專利名稱：：羧酸二酯用于織物處理的用途及制劑的制作方法
技術(shù)領域：
：本發(fā)明涉及支化的二酯用于織物處理，比如聚酯纖維織物處理的用途。更特別地，所述織物處理可包括進行清洗以除去所述織物上的污漬。當所述污漬是水基或溶劑基的單組分或雙組分涂料、樹脂、植物基或礦物基潤滑油、來源于瀝青和石油的產(chǎn)品、泥漿、脂類物質(zhì)、食物殘渣等的污漬時，特別是在聚酯纖維制造的織物上，根據(jù)本發(fā)明的支化的二酯的用途是特別有利的。此污漬可以是新鮮的也可以是陳舊的。無論被清洗的涂料是何種類，比如環(huán)氧涂料、聚氨酯涂料、丙烯酸涂料、醇酸涂料、甘油酞酸涂料，此支化的二酯都是有效的。本發(fā)明還涉及特別用于織物處理的液體制劑，該制劑含有至少一種符合如上所定義的式(I)的二羧酸二酯和表面活性劑，優(yōu)選非離子型表面活性劑。根據(jù)本發(fā)明的一個變化方案，該制劑含有并非聚烷氧基化萜烯非離子型表面活性劑的表面活性劑。該表面活性劑可以是常用的表面活性劑，比如在比如McCutcheon著的《乳化劑和11洗滌劑》(Emulsifiers&Detergents),NorthAmerican&InternationalEdition,2004年刊中給出的陰離子型、非離子型(非萜烯型)、兩性、雙離子型和/或陽離子型表面活性劑。相對于制劑的總量，優(yōu)選相對于在所述液體制劑中存在的二羧酸二酯類化合物的總量，表面活性劑，優(yōu)選非離子型表面活性劑，優(yōu)選聚烷氧基化萜烯型表面活性劑，優(yōu)選符合式(III)的表面活性劑的用量，例如以本身重量計或以活性物質(zhì)重量計，有利地為O.l10重量％，優(yōu)選為0.15重量％，優(yōu)選為0.54重量％，更優(yōu)選為0.53重量％，更優(yōu)選為0.52重量％，或者甚至為0.51重量％。即使表面活性劑含量低，本發(fā)明的制劑也意外地表現(xiàn)為有效的。根據(jù)一種具體的實施方案，該制劑基本上不含其它的非離子型表面活性劑，優(yōu)選一般不含其它的表面活性劑。根據(jù)本發(fā)明的另一種變化方案，該制劑含有聚烷氧基化萜烯非離子型表面活性劑作為表面活性劑。有利地，所述聚烷氧基化萜烯非離子型表面活性劑是聚乙氧基化和/或聚丙氧基化萜烯，優(yōu)選是聚乙氧基和聚丙氧基化萜烯，乙氧基和丙氧基單元呈隨機分布或者呈嵌段分布。特別有利地，該非離子型表面活性劑是符合如上所定義的式(III)的聚烷氧基化鵬烯。在另一個變化方案中，該液體制劑可同時含有聚烷氧基化萜烯非離子型表面活性劑和聚烷氧基化萜烯非離子型表面活性劑以外的其它表面活性劑，比如如上所引用的常用表面活性劑。除了如上所述的溶劑和表面活性劑以外，使用的該液體制劑還可以含有a.抗氧劑；b.腐蝕抑制劑；C.增稠劑;d.著色劑;e.香精;f.穩(wěn)定劑，或者g.如上所述各種物質(zhì)的組合。根據(jù)一種具體實施方案，對應于式(I)的該二羧酸二酯不在水和/或其它有機溶劑中稀釋。根據(jù)一種具體實施方案，根據(jù)本發(fā)明的制劑不含有磨料?？赏ㄟ^各種適當?shù)氖侄卧诖幚淼目椢锷贤坎紗为毜闹Щ亩?、呈混合物的支化的二酯或與液體制劑形式的添加劑一起支化的二酯。優(yōu)選地，在環(huán)境溫度下將該織物浸漬在支化的二酯或制劑中，達到必要的時間，比如1小時，或者浸漬在加熱到3080°C，比如60°C的制劑中。然后，在自來水中漂洗織物一次或多次，然后在環(huán)境空氣中或在烘箱中干燥?；蛘撸梢栽诒景l(fā)明的制劑中的洗滌步驟之后，對織物進行第二次"常規(guī)"的洗滌，即在用水進行最終漂洗之前，借助于通常的洗滌劑進行洗滌。