 聚合物，因而優(yōu)選雙軸取向聚丙烯(BOPP)膜由所述聚丙烯(PP)制成，特別是由所述丙烯均 聚物(H-PP)制成。
[0048] 優(yōu)選雙軸取向聚丙烯(BOPP)膜的特征在于出色的低收縮率，例如橫向方向（TD)上 的低收縮率。因此本發(fā)明的一個(gè)要求是，該雙軸取向聚丙烯(BOPP)膜在120°C下5分鐘后沿 橫向方向（TD)的熱收縮率<0.3%。在本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施方式中，雙軸取向聚丙烯(BOPP)膜 在120°C下5分鐘后沿橫向方向（TD)的熱收縮率<0.2%。例如，雙軸取向聚丙烯(BOPP)膜在 120°C下5分鐘后沿橫向方向（TD)的熱收縮率為0.05~0.3%，例如為0.05~0.2%。
[0049]此外，雙軸取向聚丙烯(BOPP)膜可以在機(jī)器方向（MD)上具有低收縮率。在本發(fā)明 的一個(gè)實(shí)施方式中，雙軸取向聚丙烯(BOPP)膜在120°C下5分鐘后沿機(jī)器方向（MD測(cè)得的熱 收縮率為3.0~6.0%。例如，雙軸取向聚丙烯(BOPP)膜在120°C下5分鐘后沿機(jī)器方向（MD) 測(cè)得的熱收縮率為3.0~5.0%。
[0050]因此，優(yōu)選雙軸取向聚丙烯(BOPP)膜在120°C下5分鐘后沿橫向方向（TD)測(cè)量的熱 收縮率為<0.3%或<0.2%，如在0.05%~0.3%或0.05~0.2%的范圍內(nèi)，以及在120°C下 5分鐘后沿機(jī)器方向(MD)測(cè)量的熱收縮率為3.0~6.0%，或3.0~5.0%。
[0051]此外，理想的是雙軸取向聚丙烯(BOPP)膜具有高剛性。因此，優(yōu)選雙軸取向聚丙烯 (BOPP)膜在機(jī)器方向（MD)和/或橫向方向（TD)上具有高拉伸模量。優(yōu)選雙軸取向聚丙烯 (BOPP)膜在機(jī)器方向(MD)和橫向方向（TD)上具有高拉伸模量。
[0052]在本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施方式中，雙軸取向聚丙烯(BOPP)膜在機(jī)器方向(MD)上的拉伸 模量為至少2300N/mm2。優(yōu)選雙軸取向聚丙烯（BOPP)膜在機(jī)器方向（MD)上的拉伸模量為 2300 ~2700N/mm2，例如為 2300 ~2600N/mm2。
[0053]另外地或可替代地，雙軸取向聚丙烯(BOPP)膜在橫向方向（TD)上的拉伸模量為至 少4500N/mm2。例如，雙軸取向聚丙烯（BOPP)膜在橫向方向（TD)上的拉伸模量為4500~ 6500N/mm 2,例如為4500 ~6000N/mm2 或4500 ~5500N/mm2〇
[0054]優(yōu)選雙軸取向聚丙烯(BOPP)膜在機(jī)器方向（MD)上的拉伸模量為至少2300N/mm2， 優(yōu)選2300~2700N/mm2,更優(yōu)選2300~2600N/mm2,以及其在橫向方向（TD)上的拉伸模量為至 少4500N/mm 2，優(yōu)選4500 ~6500N/mm2，更優(yōu)選4500 ~6000N/mm2 且最優(yōu)選4500 ~5500N/mm2。 [0055]當(dāng)雙軸取向聚丙烯(BOPP)膜優(yōu)選由聚丙烯(PP)制成，特別是由丙烯均聚物(H-PP) 制成時(shí)，如下文所述，如果沒(méi)有特別指定，聚丙烯(PP)，特別是丙烯均聚物(H-PP)的性能，同 樣地適用于雙軸取向聚丙烯(BOPP)膜。
[0056]本發(fā)明的聚丙烯(PP)優(yōu)選無(wú)規(guī)丙烯共聚物(C-PP)或丙烯均聚物(H-PP)。本發(fā)明的 一個(gè)實(shí)施方式中，雙軸取向聚丙烯(BOPP)膜包含的聚丙烯(PP)是丙烯均聚物(H-PP)。
[0057]本發(fā)明中使用的術(shù)語(yǔ)丙烯均聚物(H-PP)涉及一種聚丙烯，所述聚丙烯實(shí)質(zhì)上由丙 稀單元組成，即基于聚丙稀的總質(zhì)量，所述丙稀單元為至少99.5wt%，優(yōu)選至少99.6wt%， 更優(yōu)選至少99.8wt%。在本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施方式中，丙烯均聚物(H-PP)中僅丙烯單元是可 檢測(cè)的。
[0058] 如果該聚丙烯(PP)是一種無(wú)規(guī)聚丙烯共聚物(C-PP)，那么除了丙烯之外，它包含 可與丙烯共聚的單體，即α-烯烴，例如共聚單體如乙烯和/或C 4-C1Qa-烯烴，特別是乙烯和/ 或C4-C8a-烯烴，如1-丁烯和/或1-己烯。優(yōu)選該無(wú)規(guī)聚丙烯共聚物(C-PP)包含可與丙烯共聚 的單體，特別是由可與丙烯共聚的單體構(gòu)成，該單體選自于由乙烯，1-丁烯和1-己烯構(gòu)成的 組。更具體地，除了丙烯之外，無(wú)規(guī)聚丙烯共聚物(C-PP)包含衍生自乙烯和/或1-丁烯的單 元。在本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施方式中，無(wú)規(guī)聚丙烯共聚物(C-PP)僅包含衍生自乙烯和丙烯的單 J L 〇
[0059] 無(wú)規(guī)聚丙烯共聚物(C-PP)中的共聚單體含量?jī)?yōu)選相對(duì)較低，即基于無(wú)規(guī)聚丙烯共 聚物(C-PP)的總質(zhì)量，低于5.Owt%。在本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施方式中，基于無(wú)規(guī)聚丙烯共聚物 (C-PP)的總重量，共聚單體的含量?jī)?yōu)選0.5wt%~5.Owt %，更優(yōu)選0.5wt %~4. Owt%，更優(yōu) 選0 · 5wt % ~3 · 5wt % 且最優(yōu)選1 · Owt % ~3 · Owt %。
[0060] 如上文所述，本發(fā)明的聚丙烯(PP)優(yōu)選為丙烯均聚物(H-PP)。
[0061] 優(yōu)選聚丙烯(PP)為全同立構(gòu)的。因此，優(yōu)選聚丙烯(PP)通過(guò)NMR光譜測(cè)定的五價(jià)物 濃度(mmmm)相當(dāng)高，即2 94.0%。在本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施方式中，聚丙烯(PP)通過(guò)匪R光譜測(cè) 量的五價(jià)物濃度(mmmm)為94.0~98.0%。
[0062] 優(yōu)選聚丙烯(PP)具有低含量的位置缺陷。相應(yīng)地，優(yōu)選聚丙烯(PP)通過(guò)13C-NMR光 譜測(cè)量的2，1赤型位置缺陷，低于1.0%，優(yōu)選低于0.5%，更優(yōu)選低于0.3%。在一個(gè)特定的 實(shí)施方式中，沒(méi)有檢測(cè)到2，1_赤型位置缺陷。
[0063] 本發(fā)明的聚丙烯(PP)優(yōu)選具有如下特征:低含量的二甲苯冷可溶物(XCS)，即二甲 苯冷可溶物(XCSH 4 · Owt %，優(yōu)選在1 · 0~4 · Owt %的范圍內(nèi)，更優(yōu)選在1 · 5~3 · 5wt %的范 圍內(nèi)且最優(yōu)選在2.0~3.5wt%的范圍內(nèi)。聚丙烯(PP)為丙烯均聚物(H-PP)時(shí)，這些值特別 適用。
[0064]另外地或替代地，聚丙烯(PP)的根據(jù)ISO 1133測(cè)量的熔體流動(dòng)速率MFR2(230°C) 為<7.0g/10min，優(yōu)選<5.0g/10min。例如，聚丙烯(PP)根據(jù)ISO 1133測(cè)量的熔體流動(dòng)速率 1^1?2(230°(：)在0.5~7.(^/10111丨11的范圍內(nèi)，優(yōu)選在1.0~5.(^/10111丨11的范圍內(nèi)，更優(yōu)選在 1.5~5.0g/10min的范圍內(nèi)，還更優(yōu)選在1.5~4.0g/10min的范圍內(nèi)。
[0065] 優(yōu)選聚丙烯(PP)為結(jié)晶聚丙烯(PP)。術(shù)語(yǔ)"結(jié)晶"是指聚丙烯(PP)，即丙烯均聚物 (H-PP)或無(wú)規(guī)丙烯共聚物(C-PP)，具有相當(dāng)高的熔融溫度。因此，本發(fā)明中除非另有說(shuō)明， 丙烯均聚物(H-PP)或無(wú)規(guī)丙烯共聚物(C-PP)均為結(jié)晶的。
[0066] 因此，聚丙烯(PP)通過(guò)差示掃描量熱法(DSC)測(cè)量的（Tm)優(yōu)選為至少160°C，即160 ~170 °C的范圍內(nèi)，更優(yōu)選至少為162 °C，即162~170°C范圍內(nèi)，更優(yōu)選為至少164°C，即在 164~169°C的范圍內(nèi)或在164~168°C的范圍內(nèi)。當(dāng)聚丙烯(PP)是丙烯均聚物(H-PP)時(shí)，這 些值特別適用。
[0067] 在本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施方式中，聚丙烯（PP)具有相當(dāng)高的通過(guò)差示掃描量熱法 (DSC)測(cè)量的結(jié)晶溫度(Tc)。因此在實(shí)施方式中，聚丙烯(PP)的通過(guò)差示掃描量熱法(DSC) 測(cè)量的結(jié)晶溫度(T。)為至少115°C，優(yōu)選為至少118°C，更優(yōu)選為至少120°C。相應(yīng)地，聚丙烯 (PP)通過(guò)差示掃描量熱法(DSC)測(cè)量的結(jié)晶溫度(T c)在115~128°C的范圍內(nèi)，優(yōu)選在118~ 128°C的范圍內(nèi)，更優(yōu)選在120~128°C范圍內(nèi)。聚丙烯(PP)為丙烯均聚物(H-PP)時(shí)，這些值 特別適用。
