本發(fā)明涉及化工領(lǐng)域，具體涉及一種保鮮劑的制備方法。
背景技術(shù)：
我國(guó)芒硝資源分布廣泛，儲(chǔ)量豐富。預(yù)測(cè)總儲(chǔ)量300億t，居世界首位。我國(guó)有14個(gè)省區(qū)發(fā)現(xiàn)有芒硝，說(shuō)明資源分布廣，但90％以上的芒硝又集中分布在青海、內(nèi)蒙、四川和湖南，因而又相對(duì)集中。
我國(guó)目前無(wú)水芒硝(元明粉)生產(chǎn)廠家有200家左右，年產(chǎn)元明粉300萬(wàn)t左右，是世界上最大的無(wú)水芒硝生產(chǎn)國(guó)。我國(guó)的芒硝礦，品位高，質(zhì)量好，開(kāi)采容易。無(wú)水芒，平均品位40.7％；由于芒硝礦一般容易被水溶解，也易風(fēng)化，因此開(kāi)采比較容易，并且大多露天開(kāi)采，伴生或共生無(wú)水芒硝和鈣芒硝大部分也適合開(kāi)采。
芒硝加煤高溫?zé)Y(jié)制備硫化鈉產(chǎn)品是目前已實(shí)現(xiàn)工業(yè)化的成熟工藝，生產(chǎn)過(guò)程中產(chǎn)生大量的廢料。
目前，隨著國(guó)內(nèi)的重金屬污染越來(lái)越嚴(yán)重，人們正不斷的開(kāi)發(fā)出有效的去除方法。其中，對(duì)于土壤、大氣及水中的重金屬處理方法均不同，現(xiàn)較為常用的是還原法。主要是應(yīng)用硫化堿，因?yàn)榱蚧瘔A不僅可去消除污泥中及污水中的金屬物質(zhì)，對(duì)于含有重金屬土壤的處理也有一定的效果，所以，硫化堿的應(yīng)用也越來(lái)越廣泛?？墒?，隨著硫化堿的需求及產(chǎn)量的增加，硫化堿渣的產(chǎn)生也越來(lái)越多，這也成為了一個(gè)問(wèn)題，不處理將會(huì)給環(huán)境帶來(lái)很大的麻煩。
硫化堿渣主要是由碳、sio3、na2s、al2o3等組成的混合物，來(lái)源于一些未進(jìn)行綜合治理的化工廠，一般這些工廠對(duì)于硫化堿廢渣都是沒(méi)經(jīng)處理就將其廢棄。
技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素：
硫化堿廢渣按其組成大致可分為可溶和不溶部分?？扇懿糠种饕衝a2s、na2so3等，分離后可用于生產(chǎn)工業(yè)品大蘇打，投放市場(chǎng)、變廢為寶。另一部分包括未燃盡的碳、sio3、al2o3等，它們?cè)谏a(chǎn)過(guò)程中便富集起來(lái)，不溶于水和酸，這部分組成一般占整個(gè)廢渣的30-60％，若經(jīng)硫酸活化便形成具有很大比表面積的活性脫色劑、價(jià)格便宜，吸附效果好，不僅能用于石油潤(rùn)滑油的精煉、脫伐，經(jīng)實(shí)驗(yàn)對(duì)水中的有機(jī)染料及有機(jī)污染物(酚、cod等)有很大優(yōu)勢(shì)。而且，這樣一來(lái)又減少了硫化堿渣帶來(lái)的二次污染。
硫化堿渣堆積如山，經(jīng)風(fēng)刮、雨淋、日曬，不僅嚴(yán)重污染土壤江河、湖泊，而且能放出大量so2、h2s等有害氣體污染空氣，是環(huán)保治理的一大公害。
本發(fā)明的目的是利用未燃盡的碳、sio3、al2o3等不溶部分硫化堿廢料，制備一種保鮮劑，具體技術(shù)方案如下：
多孔型殼聚糖保鮮劑的制備方法，以硫化堿生產(chǎn)廢棄物以及膨潤(rùn)土、硅藻土、碳球、填充料為基料，配合酸溶殼聚糖和活性物質(zhì)及聯(lián)結(jié)助劑，其具體組成重量份如下：
硫化堿廢料：2.0—10.0
膨潤(rùn)土：5.0—20.0
硅藻土：5.0—20.0
微米級(jí)碳球：2.0—40.0
填充料：2.0—15.0
酸溶殼聚糖：0.1—3.0
活性物質(zhì)：0.5—5.0
聯(lián)結(jié)助劑：0.5—5.0
超純水：20.0—40.0
其制備工藝步驟為：
(1)分別按比例稱量硫化堿廢料、膨潤(rùn)土、硅藻土、微米級(jí)碳球、活性物質(zhì)、酸溶殼聚糖、填充料和聯(lián)結(jié)助劑，置于球磨機(jī)中研磨，篩分至200目以下；
