n?(2,3?二氫苯并呋喃?7?氧基)烷醇及其制備方法和應(yīng)用
【專(zhuān)利摘要】本發(fā)明公開(kāi)了式(I)所示的n?(2,3?二氫苯并呋喃?7?氧基)烷醇及其制備方法和應(yīng)用。其中，R為C1?4直鏈或支鏈烷基；n選自1～6的任意整數(shù)。本發(fā)明的化合物及其藥學(xué)上可接受的鹽在較低劑量下，就能對(duì)稗草等單子葉雜草表現(xiàn)出相當(dāng)高的活性，且不會(huì)對(duì)作物造成傷害，從而為消除稗草提供新的選擇。同時(shí)，本發(fā)明化合物的制備方法簡(jiǎn)單，產(chǎn)率高，成本較低，便于推廣應(yīng)用。
【專(zhuān)利說(shuō)明】
n-(2，3-二氨苯并巧喃-7-氧基)燒醇及其制備方法和應(yīng)用
技術(shù)領(lǐng)域
[0001] 本發(fā)明設(shè)及農(nóng)用除草劑領(lǐng)域，具體地說(shuō)是一種n-(2,3-二氨苯并巧喃-7-氧基)燒 醇、制備方法及其在制備除草劑中的應(yīng)用。
【背景技術(shù)】
[0002] 苯并巧喃衍生物具有良好的生物活性，其在制備除草劑中的應(yīng)用早有文獻(xiàn)報(bào)道。 較早的有乙氧巧草黃除草劑，化學(xué)名稱(chēng)為2-乙氧基-2,3-二氨-3,3-二甲基-5-苯并巧喃基 甲級(jí)橫酸醋，可用于甜菜和其它根莖作物，草坪和牧場(chǎng)草，控制大范圍的雜草和闊葉雜草的 生長(zhǎng)。CN102250078B公開(kāi)的4-(7-?基/烷氧基-2，2-二甲基-2，3-二氨苯并巧喃-5-基)-2- 節(jié)亞氨基嚷挫具有較高的除草活性，在2250g ai/ha濃度下對(duì)刺寬和襲的除草活性為50%。 但是，上述公開(kāi)的化合物對(duì)單子葉雜草的活性均較低。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0003] 本發(fā)明的目的就是提供一種n-(2,3-二氨苯并巧喃-7-氧基)燒醇，其只需較少的 劑量就能對(duì)單子葉雜草具有較高的活性。
[0004] 本發(fā)明的另一目的是提供上述化合物及其藥用鹽的制備方法。
[0005] 本發(fā)明的進(jìn)一步的目的是提供上述化合物在制備除草劑藥物上的應(yīng)用。
[0006] 本發(fā)明的更進(jìn)一步的目的是提供一種W上述化合物及其藥用鹽為有效成分的農(nóng) 藥組合物。
[0007] 為實(shí)現(xiàn)上述目的，本發(fā)明的技術(shù)方案為：
[0008] -種式（I)所示的化合物或其藥學(xué)上可W接受的鹽，
[0009]
[0010]其中，R為打-4直鏈或支鏈烷基;η選自1~6的任意整數(shù)。
[00川優(yōu)選地，所述R為甲基或乙基，η為2、3或4。
[0012] 更優(yōu)選地，所述的化合物或其藥學(xué)上可接受的鹽，選自W下化合物之一：
[0013]
[0014] 本發(fā)明的化合物的制備方法，其反應(yīng)式為：
[0015]
[0016] 其中，R和η的定義分別同前;X為面素，優(yōu)選為C1、化或I;PTC(即相轉(zhuǎn)移催化劑）為 季錠鹽、二乙二醇、Ξ乙二醇、二乙二醇單酸、二乙二醇雙酸、PEG-200、PEG-400或PEG-800。
[0017] 另一方面，本發(fā)明提供所述化合物或其藥學(xué)上可接受的鹽用于制備除草劑藥物， 該除草劑藥物對(duì)單子葉雜草表現(xiàn)出較強(qiáng)的活性。