[0068] 另外地或替代地，本發(fā)明的雙軸取向聚丙烯(BOPP)膜的聚丙烯(PP)具有相對(duì)較高 的多分散性指數(shù)。在本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施方式中，雙軸取向聚丙烯(BOPP)膜包含一種聚丙烯 (PP)，所述聚丙烯(PP)的多分散性指數(shù)2 5.0，優(yōu)選5.0~9.0，更優(yōu)選5.0~8.0且最優(yōu)選5.0 ~7.0〇
[0069] 本發(fā)明的一個(gè)特征在于，本發(fā)明的雙軸取向聚丙烯(BOPP)膜的聚丙烯(PP)具有寬 分子量分布。因此，本發(fā)明的另一進(jìn)一步的要求在于聚丙烯(PP)的重均分子量(M w)與數(shù)均 分子量(Mn)的比率[Mw/Mn]為至少9.0。在一個(gè)實(shí)施方式中，聚丙稀(PP)的重均分子量(Mw)與 數(shù)均分子量(Mn)的比率[M w/Mn]為至少10.0,優(yōu)選10.0~15.0。優(yōu)選聚丙烯(PP)的重均分子 量(Mw)與數(shù)均分子量(Mn)的比率[M w/Mn]為10 · 0~14 · 0或10 · 0~13 · 0。
[0070] 在本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施方式中，雙軸取向聚丙烯(BOPP)膜在機(jī)器方向(MD)上的拉伸 比2 3.0倍，優(yōu)選2 4.0倍，和/或在橫向方向（TD)上的拉伸比2 6.0倍，優(yōu)選2 7.0倍。例如， 雙軸取向聚丙烯(BOPP)膜在機(jī)器方向（MD)的拉伸比為3.0~7.0倍或4.0~6.0倍，和/或在 橫向方向（TD)上的拉伸比為6.0~12.0倍或7.0~11.0倍。優(yōu)選雙軸取向聚丙烯(BOPP)膜在 機(jī)器方向（MD)上的拉伸比為3.0~7.0倍或4.0~6.0倍且在橫向方向（TD)上的拉伸比為6.0 ~12.0倍或7.0~11.0倍。
[0071]聚丙烯(PP)經(jīng)歷了成膜方法?？梢允褂萌魏芜m用于制備雙軸取向聚丙烯(BOPP)膜 的成膜方法。
[0072]優(yōu)選雙軸取向聚丙烯(BOPP)膜通過(guò)下述方法制得。
[0073]因此，本發(fā)明的另一方面涉及用于制備雙軸取向聚丙烯(BOPP)膜的方法，該方法 至少包括下述步驟：
[0074] a)提供如上所述的聚丙烯(PP)，
[0075] b)在機(jī)器方向（MD)和橫向方向（TD)上拉伸步驟a)的聚丙烯(PP)，其中，在機(jī)器方 向(MD)和橫向方向（TD)的拉伸是通過(guò)連續(xù)步驟進(jìn)行的，并且其中在橫向方向上的拉伸(拉 延)優(yōu)選在以下所述更詳細(xì)的條件下完成。
[0076]雙軸取向聚丙烯(BOPP)膜可以通過(guò)本領(lǐng)域中已知的常規(guī)拉伸/拉延方法來(lái)制備。 因此，根據(jù)本發(fā)明的用于制備雙軸取向聚丙烯(BOPP)膜的方法，包括使用本文中所定義的 聚丙烯(PP)以及通過(guò)本領(lǐng)域中公知的拉幅法將其成型為薄膜。
[0077]拉幅法特別地是下述方法，在該方法中，本文中所定義的聚丙烯(PP)，特別是丙烯 均聚物(H-PP)從縫模例如T模中被熔融擠出，并在冷卻鼓上冷卻從而獲得未拉伸薄片。通常 冷卻鼓(冷硬乳輥)具有80~110 °C范圍內(nèi)的溫度，更優(yōu)選在85~100 °C范圍內(nèi)的溫度，還更 優(yōu)選在85~95°C范圍內(nèi)的溫度，例如88~92°C范圍內(nèi)的溫度。所述薄片例如用加熱的金屬 輥進(jìn)行預(yù)熱，然后沿長(zhǎng)度方向在多個(gè)輥之間拉伸(拉延），所述多個(gè)輥上設(shè)立了圓周速度差 值。
[0078] 優(yōu)選最高輯速度與最低輯速度之間的差值為35~60m/min，更優(yōu)選40~55m/min， 還更優(yōu)選44~52m/min，其中，最高輯速度優(yōu)選在50~70m/min范圍內(nèi)，更優(yōu)選在55~65m/ min范圍內(nèi)，例如在57~62m/min范圍內(nèi)，然后將兩個(gè)邊緣用夾具夾持，并通過(guò)拉幅機(jī)在爐子 中沿橫向方向拉伸(拉延)薄片，從而獲得雙軸拉伸(拉延)膜。沿橫向方向拉伸時(shí)的速度通 常被設(shè)定在50~70m/min范圍內(nèi)，更優(yōu)選在55~65m/min范圍內(nèi)，例如在57~62m/min范圍 內(nèi)。所述拉伸(拉延)薄片在縱向拉伸(拉延)期間的溫度優(yōu)選以使得其被控制在本文中所定 義的聚丙烯(PP)的熔點(diǎn)的溫度范圍內(nèi)的方式進(jìn)行。因此，優(yōu)選聚丙烯(PP)沿機(jī)器方向拉伸 (拉延)時(shí)的拉伸溫度(Tdraw)在不等式⑴的范圍內(nèi)，更優(yōu)選在不等式(Ia)的范圍內(nèi)，還更優(yōu) 選在不等式(Ib)的范圍內(nèi)，
[0079] Tm-50< Tdraw < Tm-15 (I),
[0080] Tm-40 < Tdraw < Tm-15 (la),
[0081 ] Tm-35 < Tdraw < Tm-20 (Ib),
[0082] 其中，Tdraw是以°C表示的拉伸溫度(Tdraw)，其中，拉伸溫度(T draw)被定義為:在爐 子中沿機(jī)器方向連續(xù)設(shè)置的所有輥中的兩個(gè)連續(xù)輥(R1，R2)的第一輥(Rl)的溫度（以tC表 示），其中聚丙烯(PP)沿機(jī)器方向被拉伸，進(jìn)一步地，其中上述兩個(gè)連續(xù)輥(R1，R2)被鎖定在 機(jī)器方向上時(shí)，它們首次作為第一對(duì)連續(xù)輥具有至少20m/min的輥速度差值，優(yōu)選在20~ 60m/min范圍內(nèi)的輯速度差值，更優(yōu)選在35~55m/min范圍內(nèi)的輯速度差值，還更優(yōu)選在40 ~50m/min范圍內(nèi)的輥速度差值；以及 [0083] Tm是聚丙烯(PP)的以。C表示的熔融溫度(Tm)。
[0084] 另外地或可選地，上文段落的不等式中，聚丙烯(PP)沿橫向方向上的拉伸(拉延） 時(shí)的拉伸溫度(Tdraw，）在不等式(II)的范圍內(nèi)，更優(yōu)選在不等式(IIa)的范圍內(nèi)，還更優(yōu)選在 不等式（IIb)的范圍內(nèi)，
[0085] Tm-25 < Tdraw7 < Tm+10 (II),
[0086] Tm-20 < Tdraw7 < Tm+8 (IIa),
[0087] Tm-IS^Tdraw7 < Tm+5 (IIb),
[0088] 其中，
[0089] Tdraw'是爐子中拉伸區(qū)（DZT)的第一區(qū)段的以°(：表示的拉伸溫度(Tdraw'），聚丙烯 (PP)在該爐子中沿橫向方向被拉伸，其中，進(jìn)一步地，該拉伸區(qū)（DZT)的第一區(qū)段被定義為 下述區(qū)：被拉伸的聚丙烯(PP)的拉伸比為至少1.1，優(yōu)選在1.1~5.0的范圍內(nèi)，更優(yōu)選在1.1 ~4.0的范圍內(nèi)，還更優(yōu)選在1.1~3.5范圍內(nèi)；且
[0090] Tm是以°C表示的聚丙烯(PP)的熔融溫度(Tm)。
[0091]優(yōu)選聚丙烯(PP)經(jīng)過(guò)爐子中拉伸區(qū)(DZT)的第一區(qū)段，在爐子中，沿橫向方向拉伸 聚丙烯(PP)不超過(guò)3.0秒，更優(yōu)選0.5~2.5秒，還更優(yōu)選0.7~2.0秒。
[0092]此外，優(yōu)選聚丙烯(PP)經(jīng)過(guò)爐子中的整個(gè)拉伸區(qū)（DZT)，在爐子中，沿橫向方向拉 伸聚丙烯(PP)不超過(guò)5.0秒，更優(yōu)選2.5~5.0秒，還更優(yōu)選2.8~4.0秒，優(yōu)選其條件為:聚丙 烯(PP)在整個(gè)拉伸區(qū)（DZT)中的停留時(shí)間比其在拉伸區(qū)（DZT)中的一部分，即拉伸區(qū)（DZT) 的第一區(qū)段的更長(zhǎng)。
[0093] 此外，優(yōu)選聚丙烯（PP)沿橫向方向拉伸（拉延）時(shí)的拉伸溫度（Tdraw"）在不等式 (III)的范圍內(nèi)，更優(yōu)選在不等式(IIIa)的范圍內(nèi)，還更優(yōu)選在不等式(IIIb)的范圍內(nèi)，
[0094] Tm < Tdraw77 < Tm+18 (III),
[0095] Tm+1 < Tdraw77 < Tm+15 (Ilia),
[0096] Tm+2 < Tdraw77 < Tm+12 (11 Ib),
[0097] 其中，
[0098] Tdraw"是爐子中加熱區(qū)（HZT)的以°C表示的拉伸溫度(Tdraw"），在爐子中，聚丙烯 (PP)在橫向方向上被拉伸，其中，進(jìn)一步地，加熱區(qū)（HZT)為在拉伸區(qū)（DZT)的上游的區(qū)域； 以及
[0099] Tm是以°C表示的聚丙烯(PP)的熔融溫度(Tm)。
[0100] 優(yōu)選加熱區(qū)(HZT)中的聚丙烯(PP)的拉伸比低于1.1，更優(yōu)選為1.0。
[0101 ]優(yōu)選雙軸取向聚丙烯(BOPP)膜在機(jī)器方向上的拉伸比2 3.0，優(yōu)選2 4.0，且在橫 向方向上的拉伸比2 6.0,優(yōu)選2 7.0。優(yōu)選這樣的拉伸比，因?yàn)槭惺垭p軸取向聚丙烯膜必須 是可拉伸性的，至少到上文所述的程度而不會(huì)斷裂。樣品的長(zhǎng)度隨著拉伸而在長(zhǎng)度方向上 增長(zhǎng)，在長(zhǎng)度方向上的拉伸比由當(dāng)前長(zhǎng)度相對(duì)原始樣品長(zhǎng)度的比率而算得。然后，在橫向方 向上拉伸樣品，其中，樣品的寬度增大。因此，拉伸比由樣品的當(dāng)前寬度相對(duì)樣品的初始寬 度的比率而算得。優(yōu)選雙軸取向聚丙烯(BOPP)膜在機(jī)器方向(MD)上的拉伸比在3.0~7.0或 4.0~6.0范圍內(nèi)。雙軸取向聚丙烯(BOPP)膜在橫向方向上的拉伸比優(yōu)選6.0~12.0或7.0~ 11.0的范圍內(nèi)。
