專利名稱：基于鉑(ii)異喹啉-吡啶-苯的絡(luò)合物、其制備方法和由其制成的有機(jī)發(fā)光二極管的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及新型鉬(II)絡(luò)合物及其在有機(jī)發(fā)光二極管(OLED)中的用途。本發(fā)明中的鉬(II)絡(luò)合物具有高發(fā)光量子效率和良好的熱穩(wěn)定性?？梢灾圃旄咝蕟紊桶咨?OLED (WOLED)0
背景技術(shù)：
最初在上世紀(jì)六十年代觀察和研究了有機(jī)電致發(fā)光(美國(guó)專利No. 3,172,862).在八十年代，Tang公開(kāi)了雙層結(jié)構(gòu)OLED (有機(jī)發(fā)光器件)(美國(guó)專利No. 4，356，429 :Appl. Phvs. Lett. 1987，51，12，913)。這種發(fā)現(xiàn)基于使用包括發(fā)光電子傳輸層(emissive electron-transporting layer)和合適的有機(jī)材料的空穴傳輸層的多層結(jié)構(gòu)。選擇Alq3 (q =脫質(zhì)子8-羥基喹啉基)作為發(fā)光電子傳輸材料。從那時(shí)起，持續(xù)研究OLED中使用的材料。OLED提供幾個(gè)優(yōu)點(diǎn)，包括(1)低工作電壓；(2)薄整體結(jié)構(gòu)；(3)發(fā)射光而非調(diào)制光；(4)良好的發(fā)光效率；(5)全色潛力；和(6)高對(duì)比和分辨率。這些優(yōu)點(diǎn)表明OLED可能用在平板顯示器中。對(duì)有機(jī)小分子進(jìn)行研究以改進(jìn)OLED的性能。通常，使用熒光和磷光材料作為OLED 的發(fā)光層中的光發(fā)射體。來(lái)自熒光化合物的發(fā)光是由于在電致發(fā)光器件的發(fā)光層中形成單重態(tài)激子(singlet excitons)而發(fā)生的。美國(guó)公開(kāi)專利申請(qǐng)No. 2003/178619 B2公開(kāi)了在電致發(fā)光器件的發(fā)光層中在空穴和電子重組后產(chǎn)生理論上25%單重態(tài)激子和75%三重態(tài)激子(triplet exciton)。單重態(tài)激子將它們的能量轉(zhuǎn)移給單重態(tài)激發(fā)態(tài)，而三重態(tài)激子將它們的能量轉(zhuǎn)移給三重態(tài)激發(fā)態(tài)。大多數(shù)有機(jī)小分子表現(xiàn)出熒光；因此，只利用了生成的激子的25%，造成具有低熱效率的器件。Cambridge University的Friend等人在1"0年在對(duì)聚(對(duì)苯乙炔) (poly(p-phenylene vinylene) ) (PPV)的電性質(zhì)的研究過(guò)程中首次發(fā)現(xiàn)來(lái)自共軛聚合物的電致發(fā)光(Nature 1990，347，539)。在被兩個(gè)電極之間的電流流激發(fā)時(shí)，觀察到來(lái)自這種亮黃色聚合物的在nm處具有最大發(fā)射峰的黃綠色光。為解決溶解性問(wèn)題，Heeger等人后來(lái)使用可溶PPV衍生物制造PLED (Appl. Phys. Lett. 1991，1982)。由于PLED可用于大面積平板顯示器并相對(duì)便宜，其近年來(lái)已受到越來(lái)越多關(guān)注。 早期通常通過(guò)旋涂制造PLED。但是，存在與這種旋涂相關(guān)的許多缺點(diǎn)，如溶液損耗和缺乏橫向圖案化能力，由此限制PLED的商業(yè)應(yīng)用。為克服這些缺點(diǎn)，Yang等人已引入噴墨印刷 (Appl. Phys. Lett. 1998，2561)，現(xiàn)在可以使用市售噴墨印刷機(jī)制造PLED。近年來(lái)，發(fā)射紅光、綠光和藍(lán)光的聚合物積極用于制造全色板。但是，目前已知的聚合物，如聚(對(duì)亞苯基)(PPP)、PPV、聚噻吩(PT)和聚芴(PF)的商業(yè)應(yīng)用受制于它們的氧化穩(wěn)定性和/或結(jié)構(gòu)和電子性質(zhì)。盡管PPV基材料表現(xiàn)出高PL和EL效率且它們的發(fā)射能量可調(diào)，它們?cè)诓⑷隕L器件中時(shí)通常發(fā)牛光氧化降解(Anaew. Chem. Int. Ed. 1998，37， 403)。PPP的應(yīng)用受其低溶解度限制。PF是發(fā)藍(lán)光的材料，其表現(xiàn)出良好的熱穩(wěn)定性和高EL 量子效率，但該聚合物中的鏈聚集和酮基缺陷位點(diǎn)會(huì)造成EL器件的劣化(J. Mater. Chem.2000, 10，1471)。發(fā)光聚合物還在LED的制造中造成技術(shù)問(wèn)題，包括顏色雜質(zhì)、失衡的電荷注入和低EL效率。不同于熒光化合物，University of Southern California的Thompson 等人和I^rinceton University的!Arrest等人已聯(lián)合報(bào)道了一系列具有不同顏色發(fā)射的有效磷光銥絡(luò)合物(美國(guó)專利No. 6, 515, 298 J. Am. Chem. Soc. 2001, 123，4304 ；Adv. Mat. 2001, 13，1245)。