[0018] 再一方面，本發(fā)明提供農(nóng)藥組合物，其包含本發(fā)明所述的化合物或其藥學(xué)上可接 受的鹽作為有效成份，W及一種或多種藥學(xué)上可接受的輔料。
[0019] 本發(fā)明提供的農(nóng)藥組合物，含有上述化合物或其藥學(xué)上可接受的鹽、制藥學(xué)上許 可的載體或W該類(lèi)化合物作為活性成分的混W藥用賦形劑或稀釋劑的組合。
[0020] 本發(fā)明提供的農(nóng)藥組合物的各種劑型可W按照農(nóng)藥領(lǐng)域的常規(guī)生產(chǎn)方法制備，例 如使活性成分與一種或多種載體混合，然后將其制成所需的劑型。
[0021] 本發(fā)明的化合物及其藥學(xué)上可接受的鹽在較低劑量下，就能對(duì)碑草等單子葉雜草 表現(xiàn)出相當(dāng)高的活性，且不會(huì)對(duì)作物造成傷害，從而為消除碑草提供新的選擇。同時(shí)，本發(fā) 明化合物的制備方法簡(jiǎn)單，產(chǎn)率高，成本較低，便于推廣應(yīng)用。
【具體實(shí)施方式】
[0022] 在W下的實(shí)施例中，未詳細(xì)描述的各種過(guò)程和方法是本領(lǐng)域中公知的常規(guī)方法， 所用試劑未標(biāo)明來(lái)源、規(guī)格的均為市售分析純或化學(xué)純。
[0023] 化合物的結(jié)構(gòu)均由核磁共振譜進(jìn)行表征。
[0024] 實(shí)施例1
[00劇 2-( 2，2-二甲基-2，3-二氨苯并巧喃-7-氧基）乙醇的制備：
[0026]
[0027] lOmmol巧喃酪、40mmol 2-氯乙醇、20mmol K2CO3和0.5mmol 陽(yáng)G-200,20血乙醇，70 °C反應(yīng)lOh?；疌檢測(cè)，反應(yīng)完畢，降溫，過(guò)濾除去碳酸鐘，濾液脫溶，殘留物溶于40mL二氯甲 燒，有機(jī)層水洗并干燥，脫溶得墨綠色固體2-(2,2-二甲基-2,3-二氨苯并巧喃-7-氧基）乙 醇；m.p.42~45Γ，收率93.2% ;1h NMR(400MHz，CDCl3)S:1.41(s，6H，2XCH3)，2.93(s，2H， CH2)，3.77~3.88(m，2H，0CH2)，4.00~4.08(m，2H，CH2)，6.62~6.75(m，3H，C6H3)。
[002引實(shí)施例2
[00巧]3-(2,2-二甲基-2,3-二氨苯并巧喃-7-氧基)丙醇的制備：
[0030]
[0031] 制備方法同實(shí)施例laOmmol巧喃酪和40mmol 3-漠丙醇，20mmol K2CO3和0.5mmol 陽(yáng)G-200，反應(yīng)化，得深綠色固體3- (2，2-二甲基-2，3-二氨苯并巧喃-7-氧基)丙醇，m. P. 52 ~55°C，收率83.2%，1h 匪R(400MHz，CDCl3)S:1.48(s，6H，2XCH3)，1.98~2.06(m，2H， CH2)，3.00(s，2H，Ol2)，3.81(t，J = 6.0Hz，2H，0ai2)，4.16(t，J = 6.0Hz，2H，ai2)，6.68~ 6.82(m，3H，C6H3)。
[0032] 實(shí)施例3
[0033] 4-(2,2-二甲基-2,3-二氨苯并巧喃-7-氧基)下醇的制備：
[0034]