[0102] 因此，本發(fā)明的方法的一個(gè)要求為:在機(jī)器方向（MD)和橫向方向（TD)上的拉伸在 連續(xù)步驟下進(jìn)行。優(yōu)選在橫向方向（TD)上的拉伸之后進(jìn)行在機(jī)器方向(MD)上的拉伸。
[0103] 雙軸取向聚丙烯（BOPP)膜的厚度最大可至50. Ομπι，但是，通常雙軸取向聚丙烯 (BOPP)膜的厚度不超過(guò)40.0 ym，優(yōu)選不超過(guò)30.0 ym，更優(yōu)選不超過(guò)25. Oym，還更優(yōu)選在1~ 50.0 ym范圍內(nèi)，例如在2.5~25. Oym范圍內(nèi)。
[0104] 考慮到雙軸取向聚丙烯(BOPP)膜所獲得的非常好的結(jié)果，本發(fā)明的另一方面涉及 本文所定義的聚丙烯(PP)在制備雙軸取向聚丙烯(BOPP)膜中的應(yīng)用，優(yōu)選本文所定義的聚 丙烯(PP)在上文所述的條件下制備雙軸取向聚丙烯(BOPP)膜的應(yīng)用。
[0105] 優(yōu)選雙軸取向聚丙烯(BOPP)膜在120 °C下5分鐘后沿橫向方向（TD)的熱收縮率< 0.3%，更優(yōu)選<0.2%，還更優(yōu)選在0.05~0.3%的范圍內(nèi)，例如為0.05~0.2%。
[0106]此外，雙軸取向聚丙烯(BOPP)膜在機(jī)器方向上(MD)上具有低收縮率。在本發(fā)明的 一個(gè)實(shí)施方式中，雙軸取向聚丙烯(BOPP)膜在120°C下5分鐘后沿機(jī)器方向(MD)的熱收縮率 為3.0~6.0%，優(yōu)選在3.0~5.0%的范圍內(nèi)。
[0107] 因此，優(yōu)選雙軸取向聚丙烯(BOPP)膜在120 °C下5分鐘后沿橫向方向（TD)的熱收縮 率<0.3%或<0.2%，例如在0.05~0.3%或0.05~0.2%的范圍內(nèi)，以及其在120°C下5分 鐘后沿機(jī)器方向(MD)的熱收縮率在3.0~6.0 %或3.0~5.0 %的范圍內(nèi)。
[0108] 進(jìn)一步地，期望雙軸取向聚丙烯(BOPP)膜具有高剛性的特征。因此，優(yōu)選雙軸取向 聚丙烯(BOPP)膜在機(jī)器方向（MD)和/或橫向方向（TD)上具有高的拉伸模量。優(yōu)選雙軸取向 聚丙烯(BOPP)膜在機(jī)器方向(MD)和橫向方向（TD)上具有高的拉伸模量。
[0109] 在本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施方式中，雙軸取向聚丙烯(BOPP)膜在機(jī)器方向(MD)上的拉伸 模量為至少2300N/mm2,優(yōu)選2300~2700N/mm 2且更優(yōu)選2300~2600N/mm2。
[0110] 另外地或替代地，雙軸取向聚丙烯(BOPP)膜在橫向方向（TD)上的拉伸模量為至少 4500N/mm2，優(yōu)選4500 ~6500N/mm2，更優(yōu)選4500 ~6000N/mm2 且最優(yōu)選4500 ~5500N/mm2。
[0111] 優(yōu)選雙軸取向聚丙烯(BOPP)膜在機(jī)器方向（MD)上的拉伸模量為至少2300N/mm2， 優(yōu)選2300~2700N/mm 2且更優(yōu)選2300~2600N/mm2,以及其在橫向方向（TD)上的拉伸模量為 至少 4500N/mm2，優(yōu)選 4500 ~6500N/mm2，更優(yōu)選4500 ~6000N/mm2 且最優(yōu)選4500 ~5500N/ mm2。
[0112] 特別優(yōu)選地，本發(fā)明的在橫向方向（TD)上和在機(jī)器方向（MD)上關(guān)于熱收縮率的 值，以及在橫向方向（TD)上和在機(jī)器方向（MD)上關(guān)于拉伸模量的值在如下條件下獲得:聚 丙烯（PP)沿橫向方向拉伸時(shí)的拉伸溫度（Tdraw，）在不等式（II)范圍內(nèi)，更優(yōu)選在不等式 (IIa)的范圍內(nèi)，還更優(yōu)選在不等式(IIb)的范圍內(nèi)。
[0113] 還更優(yōu)選本發(fā)明的在橫向方向（TD)上和在機(jī)器方向上(MD)上關(guān)于熱收縮率的值， 以及在橫向方向（TD)上和在機(jī)器方向(MD)上關(guān)于拉伸模量的值在如下條件下獲得:聚丙烯 (PP)具有：
[0114] (a)沿機(jī)器方向拉伸(拉延)時(shí)的拉伸溫度(Tdraw)在不等式⑴的范圍內(nèi)，更優(yōu)選在 不等式(Ia)的范圍內(nèi)，還更優(yōu)選在不等式(Ib)的范圍內(nèi)，
[0115] 和
[0116] (b)沿橫向方向拉伸(拉延)時(shí)的拉伸溫度(Tdraw，）在不等式（II)的范圍內(nèi)，更優(yōu)選 在不等式(IIa)的范圍內(nèi)，還更優(yōu)選在不等式(IIb)的范圍內(nèi)，
[0117] 以及可選地，
[0118] (c)沿橫向方向上拉伸(拉延)時(shí)，聚丙稀(PP)的拉伸溫度(TtW )在不等式(III)的 范圍內(nèi)，更優(yōu)選在不等式(IIIa)的范圍內(nèi)，還更優(yōu)選在不等式(IIIb)的范圍內(nèi)。
[0119] 為了得到雙軸取向聚丙烯(BOPP)的預(yù)期特性（即在橫向方向（TD)上和在機(jī)器方向 上(MD)上的熱收縮率，以及在橫向方向（TD)上和在機(jī)器方向上(MD)上的拉伸模量），另一優(yōu) 選的工藝條件是上文所述的各速度。
[0120] 然后，可以通過(guò)表面上的空氣、氮?dú)狻⒍趸細(xì)怏w或它們的任意混合物的電暈放 電來(lái)使雙軸取向聚丙烯(BOPP)膜金屬化，以改善其對(duì)待沉積的金屬的粘附強(qiáng)度，然后通過(guò) 卷繞機(jī)進(jìn)行卷繞。。
[0121] 在另一方面，本發(fā)明涉及包含本發(fā)明的雙軸取向聚丙烯(BOPP)膜的制品。例如，該 制品可以是：包裝材料，比如透明杯、容器、托盤(pán)或者薄壁包裝材料或用于電容器的介電膜 或鍍金屬膜。
[0122] 本發(fā)明的聚丙烯(PP)，如丙烯均聚物(H-PP)或無(wú)規(guī)丙烯共聚物(C-PP)，可以通過(guò) 連續(xù)聚合方法制備。
[0123] 術(shù)語(yǔ)"連續(xù)聚合方法"是指聚丙烯(PP)在串聯(lián)連接的反應(yīng)器中制造。相應(yīng)地本發(fā)明 的方法優(yōu)選至少包含第一聚合反應(yīng)器(Rl)，可選地第二聚合反應(yīng)器(R2)，以及可選地第三 聚合反應(yīng)器(R3)。術(shù)語(yǔ)〃聚合反應(yīng)器〃應(yīng)當(dāng)是指發(fā)生主要聚合。這意味著術(shù)語(yǔ)〃聚合反應(yīng)器〃 并不包括根據(jù)本發(fā)明所使用的預(yù)聚合反應(yīng)器。因此，在該方法〃由三個(gè)聚合反應(yīng)器組成"的 情況中，這一定義并不排除整個(gè)過(guò)程中包含在預(yù)聚合反應(yīng)器中的預(yù)聚合步驟。術(shù)語(yǔ)"由…… 組成"僅對(duì)于主聚合反應(yīng)器來(lái)說(shuō)是封閉式的。
[0124] 因此，在至少一個(gè)聚合反應(yīng)器(Rl)中，例如在聚合反應(yīng)器(Rl)中或在三個(gè)聚合反 應(yīng)器(Rl)，（R2)和(R3)中，制備聚丙烯(PP)。因此，根據(jù)本發(fā)明的聚丙烯(PP)優(yōu)選含有至少 一個(gè)聚丙烯組分(PPl)，至少兩個(gè)聚丙烯組分(PPl)和(PP2)或至少三個(gè)組分(PPl)，（PP2)和 (PP3)。更優(yōu)選聚丙烯(PP)由一個(gè)聚丙烯組分(PPl)組成或由兩個(gè)聚丙烯組分(PPl)和(PP2) 組成或由三個(gè)聚丙烯組分(PPl)，（PP2)和(PP3)組成。在聚丙烯(PP)含有超過(guò)一個(gè)聚丙烯組 分的情況中，這些組分可在分子量上不同并因此在熔體流動(dòng)速率(見(jiàn)下文）上不同。關(guān)于聚 丙烯組分(PPl)、（PP2)以及(PP3)的術(shù)語(yǔ)"由…組成"不應(yīng)排除最終聚丙烯(PP)添加有添加 劑的的情形。術(shù)語(yǔ)"由…組成"僅表示聚丙烯(PP)不含有通過(guò)聚合方法得到的其他聚丙烯組 分。因此，例如，如果聚丙烯(PP)由一個(gè)聚丙烯組分(PPl)組成，那么這意味著聚丙烯(PP)由 聚丙烯組分(PPl)和任選的添加劑組成。當(dāng)然添加劑也可以是聚合物(例如對(duì)于α成核劑的 情況，或添加劑含有聚合物載體時(shí)）。如果聚丙烯(PP)由聚丙烯組分(ΡΡ1)、（ΡΡ2)和(ΡΡ3)組 成，那么在任何情況下，存在的其它的聚合物的量不應(yīng)超過(guò)5wt%。
[0125] 第一反應(yīng)器(Rl)優(yōu)選淤漿反應(yīng)器(SR)以及可以是任何連續(xù)或簡(jiǎn)單的間歇式攪拌 釜式反應(yīng)器或在本體或淤漿中操作的環(huán)式反應(yīng)器。本體意味著在至少含有60% (w/w)單體 的反應(yīng)介質(zhì)中的聚合反應(yīng)。根據(jù)本發(fā)明的淤漿反應(yīng)器(SR)優(yōu)選(本體)環(huán)式反應(yīng)器(LR)。相 應(yīng)地，環(huán)式反應(yīng)器(LR)內(nèi)的聚合物淤漿中，基于環(huán)式反應(yīng)器(LR)內(nèi)的聚合物淤漿的總重量， 聚丙烯(PP)的平均濃度，即聚丙烯(PP)的第一組分（1 st F)的平均濃度，通常為15wt%~ 55wt%。在本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施方式中，環(huán)式反應(yīng)器(LR)內(nèi)的聚合物淤漿中，基于環(huán)式反應(yīng)器 (LR)內(nèi)的聚合物淤漿的總重量，聚丙烯(PP)的平均濃度，即聚丙烯(PP)的第一組分（1 st F) 的濃度，為20wt%~55wt%，更優(yōu)選25wt%~52wt%。
