一種以咔唑基團修飾的二苯并呋喃基雙齒芳香膦氧銪配合物及其合成方法和應用的制作方法
【專利摘要】一種以咔唑基團修飾的二苯并呋喃基雙齒芳香膦氧銪配合物及其合成方法和應用，它涉及一種銪配合物及其合成方法和應用。本發(fā)明的目的是要解決現(xiàn)有稀土配合物與主體材料相容性差，易發(fā)生相分離而影響器件使用壽命，應用到發(fā)光器件中存在發(fā)光效率低的問題。結(jié)構(gòu)為：制備方法：使用β-二酮/無水乙醇混合溶液、氫氧化鈉水溶液、三氯化銪水溶液和以咔唑基團修飾的二苯并呋喃基雙齒芳香膦氧/二氯甲烷溶液為原料制備以一種咔唑基團修飾的二苯并呋喃基雙齒芳香膦氧銪配合物；一種以咔唑基團修飾的二苯并呋喃基雙齒芳香膦氧銪配合物作為發(fā)光層材料在電致發(fā)光器件中應用。本發(fā)明可獲得一種以咔唑基團修飾的二苯并呋喃基雙齒芳香膦氧銪配合物。
【專利說明】—種以咔唑基團修飾的二苯并呋喃基雙齒芳香膦氧銪配合物及其合成方法和應用
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001]本發(fā)明涉及一種銪配合物及其合成方法和應用。
【背景技術(shù)】
[0002]人們對有機材料領(lǐng)域中電致發(fā)光現(xiàn)象的研究始于20世紀60年代，1963年P(guān).Mkallmonn在高熒光量子效率有機物蒽的單晶上加100余伏直流電后，首次發(fā)現(xiàn)有機電致發(fā)光現(xiàn)象，并制備了簡單的電致發(fā)光器件。但長期以來這項研究的進展不大，直到1987年才取得突破性進展。美國柯達公司C.W.Tang研制成功了以有機小分子八羥基喹啉鋁(Alq3)為發(fā)光層的雙層發(fā)光二極管，其驅(qū)動電壓低(〈10V)，亮度大(lOOOcd/m2)，發(fā)光效率高(1.51m/ff)。1990年英國劍橋大學的D.D.C.Bradley等人以共軛聚合物PPV為發(fā)光層制成高分子發(fā)光二極管。與無機材料相比，有機發(fā)光材料器件具有啟動電壓低、發(fā)光效率高、功耗低、易彎曲、響應快、視角廣、可大面積顯示、顏色齊全、同時制造成本低的優(yōu)點，商業(yè)化前景十分誘人，引起了人們極大的興趣和廣泛關(guān)注，并取得了長足的發(fā)展。到目前為止，大量的稀土配合物被合成出來，大致可分為兩大類:(I)稀土有機小分子配合物；(2)稀土高分子配合物。然而稀土有機小分子存在穩(wěn)定性差等問題，這些因素限制了稀土發(fā)光材料的應用。
[0003]磷光OLED的發(fā)光層通常是采用主客體材料摻雜的形式，其中主客體之間的能量傳遞是磷光發(fā)光體被激發(fā)的主要途徑，因此選擇吸收能量和傳遞能量好的主體材料也是改進器件性能的一個重要途徑。
[0004]目前現(xiàn)有的稀土配合物存在與主體材料相容性差，易發(fā)生相分離而影響器件使用壽命，應用到發(fā)光器件中存在發(fā)光效率低的問題。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0005]本發(fā)明的目的是要解決現(xiàn)有稀土配合物與主體材料相容性差，易發(fā)生相分離而影響器件使用壽命，應用到發(fā)光器件中存在發(fā)光效率低的問題，而提供一種以咔唑基團修飾的二苯并呋喃基雙齒芳香膦氧銪配合物及其合成方法和應用。
[0006]一種以咔唑基團修飾的二苯并呋喃基雙齒芳香膦氧銪配合物由二苯并呋喃基雙齒芳香膦氧的衍生物形成的中性配體和二酮配體絡合銪離子形成，結(jié)構(gòu)為:
【權(quán)利要求】
1.一種以咔唑基團修飾的二苯并呋喃基雙齒芳香膦氧銪配合物，其特征在于一種以咔唑基團修飾的二苯并呋喃基雙齒芳香膦氧銪配合物由二苯并呋喃基雙齒芳香膦氧的衍生物形成的中性配體和β-二酮配體絡合銪離子形成，結(jié)構(gòu)為:
2.制備如權(quán)利要求1所述的一種以咔唑基團修飾的二苯并呋喃基雙齒芳香膦氧銪配合物，其特征在于一種以咔唑基團修飾的二苯并呋喃基雙齒芳香膦氧銪配合物的合成方法是按以下步驟進行: 一、將β_二酮溶于無水乙醇中，得到β_ 二酮/無水乙醇混合溶液； 步驟一中所述的β - 二酮的物質(zhì)的量與無水乙醇的體積比為(0.1mmol~.0.2mmol):1mL ； 二、將六水合三氯化銪溶于蒸餾水中，得到三氯化銪水溶液； 步驟二中所述的六水合三氯化銪的物質(zhì)的量與蒸懼水的體積比為(0.5mmol~.1.Smmol):1mL ； 三、將以咔唑基團修飾的二苯并呋喃基雙齒芳香膦氧配體溶于二氯甲烷中，得到以咔唑基團修飾的二苯并呋喃基雙齒芳香膦氧配體/二氯甲烷溶液； 步驟三中所述的以咔唑基團修飾的二苯并呋喃基雙齒芳香膦氧配體的物質(zhì)的量與二氯甲燒的體積比為lmmol: (3OmL~40mL)； 四、將二酮/無水乙醇混合溶液加入到容器中，在滴定速度為5滴/min~10滴/min的條件下將12mol/L~15mol/L的氫氧化鈉水溶液滴加到容器中，在溫度為60°C~.70°C的條件下回流Ih~3h，然后將三氯化銪水溶液以5滴/min~10滴/min的滴定速度下滴加到容器中，在溫度為60°C~70°C的條件下回流Ih~3h，再以5滴/min~10滴/min的滴定速度將以咔唑基團修飾的二苯并呋喃基雙齒芳香膦氧配體/ 二氯甲烷溶液滴加到容器中，在溫度為60°C~70°C的條件下回流反應12h~18h，再使用旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀將乙醇溶劑蒸出，得到粉末狀沉淀物； 步驟四中所述的12mol/L~15mol/L的氫氧化鈉水溶液的體積與β - 二酮/無水乙醇混合溶液的體積比為(0.05~0.1):1 ; 步驟四中所述的12mol/L~15mol/L的氫氧化鈉水溶液的體積與三氯化銪水溶液的體積比為(I~1.5):1 ; 步驟四中所述的以咔唑基團修飾的二苯并呋喃基雙齒芳香膦氧配體/二氯甲烷溶液中以咔唑基團修飾的二苯并呋喃基雙齒芳香膦氧配體的物質(zhì)的量與β_二酮/無水乙醇混合溶液中β_ 二酮的物質(zhì)的量比為1:3; 五、將粉末狀沉淀物使用蒸餾水抽濾洗滌2次~3次，再使用無水乙醇抽濾洗滌2次~3次，再在溫度為60V~70°C的條件下干燥6h~8h，得到以咔唑基團修飾的二苯并呋喃基雙齒芳香膦氧銪配合物； 步驟三中所述的以咔唑基團修飾的二苯并呋喃基雙齒芳香膦氧配體為DBFDPOCz、DBFDPOPhCz、DBFDPOCz2 或 DBFDPOPhCz2 ； 所述的DBFDPOCz結(jié)構(gòu)式為
3.根據(jù)權(quán)利要求2所述的一種以咔唑基團修飾的二苯并呋喃基雙齒芳香膦氧銪配合物的合成方法，其特征在于步驟一中所述的β_二酮為二苯基乙酰丙酮或噻吩基三氟甲基乙酰丙酮。
4.根據(jù)權(quán)利要求2所述的一種以咔唑基團修飾的二苯并呋喃基雙齒芳香膦氧銪配合物的合成方法，其特征在于步驟一中所述的β - 二酮的物質(zhì)的量與無水乙醇的體積比為(0.15mmol ~0.2mmol):1mL0
5.根據(jù)權(quán)利要求2所述的一種以咔唑基團修飾的二苯并呋喃基雙齒芳香膦氧銪配合物的合成方法，其特征在于步驟二中所述的六水合三氯化銪的物質(zhì)的量與蒸餾水的體積比為(0.8mmol ~1.5mmoI):1mL0
6.根據(jù)權(quán)利要求2所述的一種以咔唑基團修飾的二苯并呋喃基雙齒芳香膦氧銪配合物的合成方法，其特征在于步驟四中所述的12mol/L~15mol/L的氫氧化鈉水溶液的體積與β - 二酮/無水乙醇混合溶液的體積比為(0.08~0.1):1。
7.根據(jù)權(quán)利要求2所述的一種以咔唑基團修飾的二苯并呋喃基雙齒芳香膦氧銪配合物的合成方法，其特征在于步驟四中所述的氫氧化鈉水溶液的體積與三氯化銪水溶液的體積比為(1.2~1.5):1。
8.根據(jù)權(quán)利要求2所述的一種以咔唑基團修飾的二苯并呋喃基雙齒芳香膦氧銪配合物的合成方法，其特征在于步驟三中所述的以咔唑基團修飾的二苯并呋喃基雙齒芳香膦氧配體的物質(zhì)的量與二氯甲燒的體積比為lmmol: (30mL~35mL)。
9.根據(jù)權(quán)利要求2所述的一種以咔唑基團修飾的二苯并呋喃基雙齒芳香膦氧銪配合物的合成方法，其 特征在于步驟五中將粉末狀沉淀物使用蒸餾水抽濾洗滌2次~3次，再使用無水乙醇抽濾洗滌2次~3次，再在溫度為65°C~70°C的條件下干燥7h~8h，得到以咔唑基團修飾的二苯并呋喃基雙齒芳香膦氧銪配合物。
10.如權(quán)利要求1所述的一種以咔唑基團修飾的二苯并呋喃基雙齒芳香膦氧銪配合物的應用，其特征在于一種以咔唑基團修飾的二苯并呋喃基雙齒芳香膦氧銪配合物作為發(fā)光層材料在電致發(fā)光器件中應用。
【文檔編號】H01L51/54GK103980303SQ201410198216
【公開日】2014年8月13日 申請日期:2014年5月12日 優(yōu)先權(quán)日:2014年5月12日
【發(fā)明者】許輝, 王鑒哲 申請人:黑龍江大學