一種以咔唑基團(tuán)修飾的二苯并噻吩基雙齒芳香膦氧銪配合物及其合成方法和應(yīng)用的制作方法
【專利摘要】一種以咔唑基團(tuán)修飾的二苯并噻吩基雙齒芳香膦氧銪配合物及其合成方法和應(yīng)用，它涉及一種銪配合物及其合成方法和應(yīng)用。本發(fā)明的目的是要解決現(xiàn)有稀土配合物的中性配體存在熱穩(wěn)定性差，易發(fā)生三線態(tài)激子自淬滅，稀土配合物應(yīng)用到電致發(fā)光器件中存在發(fā)光效率和強(qiáng)度低的問題。結(jié)構(gòu)為：使用β-二酮/無水乙醇混合溶液、三氯化銪水溶液和以咔唑基團(tuán)修飾的二苯并噻吩基雙齒芳香膦氧配體/二氯甲烷溶液為原料制備一種以咔唑基團(tuán)修飾的二苯并噻吩基雙齒芳香膦氧銪配合物；一種以咔唑基團(tuán)修飾的二苯并噻吩基雙齒芳香膦氧銪配合物作為發(fā)光層材料在電致發(fā)光器件中應(yīng)用。本發(fā)明可獲得一種以咔唑基團(tuán)修飾的二苯并噻吩基雙齒芳香膦氧銪配合物。
【專利說明】—種以咔唑基團(tuán)修飾的二苯并噻吩基雙齒芳香膦氧銪配合物及其合成方法和應(yīng)用
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001]本發(fā)明涉及一種銪配合物及其合成方法和應(yīng)用。
【背景技術(shù)】
[0002]稀土有機(jī)配合物具有發(fā)光強(qiáng)度高、半峰寬小、顏色純正的特點(diǎn)，并且兼有有機(jī)發(fā)光化合物具有的能量低、熒光效率高等優(yōu)點(diǎn)，為人們探索新的發(fā)光光源和材料提供了新思路。目前紅、綠、藍(lán)三基色稀土配合物及相應(yīng)OEL器件均有報(bào)道。
[0003]作為OLED的發(fā)光材料，首先要有較高的光致發(fā)光性質(zhì)。強(qiáng)熒光稀土配合物的獲得得益于具有與稀土離子匹配的三重態(tài)能量的第一和第二配體的引入。關(guān)于稀土銪配合物分子內(nèi)部能量傳遞機(jī)理一直是光致發(fā)光配合物研究中的熱點(diǎn)。一般認(rèn)為稀土銪配合物的熒光主要是受激發(fā)配體通過無輻射分子內(nèi)能量傳遞，將受激能量傳遞給中心離子，中心離子發(fā)出特征熒光，稀土離子的這種發(fā)光現(xiàn)象被稱為“稀土敏化發(fā)光”。這種通過配體敏化中心離子發(fā)光的效應(yīng)稱為天線效應(yīng)。因此，影響這個(gè)過程的因素有以下3點(diǎn):配體的光吸收強(qiáng)度；配體一銪離子的能量傳遞效率和銪離子本身的發(fā)射效率。
[0004]一個(gè)優(yōu)異的稀土電致發(fā)光材料應(yīng)該不僅具有高的光致發(fā)光效率、良好的熱穩(wěn)定性和成膜性，而且同時(shí)應(yīng)具備良好的載流子傳輸性能。但是現(xiàn)有的稀土配合物的中性配體存在熱穩(wěn)定性差，易發(fā)生三線態(tài)激子自淬滅，稀土配合物應(yīng)用到電致發(fā)光器件中存在發(fā)光效率和強(qiáng)度低的問題。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0005]本發(fā)明的目的是要解決現(xiàn)有稀土配合物的中性配體存在熱穩(wěn)定性差，易發(fā)生三線態(tài)激子自淬滅，稀土配合物應(yīng)用到電致發(fā)光器件中存在發(fā)光效率和強(qiáng)度低的問題，而提供一種以咔唑基團(tuán)修飾的二苯并噻吩基雙齒芳香膦氧銪配合物及其合成方法和應(yīng)用。
[0006]一種以咔唑基團(tuán)修飾的二苯并噻吩基雙齒芳香膦氧銪配合物由二苯并噻吩基雙齒芳香膦氧的衍生物形成的中性配體和二酮配體絡(luò)合銪離子形成，結(jié)構(gòu)為:
[0007]
【權(quán)利要求】
1.一種以咔唑基團(tuán)修飾的二苯并噻吩基雙齒芳香膦氧銪配合物，其特征在于一種以咔唑基團(tuán)修飾的二苯并噻吩基雙齒芳香膦氧銪配合物由二苯并噻吩基雙齒芳香膦氧的衍生物形成的中性配體和β-二酮配體絡(luò)合銪離子形成，結(jié)構(gòu)為:
2.制備如權(quán)利要求1所述的一種以咔唑基團(tuán)修飾的二苯并噻吩基雙齒芳香膦氧銪配合物，其特征在于一種以咔唑基團(tuán)修飾的二苯并噻吩基雙齒芳香膦氧銪配合物的合成方法是按以下步驟進(jìn)行: 一、將β_二酮溶于無水乙醇中，得到β_ 二酮/無水乙醇混合溶液； 步驟一中所述的β - 二酮的物質(zhì)的量與無水乙醇的體積比為(0.1mmol~.0.2mmol):1mL ； 二、將六水合三氯化銪溶于蒸餾水中，得到三氯化銪水溶液； 步驟二中所述的六水合三氯化銪的物質(zhì)的量與蒸懼水的體積比為(0.5mmol~.1.Smmol):1mL ； 三、將以咔唑基團(tuán)修飾的二苯并噻吩基雙齒芳香膦氧配體溶于二氯甲烷中，得到以咔唑基團(tuán)修飾的二苯并噻吩基雙齒芳香膦氧配體/二氯甲烷溶液； 步驟三中所述的以咔唑基團(tuán)修飾的二苯并噻吩基雙齒芳香膦氧配體的物質(zhì)的量與二氯甲燒的體積比為lmmol: (3OmL~40mL)； 四、將β_二酮/無水乙醇混合溶液加入到容器中，在滴定速度為5滴/min~10滴/min的條件下將12mol/L~15mol/L的氫氧化鈉水溶液滴加到容器中，在溫度為60°C~.70°C的條件下回流1h~3h，然后將三氯化銪水溶液以5滴/min~10滴/min的滴定速度下滴加到容器中，在溫度為60°C~70°C的條件下回流Ih~3h，再以5滴/min~10滴/min的滴定速度將以咔唑基團(tuán)修飾的二苯并噻吩基雙齒芳香膦氧配體/ 二氯甲烷溶液滴加到容器中，在溫度為60°C~70°C的條件下回流反應(yīng)12h~18h，再使用旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀將乙醇溶劑蒸出，得到粉末狀沉淀物；步驟四中所述的12mol/L~15mol/L的氫氧化鈉水溶液的體積與β - 二酮/無水乙醇混合溶液的體積比為(0.05~0.1):1 ; 步驟四中所述的12mol/L~15mol/L的氫氧化鈉水溶液的體積與三氯化銪水溶液的體積比為(1~1.5):1 ; 步驟四中所述的以咔唑基團(tuán)修飾的二苯并噻吩基雙齒芳香膦氧配體/二氯甲烷溶液中以咔唑基團(tuán)修飾的二苯并噻吩基雙齒芳香膦氧配體的物質(zhì)的量與β-二酮/無水乙醇混合溶液中β_ 二酮的物質(zhì)的量比為1:3 ; 五、將粉末狀沉淀物使用蒸餾水抽濾洗滌2次~3次，再使用無水乙醇抽濾洗滌2次~3次，再在溫度為60V~70°C的條件下干燥6h~8h，得到以咔唑基團(tuán)修飾的二苯并噻吩基雙齒芳香膦氧銪配合物； 步驟三中所述的以咔唑基團(tuán)修飾的二苯并噻吩基雙齒芳香膦氧配體為 DBTDPOCz、 DBTDPOPhCz、 DBTDPOCz2 或 DBTDPOPhCz2 ;所述的 DBTDPOCz結(jié)構(gòu)式為
3.根據(jù)權(quán)利要求2所述的一種以咔唑基團(tuán)修飾的二苯并噻吩基雙齒芳香膦氧銪配合物的合成方法，其特征在于步驟一中所述的β_二酮為二苯基乙酰丙酮或噻吩基三氟甲基乙酰丙酮。
4.根據(jù)權(quán)利要求2所述的一種以咔唑基團(tuán)修飾的二苯并噻吩基雙齒芳香膦氧銪配合物的合成方法，其特征在于步驟一中所述的β - 二酮的物質(zhì)的量與無水乙醇的體積比為(0.15mmol ~0.2mmol):1mL0
5.根據(jù)權(quán)利要求2所述的一種以咔唑基團(tuán)修飾的二苯并噻吩基雙齒芳香膦氧銪配合物的合成方法，其特征在于步驟二中所述的六水合三氯化銪的物質(zhì)的量與蒸餾水的體積比為(0.8mmol ~1.5mmoI):1mL0
6.根據(jù)權(quán)利要求2所述的一種以咔唑基團(tuán)修飾的二苯并噻吩基雙齒芳香膦氧銪配合物的合成方法，其特征在于步驟四中所述的12mol/L~15mol/L的氫氧化鈉水溶液的體積與β - 二酮/無水乙醇混合溶液的體積比為(0.08~0.1):1。
7.根據(jù)權(quán)利要求2所述的一種以咔唑基團(tuán)修飾的二苯并噻吩基雙齒芳香膦氧銪配合物的合成方法，其特征在于步驟四中所述的氫氧化鈉水溶液的體積與三氯化銪水溶液的體積比為(1.2~1.5):1。
8.根據(jù)權(quán)利要求2所述的一種以咔唑基團(tuán)修飾的二苯并噻吩基雙齒芳香膦氧銪配合物的合成方法，其特征在于步驟三中所述的以咔唑基團(tuán)修飾的二苯并噻吩基雙齒芳香膦氧配體的物質(zhì)的量與二氯甲燒的體積比為lmmol: (30mL~35mL)。
9.根據(jù)權(quán)利要求2所述的一種以咔唑基團(tuán)修飾的二苯并噻吩基雙齒芳香膦氧銪配合物的合成方法，其特征在于步驟五中將粉末狀沉淀物使用蒸餾水抽濾洗滌2次~3次，再使用無水乙醇抽濾洗滌2次~3次，再在溫度為65°C~70°C的條件下干燥7h~8h，得到以咔唑基團(tuán)修飾的二苯并噻吩基雙齒芳香膦氧銪配合物。
10.如權(quán)利要求1所述的一種以咔唑基團(tuán)修飾的二苯并噻吩基雙齒芳香膦氧銪配合物的應(yīng)用，其特征在于一種以咔唑基團(tuán)修飾的二苯并噻吩基雙齒芳香膦氧銪配合物作為發(fā)光層材料在電致發(fā)光器件中應(yīng)用。
【文檔編號(hào)】H01L51/54GK103936775SQ201410198177
【公開日】2014年7月23日 申請(qǐng)日期:2014年5月12日 優(yōu)先權(quán)日:2014年5月12日
【發(fā)明者】許輝, 王鑒哲 申請(qǐng)人:黑龍江大學(xué)