[0126] 當(dāng)本發(fā)明的聚合方法包含超過(guò)一個(gè)聚合反應(yīng)器(Rl)時(shí)，第一聚合反應(yīng)器(Rl)中的 聚丙烯，即聚丙烯的第一聚丙烯組分(PPl)，更優(yōu)選含有聚丙烯的第一聚丙烯組分(PPl)的 環(huán)式反應(yīng)器(LR)的聚合物淤漿，被直接進(jìn)料到第二聚合反應(yīng)器(R2)中，如進(jìn)料到第一氣相 反應(yīng)器(GPR-I)中，其中各階段之間沒(méi)有閃蒸步驟。這種直接進(jìn)料被描述于EP 887379 A，EP 887380 A，EP 887381 A以及EP 991684 A中。〃直接進(jìn)料〃意味著一種方法，在該方法中，第 一聚合反應(yīng)器(Rl)，即環(huán)式反應(yīng)器(LR)的內(nèi)容物，包含聚丙烯的第一聚丙烯組分(PPl)的聚 合物淤漿被直接加料到下一階段的氣相反應(yīng)器中。
[0127] 對(duì)之前的段落來(lái)說(shuō)，可替代的是，第一聚合反應(yīng)器(Rl)的聚丙烯，即聚丙烯(PP)的 第一聚丙烯組分(PPl)，更優(yōu)選含有聚丙烯(PP)的第一聚丙烯組分(PPl)的環(huán)式反應(yīng)器(LR) 的聚合物淤漿也可以被引入到閃蒸步驟或在被進(jìn)料到第二聚合反應(yīng)器(R2)之前經(jīng)歷另一 濃縮步驟，例如進(jìn)料到第一氣相反應(yīng)器(GPR-1)中。因此，此處〃不直接進(jìn)料〃是指一種方法， 在該方法中，第一聚合反應(yīng)器(Rl)(環(huán)式反應(yīng)器(LR))的內(nèi)容物，即聚合物淤漿經(jīng)由反應(yīng)介 質(zhì)分離單元和作為氣體來(lái)自該分離單元的反應(yīng)介質(zhì)被進(jìn)料到第二聚合反應(yīng)器(R2)中，例如 進(jìn)料到第一氣相反應(yīng)器(GPR-1)中。
[0128] 根據(jù)本發(fā)明的氣相反應(yīng)器(GPR)優(yōu)選為流化床反應(yīng)器，快速流化床反應(yīng)器或固定 床反應(yīng)器或它們的任意組合。
[0129] 更具體地說(shuō)，第二聚合反應(yīng)器(R2)，第三聚合反應(yīng)器(R3)，以及任意的后續(xù)聚合反 應(yīng)器(如果存在的話），優(yōu)選為氣相反應(yīng)器(GPRs)。這樣的氣相反應(yīng)器(GPR)可以是任何機(jī)械 混合反應(yīng)器或流化床反應(yīng)器。優(yōu)選氣相反應(yīng)器(GPRs)包含其氣體速度為至少0.2m/秒的機(jī) 械攪拌流化床反應(yīng)器。因此，優(yōu)選氣相反應(yīng)器為優(yōu)選具有機(jī)械攪拌器的流化床型反應(yīng)器。
[0130] 因此，在一個(gè)優(yōu)選的實(shí)施方式中，第一聚合反應(yīng)器(Rl)是淤漿反應(yīng)器(SR)，如環(huán)式 反應(yīng)器（LR)，而任意可選的后續(xù)聚合反應(yīng)器，如第二聚合反應(yīng)器（R2)或第三聚合反應(yīng)器 (R3)，是氣相反應(yīng)器(GPR)。因此，在本發(fā)明的方法中，使用串聯(lián)連接的至少一個(gè)，優(yōu)選一個(gè)， 兩個(gè)或三個(gè)聚合反應(yīng)器，也就是淤漿反應(yīng)器(SR)如環(huán)式反應(yīng)器(LR)、第一氣相反應(yīng)器(GPR-1)，和第二氣相反應(yīng)器(GPR-2)?？梢栽谟贊{反應(yīng)器(SR)之前設(shè)置預(yù)聚合反應(yīng)器。
[0131] 將如下文所述的齊格勒-納塔催化劑(ZN-C)進(jìn)料到第一反應(yīng)器(Rl)，并且如果存 在后續(xù)反應(yīng)器的話，將其與第一反應(yīng)器(Rl)中獲得的聚合物(淤漿)一起轉(zhuǎn)移到后續(xù)反應(yīng)器 中。如果該方法還包含預(yù)聚合步驟，那么優(yōu)選將齊格勒-納塔催化劑(ZN-C)進(jìn)料到預(yù)聚合反 應(yīng)器中。然后，將含有齊格勒-納塔催化劑(ZN-C)的預(yù)聚合產(chǎn)物轉(zhuǎn)移到第一反應(yīng)器(Rl)中。 [0132]優(yōu)選的多階段方法是"環(huán)式-氣相"方法，其例如由丹麥的Boreal isA/S公司開(kāi)發(fā) (稱(chēng)之為 BORSTAR k 技術(shù)），在專(zhuān)利文獻(xiàn)如EP 0 887 379，W0 92/12182 WO 2004/000899， WO 2004/111095，W0 99/24478，W0 99/24479或WO 00/68315中被記載。
[0133] 另一合適的齡衆(zhòng)-氣相方法是巴塞爾公司(Basell)的Spheripoi?方法。
[0134] 聚合反應(yīng)器(Rl)即環(huán)式反應(yīng)器(LR)的操作溫度，優(yōu)選在60~KKTC范圍內(nèi)，更優(yōu)選 在65~90°C范圍內(nèi)，還更優(yōu)選在70~90°C范圍內(nèi)，例如在70~80°C范圍內(nèi)。
[0135] 通常聚合反應(yīng)器(Rl)，優(yōu)選環(huán)式反應(yīng)器(LR)中的壓力，在20~80巴范圍內(nèi)，優(yōu)選30 ~60巴。
[0136] 如果使用第二聚合反應(yīng)器(R2)和第三聚合反應(yīng)器(R3)，那么第二聚合反應(yīng)器和第 三聚合反應(yīng)器（（R2)和(R3))的操作溫度，即第一氣相反應(yīng)器和第二氣相反應(yīng)器（（GPRl)和 (GPR2))的操作溫度，在60~100°C范圍內(nèi)，更優(yōu)選在70~95°C范圍內(nèi)，還更優(yōu)選在75~90°C 范圍內(nèi)，還更優(yōu)選在80~90°C范圍內(nèi)。
[0137] 通常第二聚合反應(yīng)器(R2)，即第一氣相反應(yīng)器(GPR-1)的壓力，以及第三聚合反應(yīng) 器(R3)，即第二氣相反應(yīng)器(GPR-2)的應(yīng)力，以及任意的后續(xù)聚合反應(yīng)器(如果存在的話）的 壓力，在5~50巴范圍內(nèi)，優(yōu)選15~35巴。
[0138] 為了控制分子量，即熔體流動(dòng)速率MFR2,優(yōu)選在每個(gè)聚合反應(yīng)器中添加氫。
[0139] 第二聚合反應(yīng)器(R2)中氫氣與丙烯的進(jìn)料比[H2/C3]優(yōu)選在10~260mol/kmol范圍 內(nèi)，更優(yōu)選在15~180mol/kmol范圍內(nèi)。
[0140] 優(yōu)選第二聚合反應(yīng)器(R2)中的平均停留時(shí)間（τ)優(yōu)選至少為30min，更優(yōu)選在30~ 120min范圍內(nèi)，還更優(yōu)選在35~IOOmin范圍內(nèi)，還更優(yōu)選在40~80min范圍內(nèi)。
[0141] 為了控制分子量，即熔體流動(dòng)速率MFR2，優(yōu)選在每個(gè)聚合反應(yīng)器中添加氫氣。
[0142] 在聚合后，將聚丙烯排出，并與上述添加劑混合。
[0143] 應(yīng)注意的是，在聚丙烯(PP)是丙烯均聚物(H-PP)的情形下，其組分是丙烯均聚物 組分。在這種情況下，單個(gè)組分可以在熔體流動(dòng)速率MFR 2方面不同，但這不是必須的。因此， 在一個(gè)實(shí)施方式中，聚丙烯(PP)是丙烯均聚物(H-PP)，其中，每個(gè)組分具有相似的熔體流動(dòng) 速率MFR 2,即彼此之間相差不超過(guò)±0.7克/10分鐘，更優(yōu)選相差不超過(guò)+/-0.5克/10分鐘。
[0144] 聚丙烯(PP)為無(wú)規(guī)丙烯共聚物(C-PP)時(shí)，三種組分中的至少一種為無(wú)規(guī)丙烯共聚 物組分。因此，無(wú)規(guī)丙烯共聚物(C-PP)也可以包含丙烯均聚物組分。
[0145] 如上文所述，在上述用于制備聚丙烯(PP)的方法中，必須使用齊格勒-納塔催化劑 (ZN-C)。因此，在下文中詳細(xì)說(shuō)明齊格勒-納塔催化劑(ZN-C)。
[0146] 根據(jù)本發(fā)明的主催化劑（PC)含有過(guò)渡金屬（TM)的化合物、其金屬選自周期表 (IUPAC)的1到3族中的一個(gè)的金屬化合物(M)，以及內(nèi)部電子供體(ID)。
[0147] 優(yōu)選所述過(guò)渡金屬(TM)為鈦(Ti)，更優(yōu)選所述過(guò)渡金屬(TM)的化合物為具有至少 一個(gè)鈦-鹵素鍵的鈦化合物(TC)。
[0148] 優(yōu)選金屬化合物(M)是鹵化鎂，優(yōu)選其為活性形式。
[0149] 因此，在本發(fā)明的一個(gè)【具體實(shí)施方式】中，主催化劑(PC)包含具有至少一個(gè)鈦-鹵素 鍵的鈦化合物(TC)，以及內(nèi)部電子供體(ID)，它們均(優(yōu)選以活性形式)負(fù)載在鹵化鎂上。
[0150] 本發(fā)明中使用的內(nèi)部電子供體（ID)優(yōu)選含有選自于由琥珀酸酯，檸康酸酯，二酮 和烯氨基亞胺構(gòu)成的組的化合物。內(nèi)部電子供體（ID)也可以包含選自于由琥珀酸酯，檸康 酸酯，二酮以及烯氨基亞胺構(gòu)成的組中的二種化合物或三種化合物的混合物。除上述化合 物之外，內(nèi)部電子供體（ID)還可以進(jìn)一步含有其他化合物，如鄰苯二甲酸酯或二醚。因此， 在一個(gè)實(shí)施方式中，內(nèi)部電子供體(ID)由選自于由琥珀酸酯，檸康酸酯，二酮，烯氨基-亞胺 及它們的混合物構(gòu)成的組的化合物構(gòu)成。在另外一個(gè)實(shí)施方式中，內(nèi)部電子供體（ID)包含 琥珀酸酯和鄰苯二甲酸酯或者包含琥珀酸酯和二醚。優(yōu)選的內(nèi)部電子供體(ID)是琥珀酸酯 或者琥珀酸酯和鄰苯二甲酸酯的混合物。特別優(yōu)選內(nèi)部電子供體(ID)為琥珀酸酯。