[0035] l.Ommol巧喃酪和4.0mmol 4-氯下醇，2.0mmol K2CO3,催化量TBAB，20血丙酬，回流 12. Oh，冷卻，抽濾，干燥，脫溶，粗品經(jīng)柱層析[v；a瞄:5:1 ]柱層析得白色固體4- (2， 2-二甲基-2,3-二氨苯并巧喃-7-氧基）下醇0.18旨，111.9.62~65°(：，收率76.2%;1!1匪1? (400MHz，CDCl3)S:1.50(s，W，2XCH3)，1.73~1.78(m，2H，Ol2)，1.86~1.93(m，2H，CH2)， 3.01(s，2H，CH2)，3.71(t，J = 6.4Hz，2H，0CH2)，4.09(t，J = 6.4Hz，2H，CH2)，6.73~6.76(m， 抓，說(shuō)出）。
[0036] 實(shí)施例4
[0037] n-(2,3-二氨苯并巧喃-7-氧基)燒醇的除草活性測(cè)定
[0038] 1.勒1 標(biāo)碑草化chinochloa crus-galli)。
[0039] 2.試驗(yàn)藥劑實(shí)施例1~3所得化合物。
[0040] 3.試驗(yàn)濃度普篩設(shè)單一劑量lOOg/畝。
[0041 ] 4.試驗(yàn)方法參照《農(nóng)藥生物活性評(píng)價(jià)SOP》。
[0042] 盆栽法(莖葉處理）：在直徑8cm的塑料小杯中放入一定量的±，加入一定量的水， 播種后覆蓋一定厚度的±壤，于花房中培養(yǎng)，幼苗出±前^塑料覆蓋。出苗后，每天加 W定 量的清水W保持正常生長(zhǎng)。當(dāng)幼苗長(zhǎng)到一定時(shí)期進(jìn)行莖葉噴霧處理，處理劑量為1500g/公 頃。處理30天后調(diào)查結(jié)果，測(cè)定地上部鮮重，W鮮重抑制百分?jǐn)?shù)來(lái)表示。
[0043] 5.普篩結(jié)果通過(guò)對(duì)n-(2,3-二氨苯并巧喃-7-氧基)燒醇的除草活性普篩;劑量為 lOOg/畝時(shí)，
[0044] 普篩結(jié)果顯示2-(2,2-二甲基-2,3-苯并巧喃-7-氧基）乙醇對(duì)碑草的抑制率為 69.3%。
【主權(quán)項(xiàng)】
1. 一種式(I)所示的化合物或其藥學(xué)上可接受的鹽，其中，R為Ci-4直鏈或支鏈烷基;η選自1~6的任意整數(shù)。2. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的化合物或其藥學(xué)上可接受的鹽，其特征在于，所述R為甲基或 乙基，η為2、3或4。3. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的化合物或其藥學(xué)上可接受的鹽，其特征在于，選自如下化合 物，4. 權(quán)利要求1-3中任意一項(xiàng)所述的化合物或其藥學(xué)上可接受的鹽的制備方法，其特征 在于，反應(yīng)式為：其中，R和η的定義分別同前;X為面素;PTC為季錠鹽、二乙二醇、Ξ乙二醇、二乙二醇單 酸、二乙二醇雙酸、PEG-200、PEG-400或 PEG-800。5. 根據(jù)權(quán)利要求4所述的方法，其特征在于，所述X為Cl、化或I。6. 權(quán)利要求1-3中任意一項(xiàng)所述的化合物或其藥學(xué)上可接受的鹽在制備除草劑藥物方 面的應(yīng)用。7. 農(nóng)藥組合物，其特征在于，其中含權(quán)利要求1-3中任意一項(xiàng)所述的化合物或其藥學(xué)上 可接受的鹽作為有效成份，W及一種或多種藥學(xué)上可接受的輔料。
【文檔編號(hào)】A01P13/00GK106083780SQ201610405048
【公開(kāi)日】2016年11月9日
【申請(qǐng)日】2016年6月8日
【發(fā)明人】李婉, 楊子輝, 胡艾希
【申請(qǐng)人】河北大學(xué)