具體實施例方式通過下面非限定性的實施例，將使本發(fā)明的其它細節(jié)或優(yōu)點呈現(xiàn)出來。合成先墜M日腫，,桂白勺二酉旨在一個裝有上升冷凝器、攪拌器并用油浴加熱的容量500mL玻璃反應器中，與76.90g甲醇一起加入4326g二腈化合物混合物M。該二腈化合物混合物M由如下成分組成_86.9重量％的甲基戊二腈_11.2重量％的乙基琥珀腈_1.9重量％的己二腈。補充到100%的余量相當于在此混合物中存在的雜質(zhì)，一般不是二腈化合物。將二腈化合物/甲醇的混合物冷卻到大約rC，然后添加84.22g的98重量％硫酸。將反應介質(zhì)加熱到回流，并在此溫度下保持3小時。反應產(chǎn)物是非均相的流體。在冷卻到6(TC之后，加入63g水。將反應介質(zhì)在65t:下保持2小時。此時補充添加117g水。反應介質(zhì)變成兩相。在蒸發(fā)除去過量的甲醇之后，將兩相傾析并進行分析。用加有氨的氯化鈉飽和水溶液洗滌回收的有機相，得到的PH值接近7。用氯化鈉飽和水溶液進行第二次洗滌。在對洗滌過的有機相進行蒸餾之后，得到如下組分的混合物_2-甲基戊二酸二甲酯89%-2_乙基琥珀酸二甲酯9%-己二酸二甲酯1%-其它化合物1%實施例使用已經(jīng)被涂料弄臟了約一個月的聚酯制造的工作服。該污漬相當于涂布的各種類型的涂料層，即粘合底漆、底涂層(涂料+金屬顏料)和透明涂層(無顏料的透明樹脂，起著保護層的作用)。借助于tergotom"re進行制劑性能的評價這涉及到縮小仿造的USA的洗滌機，它由6個不銹鋼罐組成，在這些罐中裝有可變攪拌的脈沖攪拌器。這些罐放在恒溫水槽中。洗滌的條件如下-將液體制劑放入6(TC的tergotom6tre中；-將攪拌器調(diào)節(jié)在100±3rpm;-在攪拌下洗滌l小時；-浴比(織物質(zhì)量/浴的質(zhì)量)大約1/32;-用1L自來水用手漂洗將水倒在被洗滌織物的試樣上，然后將其攪拌5分鐘，將此漂洗過程進行3次。通過確定被除去涂料的面積百分比來評價處理的效果。根據(jù)下面的表I進行評分表I<table>tableseeoriginaldocumentpage14</column></row><table>為了實施根據(jù)本發(fā)明的用途，使用根據(jù)如上所述合成方法得到的支化的二酯。作為比較，使用-線形二酯RhodiasolvRPDE-堿性洗滌劑0.36%的含45±2%的活性物和3%的聚烷氧基化鵬烯表面活性劑的堿性洗滌劑，該活性物含有1/3的膏狀Na0H或K0H、1/3的偏硅酸鈉或硅酸鈉和1/3的二磷酸四鉀。將各種制劑匯總在下面的表II中表II<table>tableseeoriginaldocumentpage14</column></row><table>在下面的表III中給出得到的結(jié)果表III<table>tableseeoriginaldocumentpage14</column></row><table>表III的結(jié)果顯示出，使用根據(jù)本發(fā)明的支化的二酯來洗滌織物上的涂料，可以得到與用常規(guī)的洗滌劑或非支化的二酯得到的結(jié)果相當或更好的結(jié)果。另外，對于"底涂層"類型的污漬，觀察到用支化的二酯清洗的織物具有比用線形二酯RhodiasoIv⑧RPDE洗滌的外觀更加清澈。因此這顯示出，在本發(fā)明中記載的支化的二酯對"底涂層"類型的涂料污漬具有比非支化的二酯Rhodiasolv⑧RPDE更好的溶劑能力。