[0151] 因此，優(yōu)選內(nèi)部電子供體（ID)含有選自于由琥珀酸酯，檸康酸酯，二酮，烯氨基亞 胺及其混合物構(gòu)成的組的化合物，優(yōu)選相對(duì)于內(nèi)部電子供體（ID)的總重量，其包含的琥珀 酸酯為至少80wt%，更優(yōu)選至少90wt%，還更優(yōu)選至少95wt%，進(jìn)一步更優(yōu)選至少99wt%。 然而，優(yōu)選內(nèi)部電子供體(ID)主要含有，例如為選自于由琥珀酸酯，檸康酸酯，二酮，烯氨基 亞胺，及其混合物構(gòu)成的組的化合物，優(yōu)選為琥珀酸酯。
[0152] 包含琥珀酸酯，檸康酸酯，二酮或烯氨基-亞胺作為內(nèi)部電子供體(ID)的主催化劑 (PC)可以例如通過(guò)如下方法獲得:將無(wú)水鹵化鎂與醇反應(yīng)，隨后用鹵化鈦進(jìn)行鈦化，并與作 為內(nèi)部電子供體（ID)的各個(gè)琥珀酸酯，檸康酸酯，+二酮或烯氨基亞胺化合物進(jìn)行反應(yīng)。這 樣的催化劑含有大約2~6wt%的鈦，大約10~20wt%的鎂以及大約5~30wt%的內(nèi)部電子 供體(ID)，剩余部分由氯和溶劑構(gòu)成。
[0153] 適宜的琥珀酸酯具有下述通式，
[0154]
[0155] 其中，R1~R4彼此相同或不同，以及表示氫，或可選地含有雜原子的C^C 2Q的直鏈 或支鏈烷基，烯基，環(huán)烷基，芳基，芳烷基或烷基芳基，并且連接到相同的碳原子上的R1~R 4， 可連接在一起以形成環(huán);R5和R6彼此相同或不同，以及表示可選地含有雜原子的直鏈或支鏈 烷基，烯基，環(huán)烷基，芳基，芳烷基或烷基芳基。
[0156] 適宜的檸康酸酯是檸康酸的（二)酯及其衍生物。酯基部分，即衍生自醇的部分（即 酯的烷氧基），可以相同或不同，優(yōu)選這些酯基部分是相同的。通常，酯基部分為脂肪族烴基 或芳香族烴基。其優(yōu)選的5個(gè)例子為具有1~20個(gè)碳原子、優(yōu)選2~16個(gè)碳原子、更優(yōu)選2~12 個(gè)碳原子的直鏈或支鏈的脂肪族基團(tuán)，或者具有6~12個(gè)碳原子的芳香族基團(tuán)，該芳香族基 團(tuán)可選地含有來(lái)自IUPAC周期表的14~17族的雜原子，特別是N，0，S和/或P。
[0157] 適宜的二酮為如下通式所示的1，3_二酮：
[0158]
[0159] 其中R2和R3彼此相同或不同，且表示氫，或可選地含有雜原子的C 1-C2q的直鏈或支 鏈烷基，烯基，環(huán)烷基，芳基，芳烷基或烷基芳基，并且連接到相同的碳原子上的R 2和R3，可連 接在一起以形成環(huán);R1和R4彼此相同或不同，以及表示可選地含有雜原子的直鏈或支鏈烷 基，烯基，環(huán)烷基，芳基，芳烷基或烷基芳基。
[0160] 適宜的烯氨基亞胺具有下述通式：
[0161]
[0162] 其中R2和R3彼此相同或不同，且表示氫，或可選地含有雜原子的直鏈或支鏈 烷基，烯基，環(huán)烷基，芳基，芳烷基或烷基芳基，并且連接到相同的碳原子上的R2和R3，可連接 在一起以形成環(huán);R 1和R4彼此相同或不同，且表示可選地含有雜原子的直鏈或支鏈烷基，烯 基J環(huán)烷基J芳基J芳烷基或烷基芳基。
[0163] 適宜的二醚為如下通式所示的1，3-二醚：
[0164] R1R2C(CH2OR3)(CH2OR 4)
[0165] 其中R1和R2相同或不同，表示CpC18烷基，(： 3_(：18環(huán)烷基或C7~C18芳基自由基或表 示氫原子;R 3和R4相同或不同且表示&~C4烷基自由基;或表示1，3-二醚，該1，3-二醚中，位 置2的碳原子屬于由5個(gè)，6個(gè)或7個(gè)碳原子構(gòu)成的環(huán)結(jié)構(gòu)或多環(huán)結(jié)構(gòu)，該結(jié)構(gòu)包含兩個(gè)或三 個(gè)不飽和度。這種類(lèi)型的醚在公布的歐洲專(zhuān)利申請(qǐng)EP-A-O 361 493和EP-A-O 728 769中被 公開(kāi)。所述二醚的代表例有2-甲基-2-異丙基-1，3-二甲氧基丙烷;2，2-二異丁基-1，3-二甲 氧基丙烷;2_異丙基_2_環(huán)戊基-1，3_二甲氧基丙烷;2_異丙基_2_異戊基-1，3_二甲氧基丙 烷;9,9_雙（甲氧基甲基)芴。
[0166] 適宜的鄰苯二甲酸酯選自于烷基鄰苯二甲酸酯，環(huán)烷基鄰苯二甲酸酯以及芳基鄰 苯二甲酸酯，例如鄰苯二甲酸二乙酯，鄰苯二甲酸二異丁酯，鄰苯二甲酸二正丁酯，鄰苯二 甲酸二辛酯，鄰苯二甲酸二苯酯和鄰苯二甲酸丁芐酯。
[0167] 主催化劑(PC)包含琥珀酸酯，二醚，鄰苯二甲酸酯等。作為內(nèi)部電子供體（ID)，可 使用市售產(chǎn)品，例如來(lái)自巴塞爾的商標(biāo)名為Avant ZN的市售產(chǎn)品。特別優(yōu)選的齊格勒-納塔 催化劑(ZN-C)是巴塞爾的催化劑ZNl 68M。
[0168] 作為本發(fā)明的聚合方法中的另一組分，外部供體(ED)必須存在。適宜的外部供體 (ED)包含特定的硅烷，醚，酯，胺，酮，雜環(huán)化合物及它們的共混物。特別優(yōu)選使用硅烷。最優(yōu) 選使用下述通式所示的硅烷，
[0169] RapRbqSi (ORc) (4-P-q)
[0170] 其中RaA1^PF表示烴基自由基，特別是烷基或環(huán)烷基，其中，p和q表示0到3的數(shù)字 且它們的和P+q等于或小于3。1^，妒和1??？梢员舜霜?dú)立地選擇，并且可以相同或不同。
[0171] 因此，優(yōu)選的外部供體(ED)由下述通式表示：
[0172] Si(OCH3)2R25
[0173] 其中R5表示具有3~12個(gè)碳原子的支鏈烷基，優(yōu)選具有3~6個(gè)碳原子的支鏈烷基， 或具有4~12個(gè)碳原子的環(huán)烷基，優(yōu)選具有5~8個(gè)碳原子的環(huán)烷基。
[0174]特別優(yōu)選R5選自由異丙基，異丁基，異戊基，叔丁基，叔戊基，新戊基，環(huán)戊基，環(huán)己 基，甲基環(huán)戊基以及環(huán)庚基構(gòu)成的組。
[0175] 另一個(gè)優(yōu)選的外部供體(ED)由下述通式表示，
[0176] Si(OCH2CH3)3(NRxRy)
[0177] 其中Rx和Ry可以相同或不同，表示具有1~12個(gè)碳原子的烴基。
[0178] Rx和Ry獨(dú)立地選自于由具有1~12碳原子的直鏈脂肪族烴基、具有1~12個(gè)碳原子 的支鏈脂肪族烴基以及具有1~12個(gè)碳原子的環(huán)狀脂肪族烴基構(gòu)成的組。特別優(yōu)選Rx和Ry獨(dú) 立地選自于由甲基，乙基，正丙基，正丁基，辛基，癸基，異丙基，異丁基，異戊基，叔丁基，叔 戊基，新戊基，環(huán)戊基，環(huán)己基，甲基環(huán)戊基以及環(huán)庚基構(gòu)成的組。
[0179] 更優(yōu)選Rx和Ry相同，還更優(yōu)選Rx和R y均為乙基。
[0180] 這樣的硅烷的具體例子有（叔丁基）2S i (OCH3) 2，環(huán)己基甲基二甲氧基硅烷(環(huán)己 基）（甲基）Si(OCH3)2(稱(chēng)之為〃C供體〃），（苯基）2Si(OCH 3)2,二環(huán)戊基二甲氧基硅烷(環(huán)戊 基)2Si(OCH3)2(稱(chēng)之為〃 D供體〃）以及二乙氨基三乙氧基硅烷(CH3CH2)2NSi (OCH2CH3)3(稱(chēng)之 為U-供體）。
[0181] 助催化劑優(yōu)選為元素周期表（IUPAC)第13族的化合物，例如有機(jī)鋁，比如鋁化合 物，例如烷基鋁，鹵化鋁或烷基鋁鹵化物。因此，在一個(gè)【具體實(shí)施方式】中，助催化劑(Co)是三 烷基鋁，如三乙基鋁（TEAL)，二烷基氯化鋁或烷基鋁倍半氯化物。在一個(gè)【具體實(shí)施方式】中， 助催化劑(Co)是三乙基鋁(TEAL)。
[0182] 有利的是，三烷基鋁如三乙基鋁(TEAL)具有相對(duì)于三烷基鋁（如三乙基鋁(TEAL)) 小于I .Owt%的氫化物含量(換算為AlH3)。更優(yōu)選該氫化物含量小于0.5wt%，最優(yōu)選該氫 化物含量小于〇. Iwt%。
[0183] 優(yōu)選助催化劑(Co)與過(guò)渡金屬（TM)的摩爾比[Co/TM]最多為130,更優(yōu)選在10~ 130范圍內(nèi)，還更優(yōu)選在20~80范圍內(nèi)，還更優(yōu)選在25~70范圍內(nèi)，還更優(yōu)選在30~60范圍 內(nèi)。
[0184] 優(yōu)選助催化劑(Co)與外部供體(ED)的摩爾比[Co/ED]低于20.0,更優(yōu)選在0.5至低 于20.0的范圍內(nèi)，更優(yōu)選在1.0~15范圍內(nèi)，還更優(yōu)選在5.0~12范圍內(nèi)，還更優(yōu)選在6.0~ 11范圍內(nèi)。
[0185] 對(duì)于Co/TM-條件來(lái)說(shuō)可選地或另外地，優(yōu)選外部供體(ED)與過(guò)渡金屬的摩爾比 [ED/TM]低于50,更優(yōu)選在大于1至低于50的范圍內(nèi)，還更優(yōu)選在2~30的范圍內(nèi)，還更優(yōu)選 在3~15范圍內(nèi)。
[0186] 在下文中，通過(guò)實(shí)施例進(jìn)一步說(shuō)明本發(fā)明。
[0187] 實(shí)施例
[0188] A.測(cè)量方法
[0189] 除非另有說(shuō)明，術(shù)語(yǔ)和測(cè)定方法的如下定義適用于本發(fā)明的上述說(shuō)明書(shū)，包括權(quán) 利要求書(shū)以及如下實(shí)施例。
[0190] 第二聚丙烯組分(PP2)的熔體流動(dòng)諫率MFfe (230 °C)的計(jì)筧：
[0191]
[0192] 其中，
[0193] W(PPl)是第一聚丙烯組分(PPl)的重量分?jǐn)?shù)[以wt%表示]，