Che等人也展示使用各種金屬中心，如鉬(II)、銅(I)、金(I)和鋅(II)的有機(jī)金屬絡(luò)合物作為OLED發(fā)射體的用途(美國(guó)公開(kāi)專利申請(qǐng)No. 2005/244672 Al ；Chem. Eur. J. 2003，9，1263 ；Chem. Commun.，2002，206 ；New J. Chem. 1999， 263 ；Appl. Phys. Lett. , 1999, 74, 1361 ；Chem. Commun. 1998, 2101 ；Chem. Commun. 1998， 2491)。最近，在通過(guò)真空沉積法的高性能OLED的開(kāi)發(fā)中表現(xiàn)出巨大成功的磷光金屬-有機(jī)材料已附加到聚合物骨架上以制造新類型的發(fā)光聚合物，一些最近的實(shí)例是Holdcroft 等人的天藍(lán)色光發(fā)射器件(Macromolecules 2006, 9157)和Cao等人的紅光發(fā)射器件 (Organometallics 2007, 26，3699)。在 2006 年，Thompson 及同事報(bào)道了最大外量子效率(EQE)為10. 5%的高效率綠光發(fā)射PLED (Chem. Mater. 2006, 18，386)。使用這種方法，已使用其上帶有藍(lán)光和紅光發(fā)射單元的聚合物制造發(fā)射近白光(CIE: 0.30，0.43)的 PLED。由于PLED中所用的聚合材料具有高分子量并可溶于普通溶劑，它們是用于噴墨印刷的潛在候選物。發(fā)明概述
本發(fā)明涉及具有結(jié)構(gòu)I的化學(xué)結(jié)構(gòu)的有機(jī)金屬絡(luò)合物的制備和在有機(jī)發(fā)光器件 (OLED)中的用途
權(quán)利要求
1.具有結(jié)構(gòu)I的化學(xué)結(jié)構(gòu)的有機(jī)金屬絡(luò)合物RiR2Rg結(jié)構(gòu)ι
2.權(quán)利要求1的有機(jī)金屬絡(luò)合物，其中結(jié)構(gòu)I是下列化合物之一
3.包括含有一種或多種如權(quán)利要求1中所述的有機(jī)金屬絡(luò)合物的發(fā)光材料的有機(jī)發(fā)光器件。
4.如權(quán)利要求3中所述的有機(jī)發(fā)光器件，其中該絡(luò)合物具有下列結(jié)構(gòu)之一
5.如權(quán)利要求3或4中所述的有機(jī)發(fā)光器件，其中通過(guò)熱沉積在該器件中以層形式施加該有機(jī)金屬絡(luò)合物。
6.如權(quán)利要求3至5任一項(xiàng)中所述的有機(jī)發(fā)光器件，其中通過(guò)旋涂在該器件中以層形式施加該有機(jī)金屬絡(luò)合物。
7.如權(quán)利要求3至6任一項(xiàng)中所述的有機(jī)發(fā)光器件，其中通過(guò)噴墨印刷在該器件中以層形式施加該有機(jī)金屬絡(luò)合物。
8.如權(quán)利要求3至7任一項(xiàng)中所述的有機(jī)發(fā)光器件，其中在對(duì)層施加電流時(shí)該器件發(fā)射單色。
9.如權(quán)利要求3至8任一項(xiàng)中所述的有機(jī)發(fā)光器件，其中在對(duì)含有所述一種或多種如權(quán)利要求1或2中所述的有機(jī)金屬絡(luò)合物的層施加電流時(shí)和在對(duì)一個(gè)或多個(gè)由其它發(fā)光材料制成的發(fā)光部件施加電流時(shí)，該器件發(fā)射白光。
10.有機(jī)發(fā)光器件，其包含透明基底；透明電極； 空穴傳輸層；發(fā)光層，其包含被至少一種如權(quán)利要求1或2中所述的有機(jī)金屬絡(luò)合物摻雜的基質(zhì)材料；空穴阻擋層； 電子傳輸層；電荷注入層；和電極。
11.有機(jī)發(fā)光器件，其包含 透明基底；透明電極； 空穴傳輸層；發(fā)光層，其包含被至少一種如權(quán)利要求1或2中所述的有機(jī)金屬絡(luò)合物摻雜的基質(zhì)材料；空穴傳輸層；包含藍(lán)色至天藍(lán)色光發(fā)射材料的發(fā)光層； 空穴阻擋層； 電荷注入層；和電極。
12.制造根據(jù)權(quán)利要求1的有機(jī)金屬絡(luò)合物的方法，包括使用乙酸作為溶劑使如下列結(jié)構(gòu)II確定的相應(yīng)配體與四氯合鉬酸鉀(K2PtCl4)反應(yīng)以形成具有結(jié)構(gòu)I的化學(xué)結(jié)構(gòu)的有機(jī)金屬絡(luò)合物
13.具有下列結(jié)構(gòu)的化合物
14.具有下列結(jié)構(gòu)之一的化合物
15.制造有機(jī)發(fā)光器件的方法，包括下列步驟使具有下列結(jié)構(gòu)的配體與四氯合鉬酸鉀(K2PtCl4)反應(yīng)以獲得鉬絡(luò)合物
全文摘要
包含三齒異喹啉-吡啶-苯-基配體、單齒配體和鉑(II)中心的有機(jī)金屬絡(luò)合物表現(xiàn)出高發(fā)光量子效率和良好的熱穩(wěn)定性。還描述了由有機(jī)金屬絡(luò)合物制成的有機(jī)發(fā)光二極管。
文檔編號(hào)H01L51/50GK102482309SQ201080036152
公開(kāi)日2012年5月30日 申請(qǐng)日期2010年5月18日 優(yōu)先權(quán)日2009年6月16日
發(fā)明者居志輝, 支志明, 郭子中 申請(qǐng)人:港大科橋有限公司