實施例4-5:支化的二酯和符合式(III)的表g活件劑為了實施根據(jù)本發(fā)明的用途，使用根據(jù)如上所述合成方法得到的支化的二酯，同時使用3重量％的乙氧基化/丙氧基化萜烯表面活性齊URhodocleai^MSC，該表面活性劑由Rhodia公司出售。作為比較，使用-線形二酯(Rhodiasolv⑧RPDE)，同時使用3重量％的乙氧基化/丙氧基化萜烯表面活性齊URhodocleai^MSC,該表面活性劑由Rhodia公司出售。-如上所述的堿性洗滌劑。將各種制劑匯總在下面的表IV中。制劑組分Ex.l(比較例)堿性洗滌劑Ex.4(本發(fā)明)支化的二酯+3重量9fc的表面活性劑Rhodoclean⑧MSCEx.5(比較例)線形二酯+3重量％的表面活性劑Rhodoclean⑧MSC在下面的表V中給出得到的結(jié)果表V污漬類型/評分Ex.1(比較例)Ex.4(本發(fā)明)Ex.5(比較例)"透明涂層"155"底涂層"135底漆255表V的結(jié)果顯示出，一方面，為清洗織物上的涂料，與表面活性劑一起使用支化的二酯能夠得到比同時使用常規(guī)洗滌劑或非支化的二酯和表面活性劑得到性能更好的性能。另一方面，表V的結(jié)果表明，同時使用支化的二酯和來源于符合式(III)的乙氧基化_丙氧基化萜烯的表面活性劑與只使用支化的二酯相比，能夠明顯地提高洗滌性能。1權(quán)利要求二羧酸二酯用于織物處理的用途，其特征在于，該二羧酸二酯對應于式(I)R1-OOC-A-COO-R2(I)其中，-基團R1和R2相同或不同，表示C1～C20的線形或支化的，環(huán)狀或非環(huán)狀的烷基、芳基、烷芳基或芳烷基，-基團A表示C3～C10的支化的二價亞烷基。2.根據(jù)權(quán)利要求i的用途，其特征在于，該基團A是c;基團。3.根據(jù)前面各項權(quán)利要求中任何一項的用途，其特征在于，基團a選自式-ch(ch3)-ch2-ch2-的基團a皿，式-ch(c2h5)-ch2-的基團aes，以及它們的混合物。4.根據(jù)前面各項權(quán)利要求中任何一項的用途，其特征在于，基團r1和r2相同或不同，選自甲基、乙基、正丙基、異丙基、節(jié)基、苯基、正丁基、異丁基、環(huán)己基、己基、正己基、異辛基或2-乙基己基。5.根據(jù)前面各項權(quán)利要求中任何一項的用途，其特征在于，該二羧酸二酯具有下式ch3-00c-ch(ch3)-ch2-ch2-c00-ch3。6.根據(jù)前面各項權(quán)利要求中任何一項的用途，其特征在于，該二羧酸二酯呈式(i)的不同二羧酸二酯的混合物的形式。7.根據(jù)上一權(quán)利要求的用途，其特征在于，所述式(i)的不同二羧酸二酯的混合物包含下式(1，)、(i")和任選的(ii)的二羧酸二酯:-W-ooc-Amg-coo-r2(r)-r^ooc-Aes-coo-r^i")-任選的w-ooc-(ch2)4-c00-r2(ii)其中，_amg是式-ch(ch3)-ch2-ch2-的基團；_aes是式-ch(c2h5)-ch2-的基團。8.根據(jù)權(quán)利要求7的用途，其特征在于，基團r1和r2是甲基。9.根據(jù)權(quán)利要求7或8中之一的用途，其特征在于，該混合物包含-7095重量％的式(i')的二羧酸二酯；-530重量％的式(i")的二羧酸二酯；以及-010重量％的式(ii)的二羧酸二酯。10.根據(jù)前面各項權(quán)利要求中任何一項的用途，其特征在于，在液體制劑中，該式(i)的二羧酸二酯與至少一種表面活性劑，優(yōu)選非離子型表面活性劑一起使用。11.