[0194] w(PP2)是第二聚丙烯組分(PP2)的重量分?jǐn)?shù)[以wt%表示]，
[0195] MFR(PPl)是第一聚丙烯組分（PPl)的熔體流動(dòng)速率MFR2(230°C)[以g/10min表 示]，
[0196] MFR(PPl/2)是第二聚合反應(yīng)器（R2)中獲得的聚丙烯（PP)的熔體流動(dòng)速率MFR2 (230°C)[以g/10min表示]，即第一聚丙烯組分(PPl)與第二聚丙烯組分(PP2)的混合物的熔 體流動(dòng)速率MFR 2 (230 °C)[以g/IOmin表示]，
[0197] MFR(PP2)是計(jì)算的第二聚丙烯組分（PP2)的熔體流動(dòng)速率MFR2(230°C)[&g/ IOmin表示]〇
[0198] 通過(guò)NMR光譜量化微觀結(jié)構(gòu)
[0199] 使用定量的核磁共振(匪R)光譜來(lái)定量聚合物的立體規(guī)整度(立構(gòu)規(guī)整度），位置 規(guī)整度以及共聚單體含量。
[0200] 使用對(duì)于1H與 13C分別在400.15MHz和 100.62MHz下運(yùn)行的Bruker Advance III 400NMR光普計(jì)，來(lái)記錄溶液狀態(tài)的定量的13CfmNMR光譜。在125°C處，在對(duì)所有氣腔使用氮 氣的情況下，通過(guò)使用 13C最佳IOmm延伸溫度探頭來(lái)記錄所有光譜。
[0201] 針對(duì)聚丙烯均聚物，將約200mg的材料溶于1，2_四氯乙烷-d2(TCE-d2)中。為了確保 均勻的溶液，在熱區(qū)進(jìn)行初始試樣制備之后，將NMR試管在旋轉(zhuǎn)爐中進(jìn)一步加熱至少1小時(shí)。 在插入磁鐵時(shí)，將該試管在IOHz處旋轉(zhuǎn)。選擇該設(shè)置主要是為了立構(gòu)規(guī)整度分布量化所需 的高分辨率（Busico，V.，CipulIo，R. ,Prog.Polym· Sci .26(2001)443;Busico，V.;CipulIo， R. ,Monaco，G. ,VacateIlo，Μ·，Segre，A.L.，Macromoleucles 30(1997)6251)。標(biāo)準(zhǔn)的單脈 沖激發(fā)利用NOE和雙水平WALTZ16解耦系統(tǒng)來(lái)實(shí)現(xiàn)（Zhou，Z.，Kuemmerle，R.，Qiu，X.， Redwine，D·，Cong，R·，Taha，A·，Baugh，D.Winniford，B·，J.Mag·Reson·187(2007)225; Busico,V.,Carbonniere,P.,Cipullo,R., Pellecchia,R.,Severn,J.,Talarico,G., Macromo I. Rap id Commun. 2007，28，11289)。對(duì)每個(gè)光譜均獲得總共8192 (8k)個(gè)瞬態(tài)。
[0202] 對(duì)于乙烯-丙烯共聚物，將約200mg的材料溶解于3ml的1，2_四氯乙烷-d2(TCE-d2) 以及乙酰丙酮絡(luò)（III價(jià)）（Cr(acac)3)中從而獲得65mM的在溶劑中的弛豫劑(relaxation agent)的溶液（Singh，G.，Kothari，A.，Gupta，V.，Polymer Testing 28 5(2009)，475)。為 了確保均勻的溶液，在熱區(qū)中進(jìn)行初始樣品的制備之后，將NMR試管在旋轉(zhuǎn)爐中進(jìn)一步加熱 至少1小時(shí)。在插入磁鐵時(shí)，將該試管在IOHz處旋轉(zhuǎn)。選擇該設(shè)置主要是為了高分辨率以及 精確的乙烯含量量化的量化需求。使用最佳的針尖角度、1秒的循環(huán)延遲以及雙水平 WALTZ16解耦系統(tǒng)在不使用NOE的條件下實(shí)現(xiàn)標(biāo)準(zhǔn)的單脈沖激發(fā)(Zhou，Z.，Kuemmerle，R.， Qiu，X.，Redwine，D.，Cong，R.，Taha，A.，Baugh，D.Winniford，B.，J.Mag.Reson·187(2007) 225;Busico，V.，Carbonniere，P.，Cipullo，R.，Pellecchia，R.，Severn，J.，Talarico，G.， Macromol. Rapid Commun. 2007，28,11289)。對(duì)每個(gè)光譜均獲得總共 6144(6k)個(gè)瞬態(tài)。
[0203]對(duì)量化的13C{1H}NMR光譜進(jìn)行處理、積分以及使用合適的計(jì)算機(jī)程序由該積分確 定相關(guān)的量化性能。
[0204]對(duì)于乙烯-丙烯共聚物，所有的化學(xué)偏移均使用溶劑化學(xué)偏移間接地參照在 30.0 Oppm處的乙稀嵌段(EEE)中的中心亞甲基基團(tuán)。即使該結(jié)構(gòu)單元不存在時(shí)，這種方法仍 允許相對(duì)參照。
[0205] 對(duì)于聚丙烯均聚物，所有化學(xué)偏移均內(nèi)在地參照21.85ppm處的甲基全同立構(gòu)的五 價(jià)基(mmmm) 〇
[0206] 觀察對(duì)應(yīng)于位置缺陷的特征信號(hào)（Resconi，L.，Cavallo，L.，F(xiàn)ait，A.， Piemontesi，F(xiàn).，Chem.Rev·2000，100，1253;Wang，W_J.，Zhu，S.，Macromolecules33(2000)， 1157;Cheng，H.N.，Macromolecules 17(1984)，1950)或共聚單體的特征信號(hào)。
[0207] 通過(guò)積分在23.6-19.7ppm之間的甲基區(qū)（對(duì)任何與感興趣的立構(gòu)序列無(wú)關(guān)的位點(diǎn) 進(jìn)行校正）來(lái)量化立構(gòu)規(guī)整度分布（1^118；[00，￥.，(^。11110，1?.，？1'08.?015011.30;[.26(2001) 443；Busico,V.,Cipullo,R.,Monaco,G.,Vacatello,M.,Segre,A.L.,Macromolecules 30 (1997)6251)。
[0208] 具體地說(shuō)，位置缺陷和共聚單體對(duì)立構(gòu)規(guī)整度分布的量化的影響按如下方式校 正:從立構(gòu)序列的特定積分區(qū)中扣除代表性位置缺陷和共聚單體的積分。
[0209] 全同立構(gòu)規(guī)整度在五價(jià)基水平處被確定以及被定義為全同立構(gòu)的五價(jià)基(mmmm) 序列相對(duì)于全部五價(jià)基序列的百分比：
[0210] [mmmm] % = 100X (mmmm/全部五價(jià)基的總和）
[0211 ] 2，1赤型（erythro)位置缺陷的存在通過(guò)在17.7ppm和17.2ppm處存在兩個(gè)甲基位 點(diǎn)指示并通過(guò)其他特征位點(diǎn)確認(rèn)。
[0212] 未觀察到對(duì)應(yīng)于其他類(lèi)型的位置缺陷的特征信號(hào)（Resconi，L.，Cavallo，L.， Fait,A.,Piemontesi,F.,Chem.Rev.2000,100,1253)〇
[0213] 2,1赤型位置缺陷的數(shù)量通過(guò)17.7ppm和17.2ppm處的兩個(gè)特征甲基位點(diǎn)的平均積 分來(lái)量化：
[0214] P2Ie= (le6+Ie8)/2
[0215] 基于甲基區(qū)對(duì)1，2主要插入丙烯的含量進(jìn)行量化，其中對(duì)該甲基區(qū)中與主要插入 無(wú)關(guān)的位點(diǎn)進(jìn)行校正以及對(duì)不包含在該甲基區(qū)中的主要插入位點(diǎn)進(jìn)行校正：
[0216] Pl2 = IcH3+Pl2e
[0217] 丙烯的總量被量化為主要插入的丙烯和存在的全部其它位置缺陷的總和：
[0218] Ptotal = Pl2+P21e
[0219] 2，1赤型位置缺陷的摩爾百分比相對(duì)于全部丙烯進(jìn)行量化：
[0220] [21e]mol% = 100X( P2ie/Pt〇tai)
[0221 ] 對(duì)于共聚物，觀察到對(duì)應(yīng)于乙稀結(jié)合的特征信號(hào)（〇161^，!1.1'1.，]\^1(31'〇111〇16(31116 8 17(1984)，1950)。
[0222]觀察位置缺陷時(shí)（Resconi，L.，Cavallo，L.，F(xiàn)ait，A.，Piemontesi，F(xiàn).， Chem.Rev. 2000,100,1253 ;Wang，W-J.，Zhu，S.，大分子33(2000)，1157; Cheng，H.N.， Macromolecules 17( 1984)，1950)，需要校正該缺陷對(duì)共聚單體含量的影響。
[0223] 聚合物中的乙稀的摩爾分?jǐn)?shù)使用Wang等人的方法（Wang，W-J .，Zhu，S .， Macromolecules33(2000),1157)
[0224] 通過(guò)積分貫穿l3Cpm光譜(使用確定條件獲得)的整個(gè)光譜區(qū)的多個(gè)信號(hào)來(lái)量化。 選用該方法的原因在于其精確性、穩(wěn)定性(robust nature)以及需要時(shí)對(duì)存在的位置缺陷 的計(jì)算能力。小幅調(diào)整積分區(qū)，以增加其對(duì)于更寬范圍的共聚單體含量的適用性。
[0225] 聚合物中結(jié)合的共聚單體的摩爾百分比根據(jù)下式由摩爾分?jǐn)?shù)計(jì)算獲得：
[0226] E[mol% J = IOOXfE
[0227] 在聚合物中結(jié)合的共聚單體的重量百分比根據(jù)下式由摩爾分?jǐn)?shù)計(jì)算獲得：
[0228] E[wt%] = 100X(fEX28.05)/((fEX28.05) + ((l-fE) X42.08))
[0229] 三價(jià)基（triad)水平處的共聚單體序列分布使用Kakugo等人的方法(Kakugo，Μ·， Naito,Y.,Mizunuma,K.,Miyatake,T.Macromolecules 15(1982)1150)
[0230] 通過(guò)積分貫穿13CPm光譜(使用確定條件獲得）的整個(gè)光譜區(qū)的多個(gè)信號(hào)來(lái)確定 測(cè)。選用該方法的原因在于其穩(wěn)定性。小幅調(diào)整積分區(qū)，以增加其對(duì)于更寬范圍的共聚單體 含量的適用性。
[0231]聚合物中，給定的共聚單體三價(jià)基序列的摩爾百分比根據(jù)下式通過(guò)由Kakugo等的 方法(Kakugo，M.，Naito，Y.，Mizunuma，K.，Miyatake，T.Macromolecules 15(1982)1150)石角 定的摩爾分?jǐn)?shù)來(lái)計(jì)算：
[0232] XXX[mol% I = IOOXfXXX
[0233] 聚合物中結(jié)合的共聚單體的摩爾分?jǐn)?shù)(作為三價(jià)基水平處的共聚單體序列分布確 定）使用已知的如下所需關(guān)系根據(jù)三價(jià)基分布計(jì)算（Randal I，J. Macromol . Sci .， Rev.MacromoI.Chem.Phys.1989,C29,201):
[0234] fXEX = fEEE+fPEE+fPEP
[0235] fXPX = fPPP+fEPP+fEPE
[0236] 其中，PEE以及EPP分別表示可逆序列PEE/EEP和EPP/PPE的總和。
[0237] 共聚單體分布的無(wú)規(guī)度被量化為單獨(dú)的乙烯序列相對(duì)于全部結(jié)合的乙烯的相對(duì) 含量。無(wú)規(guī)度使用如下關(guān)系根據(jù)三價(jià)基序列分布計(jì)算：
[0238] R(E) [ % ] = 100 X (fPEP/fXEX)
[0239] 熔體流動(dòng)速率(MFR2)
[0240] 熔體流動(dòng)速率在230°C，2.16kg的負(fù)荷下測(cè)定(MFR2)。熔體流動(dòng)速率是ISO 1133標(biāo) 準(zhǔn)化試驗(yàn)儀器在230°C、2.16kg的負(fù)荷下10分鐘內(nèi)擠出的聚合物的質(zhì)量克數(shù)。
[0241] 流變能力:通過(guò)流變儀RDA-II QC，在氮?dú)夥諊?00°C下對(duì)使用25_直徑的板和板 幾何體的壓模樣品進(jìn)行動(dòng)態(tài)流變測(cè)量。在應(yīng)變的線性粘彈性范圍內(nèi)以〇. 01~500rad/s的頻 率進(jìn)行振蕩剪切實(shí)驗(yàn)。（IS06721-10)
[0242] 儲(chǔ)能模量(G'），損耗模量(G"），復(fù)數(shù)模量妒)和復(fù)數(shù)粘度(rf)的值作為頻率的函數(shù) (ω )被獲得。
[0243] 零剪切粘度(％)使用定義為復(fù)數(shù)粘度的倒數(shù)的復(fù)數(shù)流動(dòng)性計(jì)算。于是，其實(shí)部和 虛部由下式限定，
[0244] （ ω ) =V ( ω )/[ri，（ ω )2+ri"（ ω )2]和
[0245] f"（ ω ) =rf ( ω )/[ri，（ ω )2+ri"（ ω )2]
[0246] 由下式可知：
[0247] 水=G"/ ω 和rf =G' / ω
[0248] f ( ω ) =G"（ ω ) X ω /[G' ( ω )2+G"（ ω )2]
[0249] f"（ ω ) =G7 ( ω ) X ω /[G7 ( ω )2+G"（ ω )2]
[0250] 多分散性指數(shù)，PI，
[0251 ] PI = 105/GC，由G'（ ω )和G"（ ω )的交點(diǎn)計(jì)算出，其中，G'（ ω。）=G"（ coc)=Gc。
[0252] 數(shù)均分子量(Mn)，重均分子量(Mw)
[0253] 分子量平均值Mw和Mn根據(jù)IS016014-4: 2003和ASTM D6474-99由凝膠滲透色譜法 (GPC)測(cè)量。使用配備有紅外（IR)檢測(cè)器的Po IymerChar GPC儀器，和來(lái)自Po Iymer Laboratories的3根Olexi s保護(hù)色譜柱和1根Olexi s保護(hù)色譜柱，以及1，2,4-三氯苯(TCB， 用250mg/L的2,6-二叔丁基-4-甲基苯酸穩(wěn)定)作為溶劑，在160 <€下以111117111；[11的恒定流速 進(jìn)行。每次分析注入200yL樣品溶液。色譜柱組使用具有至少15個(gè)在0.5kg/mol~11500kg/ mol范圍內(nèi)的窄MWD聚苯乙?。≒S)標(biāo)樣的普適標(biāo)定（universal calibration)(根據(jù) ISOl6014-2:2003)進(jìn)行校準(zhǔn)。對(duì)PS、PE和PP使用的Mark Houwink常數(shù)如ASTM D6474-99 中所 述。所有樣品通過(guò)如下方式制得:將5.0~9. Omg的聚合物溶解在8mL( 160 °C下）的穩(wěn)定化TCB (與流動(dòng)相相同）中，在最高160 °C下，對(duì)于PP在GPC儀器的自動(dòng)進(jìn)樣器中連續(xù)溫和地晃動(dòng)2.5 小時(shí)，對(duì)于PE則在GPC儀器的自動(dòng)進(jìn)樣器中連續(xù)溫和地晃動(dòng)3小時(shí)。
[0254] 二甲苯可溶物(XCS，wt%):二甲苯冷可溶物(XCS)的含量根據(jù)IS016152,第一版； 2005-07-01 在 25°C 下確定。
[0255] 熔融溫度Tm，結(jié)晶溫度T。，通過(guò)MettlerTA820差示掃描量熱法(DSC)使用5-10mg樣 品測(cè)量。在30°C和225°C之間，在10°C/min的冷卻和加熱掃描期間獲得結(jié)晶和熔融曲線。熔 融溫度和結(jié)晶溫度取為吸熱峰和放熱峰。
[0256] 此外，根據(jù)IS011357-3通過(guò)DSC法測(cè)定熔融焓和結(jié)晶焓(Hm和He)。
[0257] 根據(jù)IS0527-3在23°C下測(cè)定雙軸取向膜沿機(jī)器方向的拉伸模量以及沿橫向方向 的拉伸模量。試驗(yàn)以lmm/min的十字頭速度進(jìn)行。
[0258] BOPP膜的收縮率通過(guò)類(lèi)比IS0115(U-"測(cè)定加熱時(shí)的尺寸變化"來(lái)測(cè)量。將該BOPP 膜切割成尺寸為5 X IOcm的膜試樣并在120°C下將其放置于空氣中的爐子中5分鐘。將這樣 處理過(guò)的膜相比于原始膜的長(zhǎng)度的相對(duì)減少記錄為收縮百分比。
[0259] 實(shí)施例
[0260]本發(fā)明的實(shí)施例1El中的聚丙烯在聚合工序中所使用的催化劑是來(lái)自Lyondell-Basel 1的市售齊格勒-納塔催化劑ZN168M催化劑(琥珀酸作為內(nèi)部供體，2.5wt %的Ti )，該 ZN168M催化劑與乙烯基環(huán)己烷發(fā)生預(yù)聚合(在聚合工序之前使用），并與作為助催化劑的三 乙基鋁(TEAL)和作為外部給體的二環(huán)戊基二甲氧基硅烷(D供體)一起使用。
[0261] 鋁相對(duì)供體的比率、鋁相對(duì)鈦的比率以及聚合條件如表1所示。
[0262] 表1:實(shí)施例1El的制備
[0264] 表2中總結(jié)了未拉伸的本發(fā)明的實(shí)施例1El以及比較例CEl和CE2的性能。
[0265] 表2:未拉伸的樣品的性能
[0267] 作為比較例CEl，使用市售的丙烯均聚物(來(lái)自?shī)W地利北歐化工公司的HB311BF)。
[0268] 作為比較例CE2,使用市售的丙烯均聚物(來(lái)自?shī)W地利北歐化工公司的HC300BF)。
[0269] 本發(fā)明的實(shí)施例1El或者比較例CEl或CE2的BOPP膜通過(guò)使用Briickner Machinenbau的BOPP試產(chǎn)線（pilot line)制備。所使用的BOPP試產(chǎn)線近似于滿載商業(yè)線 (full scale commercial lines)的拉幅機(jī)技術(shù)，包括（i)鑄造單元以形成非取向膜的薄 片，（ii)機(jī)器取向區(qū)，以沿機(jī)器方向（MD)拉伸流延膜和（iii)用于橫向取向（TD)操作的加熱 爐，以得到BOPP膜。
[0270]在表3中，對(duì)用于制備該BOPP膜的所用設(shè)置進(jìn)行了概述。
[0271] 表3:用于BOPP膜制備的設(shè)置 L〇273」a冷卻輥與模具出口之間的距離，
[0274] b兩個(gè)連續(xù)輥(R1，R2)中的第一輥(R 1)的溫度=[Tdraw]，
[0275] 最后一個(gè)加熱輥與第一拉伸輥之間的距離
[0276] d加熱區(qū)的長(zhǎng)度
[0277] e拉伸區(qū)(DZT)中的第一區(qū)段的溫度= TtW [0278] f拉伸區(qū)(DZT)中的第一區(qū)段的長(zhǎng)度
[0279] g拉伸區(qū)(DZT)的總長(zhǎng)度
[0280] MDO沿機(jī)器方向拉伸[Tdraw]
[0281] TDOl沿橫向方向拉伸：加熱區(qū)（HZT)[Tdraw"]
[0282] TD02沿橫向方向拉伸:拉伸區(qū)(DZT)中的第一區(qū)段[TtW ]
[0283] TD03沿橫向方向拉伸：總拉伸區(qū)（DZT)
[0284] 各樹(shù)脂通過(guò)T形模具(模隙Imm)擠出，接著澆鑄到設(shè)定為90°C的冷卻輥上。在接觸 冷卻輥之前，熔體在空氣中以約2JT 1的亨基應(yīng)變率以系數(shù)4拉伸，上述應(yīng)變率通過(guò)熔體輸出 速度和卷取速度（13m/min)的差異來(lái)實(shí)現(xiàn)。得到的最終流延膜的厚度為~250μπι。該流延膜 被連續(xù)供給到MDO單元。