根據(jù)權(quán)利要求10的用途，其特征在于，該表面活性劑是聚烷氧基化萜烯非離子型表面活性劑，優(yōu)選聚乙氧基和/或聚丙氧基化萜烯，更優(yōu)選聚乙氧基和聚丙氧基化萜烯。12.根據(jù)權(quán)利要求ll的用途，其特征在于，該聚烷氧基化萜烯非離子型表面活性劑對應于下式(iii):z-x-[ch(r5)-ch(r6)-0]n-[ch2ch2-0]p-[ch(r5)-ch(r6)-0]q-r7(iii)式中Z表示雙環(huán)[a，b，c]庚烯基或雙環(huán)[a，b，c]庚基，其中a+b+c=5，a=2、3或4，b=2或1，c=0或1，所述基團任選被至少一個QC6的烷基取代，并且含有選自如下指出的骨架Z，或者不含雙鍵的相應骨架<formula>formulaseeoriginaldocumentpage3</formula>X表示-ch2-c(r3)(r4)-0-或-0-CH(R，3)-c(r，4)-0_，其中R3、R4、R'3和R'4相同或不同，表示氫或飽和或不飽和的，線形、分支或環(huán)狀的QC^烴基，優(yōu)選QCe烴基；R5和R6相同或不同，表示氫或飽和或不飽和的，線形、分支或環(huán)狀的QC22烴基，條件是基團R5和R6中至少一個不是氫；R7表示氫，飽和或不飽和的，線形、分支或環(huán)狀的，芳香族或非芳香族的QC22烴基，該烴基任選被取代；n、p、q是整數(shù)或非整數(shù)，大于或等于0，n+p+q>l，優(yōu)選為2200，優(yōu)選為550。13.根據(jù)權(quán)利要求12的用途，其特征在于，-n是在2和10(含)之間的整數(shù)或非整數(shù)；-P是在3和20(含)之間的整數(shù)或非整數(shù)；_q是在0和30(含)之間的整數(shù)或非整數(shù)。14.根據(jù)前面各項權(quán)利要求中任何一項的用途，其特征在于，該織物處理包括進行清洗，以除去在所述織物上的污漬。15.根據(jù)權(quán)利要求14的用途，其特征在于，所述污漬是水基或溶劑基的單組分或雙組分涂料、樹脂、植物基或礦物基潤滑油、來源于瀝青和石油的產(chǎn)品、泥漿、脂類物質(zhì)、食物殘渣等的污漬。16.液體制劑，特別用于處理織物，其特征在于，該制劑包含至少一種如在權(quán)利要求19任何一項中所定義的對應于式(I)的二羧酸二酯和表面活性劑，優(yōu)選非離子型表面活性劑。17.根據(jù)權(quán)利要求16的制劑，其特征在于，該表面活性劑是聚烷氧基化萜烯非離子型表面活性劑，優(yōu)選聚乙氧基和/或聚丙氧基化萜烯，更優(yōu)選聚乙氧基和聚丙氧基化萜烯。18.根據(jù)權(quán)利要求17的制劑，其特征在于，該非離子型表面活性劑是如在權(quán)利要求12中所定義的對應于式(III)的聚烷氧基化萜烯。全文摘要本發(fā)明涉及特定的二羧酸二酯用于處理織物的用途，更具體用于清洗纖維織物上的涂料污漬，其目的是改善清洗的性能。根據(jù)本發(fā)明，使用對應于式(I)的二羧酸二酯R1-OOC-A-COO-R2(I)，其中基團R1和R2相同或不同，表示C1～C20的線形或支化的，環(huán)狀或非環(huán)狀的烷基、芳基、烷芳基或芳烷基，基團A表示C3～C10的支化的二價亞烷基。文檔編號C11D9/04GK101765654SQ200880101044公開日2010年6月30日申請日期2008年7月16日優(yōu)先權(quán)日2007年7月20日發(fā)明者J-E·瓦內(nèi)托,S·奈爾,S·穆托申請人:羅地亞管理公司