[0285] Briickner的BOPP試產(chǎn)線的MDO單元由12個(gè)輥組成，其中前7個(gè)輥被用來(lái)將流延膜加 熱到MD拉伸溫度（137°C)。第8-12個(gè)輥在60m/min下運(yùn)行，以4.6的系數(shù)(人_)提供|?)0拉伸。 MDO單元的最終輥在126 °C下對(duì)MDO膜進(jìn)行退火。輥7和8之間的非常小的間隙寬度（為5-IOmm)會(huì)導(dǎo)致~6一的非常高的應(yīng)變率。表4列出了每個(gè)MDO輥的溫度。
[0286] 表4: MDO輥的溫度
[0288] MDO膜在TD方向的拉伸及其在MD方向沿TDO爐子的長(zhǎng)度方向上的傳輸是由兩個(gè)反 向旋轉(zhuǎn)的帶來(lái)完成的，這對(duì)帶在TDO爐子的兩側(cè)運(yùn)行，都配有多個(gè)等距夾具。在它們進(jìn)入TDO 爐子前，每個(gè)帶的夾具自動(dòng)打開(kāi)，然后關(guān)閉來(lái)抓住被連續(xù)供給到TDO爐子中的MDO膜，所述爐 子具有加熱區(qū)，拉伸區(qū)，弛豫區(qū)和退火區(qū)。每個(gè)區(qū)被進(jìn)一步分割成可被設(shè)置到選定溫度的更 短區(qū)間。TDO爐子的溫度通常被調(diào)節(jié)為在140°C和175°C之間的溫度。
[0289] TDO的拉伸是通過(guò)拉伸區(qū)中，增加橫向帶至帶的距離的來(lái)完成的。帶至帶距離線性 增加，提供MDO膜的非恒定（減少）的TD拉伸率。根據(jù)拉伸區(qū)的長(zhǎng)度（3.3米），線速度（60m/ min)和TD拉伸比（X9)計(jì)算的初始應(yīng)變率為~ls'這是滿載線的通常應(yīng)變率。在TDO爐子的 弛豫區(qū)，通過(guò)較小的帶至帶的TD-距離的下降，拉伸比略有減小。在紙板心軸上收集TDO膜并 進(jìn)行儲(chǔ)存用于進(jìn)一步的分析。
[0290] 表5中總結(jié)了由本發(fā)明和比較例的聚丙烯制備的雙軸取向聚丙烯（BOPP)膜的性 能。
[0291] 表5:雙軸取向聚丙烯(BOPP)膜
[0293]可從表5中概述的測(cè)量細(xì)節(jié)總結(jié)出，與現(xiàn)有技術(shù)的雙軸取向聚丙烯(BOPP)膜相比， 本發(fā)明的BOPP膜具有優(yōu)異的膜性能。尤其可得出結(jié)論，與用現(xiàn)有技術(shù)的聚丙烯制成的膜相 比，本發(fā)明的BOPP膜在橫向（TD)上顯示出色的低收縮率。
【主權(quán)項(xiàng)】
1. 雙軸取向聚丙烯(BOPP)膜，其中， 所述雙軸取向聚丙烯(B0PP)膜包含丙烯均聚物(H-PP)， 所述丙烯均聚物的重均分子量Mw與數(shù)均分子量Μη之比Mw/Mn為10.0~15.0，以及通過(guò) 差示掃描量熱法(DSC)測(cè)量的熔融溫度Tm為164~169°C， 所述雙軸取向聚丙烯(BOPP)膜在120°C下5分鐘后測(cè)量的沿橫向方向（TD)的熱收縮率 <0.3%〇2. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的雙軸取向聚丙烯(BOPP)膜，其中，丙烯均聚物(H-PP)通過(guò)差示 掃描量熱法(DSC)測(cè)量的結(jié)晶溫度T。為至少115°C，優(yōu)選為至少118°C。3. 根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的雙軸取向聚丙烯(BOPP)膜，其中，丙烯均聚物(H-PP)通過(guò) 差示掃描量熱法(DSC)測(cè)量的熔融溫度T m為164~168°C。4. 根據(jù)前述權(quán)利要求中任一項(xiàng)所述的雙軸取向聚丙烯(BOPP)膜，其中，丙烯均聚物(H-PP)根據(jù)ISO 1133在230°C下測(cè)量的熔體流動(dòng)速率MFR2 < 7.0g/10min，優(yōu)選< 5.0g/10min。5. 根據(jù)前述權(quán)利要求中任一項(xiàng)所述的雙軸取向聚丙烯(BOPP)膜，其中，丙烯均聚物(H-??)根據(jù)130 16152在25°(：下測(cè)量的二甲苯冷可溶物組分乂05<4.〇￥七％，優(yōu)選在1.0~ 4.0wt%范圍內(nèi)。6. 根據(jù)前述權(quán)利要求中任一項(xiàng)所述的雙軸取向聚丙烯(BOPP)膜，其中， 丙烯均聚物(H-PP)具有： a) 2 94.0 %、優(yōu)選在94.0~98.0 %范圍的通過(guò)NMR光譜測(cè)量的mmmm五價(jià)基濃度， 和/或 b) 低于1.0 %、優(yōu)選低于0.5 %、更優(yōu)選低于0.3 %的通過(guò)13C-NMR光譜測(cè)量的2，1赤型位 置缺陷。7. 根據(jù)前述權(quán)利要求中任一項(xiàng)所述的雙軸取向聚丙烯(BOPP)膜，其中，丙烯均聚物(H-PP)的多分散性指數(shù)2 5.0。8. 根據(jù)前述權(quán)利要求中任一項(xiàng)所述的雙軸取向聚丙烯(BOPP)膜，其中，雙軸取向聚丙 烯(BOPP)膜包含丙烯均聚物(H-PP)，所述丙烯均聚物(H-PP)的重均分子量Mw與數(shù)均分子量 Μη之比Mw/Mn為至少10 · 0，優(yōu)選10 · 0~15 · 0。9. 根據(jù)前述權(quán)利要求中任一項(xiàng)所述的雙軸取向聚丙烯(BOPP)膜，其中，雙軸取向聚丙 烯(BOPP)膜在120 °C下5分鐘后測(cè)量的熱收縮率， (a) 在橫向方向（TD)上為<0.2% 和/或 (b) 在機(jī)器方向(MD)上為3.0~6.0%。10. 根據(jù)前述權(quán)利要求中任一項(xiàng)所述的雙軸取向聚丙烯(BOPP)膜，其中， 雙軸取向聚丙烯(BOPP)膜在機(jī)器方向(MD)上的拉伸模量為至少2300N/mm2， 和/或在橫向方向（TD)上的拉伸模量為至少4500N/mm2。11. 根據(jù)前述權(quán)利要求中任一項(xiàng)所述的雙軸取向聚丙烯(BOPP)膜，其中，雙軸取向聚丙 烯(BOPP)膜根據(jù)權(quán)利要求12~15中任一項(xiàng)所述的方法獲得。12. 用于制備根據(jù)權(quán)利要求1~10中任一項(xiàng)所述的雙軸取向聚丙烯(BOPP)膜的方法，所 述方法至少包含下述步驟： a)提供權(quán)利要求1和3~8中任一項(xiàng)所述的丙烯均聚物(H-PP)， b)在機(jī)器方向（MD)和橫向方向（TD)上拉伸步驟a)中的聚丙烯(PP)，其中，在機(jī)器方向 (MD)和橫向方向（TD)上的拉伸在連續(xù)的步驟中進(jìn)行。13. 根據(jù)權(quán)利要求12所述的方法，其中，丙烯均聚物(H-PP)具有： a) 在橫向方向上拉伸時(shí)的拉伸溫度(Tdraw '）在不等式(II)的范圍內(nèi)， Tm-25 < Tdraw7 < Tm+10 (II)， 其中， Tdraw'是爐子中的拉伸區(qū)（DZT)的第一區(qū)段的拉伸溫度Tdraw'，W°C表示，丙烯均聚物 (H-PP)在爐子中沿橫向方向被拉伸，進(jìn)一步地，拉伸區(qū)（DZT)的第一區(qū)段定義為經(jīng)拉伸的丙 烯均聚物(H-PP)的拉伸比為至少1.1的區(qū)域，以及 Im是丙烯均聚物(H-PP)的熔融溫度Tm，以°C表示， 以及可選地， b) 在橫向方向上拉伸時(shí)的拉伸溫度(Tdraw"）在不等式(III)的范圍內(nèi)， Tm < Tdraw^ < Tm+18 (III)， 其中， Tdraw"是爐子中的加熱區(qū)(HZT)的拉伸溫度Tdraw"WC表示，丙烯均聚物(H-PP)在爐子 中沿橫向方向被拉伸，其中，進(jìn)一步地，加熱區(qū)(HZT)是在拉伸區(qū)(DZT)上游的區(qū)域；以及 Tm是丙烯均聚物(H-PP)的熔融溫度(Tm)，以。C表示。14. 根據(jù)權(quán)利要求12或13所述的方法，其中，丙烯均聚物(H-PP)在機(jī)器方向上拉伸時(shí)的 拉伸溫度(Tdraw)在不等式(I)的范圍內(nèi)， Tm-50 < Tdraw < Tm-15 (I)， 其中， TdraW是以°C表示的拉伸溫度Tdraw，其中，拉伸溫度Tdraw被定義為:在爐子中沿機(jī)器方向 依序設(shè)置的所有輥中的兩個(gè)連續(xù)輥(R1，R2)中的第一輥(R1)的溫度，以°C表示，所述丙烯均 聚物(H-PP)在爐中沿機(jī)器方向被拉伸，進(jìn)一步地，所述兩個(gè)連續(xù)輥(R1，R2)鎖定在機(jī)器方向 上時(shí)，它們首次作為第一對(duì)連續(xù)輥具有至少20m/min的輥速度差值，以及 Tm是丙烯均聚物(H-PP)的以°(：表示的熔融溫度Tm。15. 根據(jù)權(quán)利要求12~14的任一項(xiàng)所述的方法，其中，在步驟a)中的丙烯均聚物(H-PP) 經(jīng)下述拉伸之后，實(shí)施步驟b)， a) 在機(jī)器方向(MD)上的拉伸比2 3.0,優(yōu)選2 4.0， 和/或， b) 在橫向方向（TD)上的拉伸比2 6.0,優(yōu)選2 7.0。16. 根據(jù)權(quán)利要求1和3~8中任一項(xiàng)所述的丙烯均聚物(H-PP)的應(yīng)用，用于制備雙軸取 向聚丙烯(BOPP)膜。17. -種制品，其含有權(quán)利要求1~11的任一項(xiàng)所述的雙軸取向聚丙烯(BOPP)膜。
【文檔編號(hào)】C08L23/10GK105829409SQ201480068348
【公開(kāi)日】2016年8月3日
【申請(qǐng)日】2014年12月18日
【發(fā)明人】G·波特, D·格魯格, T·赫里爾
【申請(qǐng)人】北歐化工公司