(2)按比例稱取聯(lián)結(jié)助劑、超純水，在室溫條件下，將二者混合，充分?jǐn)嚢杈鶆颍?/p>
(3)將步驟(1)篩分200目以下成分與步驟(2)混合并攪拌均勻，經(jīng)擠出機(jī)擠出成型，100℃干燥24小時(shí)后，切成3-4mm長(zhǎng)度顆粒即得多孔型殼聚糖保鮮劑。
所述硫化堿廢料是硫化堿生產(chǎn)燒制分離硫化堿后的廢棄物，含有未燃盡的碳、sio3、al2o3重量比為4:4:3～6:4:3。
所述膨潤(rùn)土粒徑為200目。
所述活性物質(zhì)為試劑級(jí)硫酸鈰銨、二氧化鈦或其它過(guò)渡金屬鹽中的一種或兩種。
所述聯(lián)結(jié)助劑為環(huán)氧樹(shù)脂、丙烯酸樹(shù)脂、聚氨酯樹(shù)脂或有機(jī)硅樹(shù)脂中的一種或多種。
所述微米級(jí)碳球的制備方法如下：
首先將海藻酸鈉前驅(qū)體與納米碳酸鈣分散于水中并超聲混合均勻；然后將其滴入氯化鈣溶液中交聯(lián)固化，制得海藻酸鈉-納米碳酸鈣復(fù)合水凝膠；然后利用溶劑置換后，進(jìn)行冷凍干燥制備海藻酸鈉-碳酸鈣復(fù)合氣凝膠并進(jìn)行碳化，制得碳基復(fù)合氣凝膠；借助酸洗處理過(guò)程去除鈣質(zhì)成分制得微米級(jí)碳球。
所述填充料為輕質(zhì)碳酸鈣、氯化鈣或超細(xì)粉煤灰中的一種或多種。
所述酸溶殼聚糖由脫乙酰度≥98％的殼聚糖溶解于醋酸溶液組成，酸溶殼聚糖與醋酸溶液的重量比為1:2。
本發(fā)明的有益效果：
1、本發(fā)明以硫化堿廢渣中未燃盡的碳、sio3、al2o3等不溶部分為原料，經(jīng)活化后可以形成具有很大比表面積的活性有機(jī)吸附材料，制備成一種多孔型殼聚糖保鮮劑，既可以變廢為寶，又可以有效解決硫化堿生產(chǎn)對(duì)環(huán)境造成的污染；
2、膨潤(rùn)土、硅藻土以及微米級(jí)碳球的使用能夠使多孔型殼聚糖保鮮劑的結(jié)構(gòu)更加豐富，大孔、小孔、微孔的結(jié)合使吸附劑的孔隙率更大；
3、填充料的使用可以減低吸附劑成本及自身容重；
4、活性物質(zhì)的加入可以有效降低反應(yīng)界面能，使得在有光的情況下將吸附的有機(jī)氣味成分進(jìn)行分解以減少對(duì)環(huán)境的影響；
5、聯(lián)結(jié)助劑的加入可以增加吸附劑的強(qiáng)度及韌性，以便于提高吸附劑的重復(fù)使用次數(shù)；
6、殼聚糖具有多樣的生物學(xué)功能，特別是生物相容性和良好的降解能力，并且降解過(guò)程中產(chǎn)生的代謝產(chǎn)物毒性極低，環(huán)境友好。
具體實(shí)施方式
下面結(jié)合實(shí)施例，對(duì)本發(fā)明作詳細(xì)描述。
實(shí)施例1-4
(1)分別按比例稱量硫化堿廢料、膨潤(rùn)土、硅藻土、微米級(jí)碳球、活性物質(zhì)、酸溶殼聚糖和填充料，置于球磨機(jī)中研磨，篩分至200目以下；
(2)再按比例稱取聯(lián)結(jié)助劑、超純水，在室溫條件下，將二者混合，充分?jǐn)嚢杈鶆颍唧w比例如下表(重量份)：
(3)將步驟(1)篩分200目以下成分與步驟(2)混合并攪拌均勻，經(jīng)擠出機(jī)擠出成型，100℃干燥24小時(shí)后，切成3-4mm長(zhǎng)度顆粒既得多孔型殼聚糖保鮮劑。
所述硫化堿廢料是硫化堿生產(chǎn)燒制分離硫化堿后的廢棄物。
所述膨潤(rùn)土粒度為200目。
所述活性物質(zhì)為試劑級(jí)硫酸鈰銨、二氧化鈦及其它過(guò)渡金屬鹽其中任意一種或幾種。
所述聯(lián)結(jié)助劑為環(huán)氧樹(shù)脂、丙烯酸樹(shù)脂、聚氨酯樹(shù)脂或有機(jī)硅樹(shù)脂中的一種或多種。
所述填充料為輕質(zhì)碳酸鈣、氯化鈣或超細(xì)粉煤灰中的一種或多種。
所述微米級(jí)碳球的制備方法是：
首先將海藻酸鈉前驅(qū)體與納米碳酸鈣分散于水中并超聲混合均勻；然后將其滴入氯化鈣溶液中交聯(lián)固化，制得海藻酸鈉-納米碳酸鈣復(fù)合水凝膠；然后利用溶劑置換后，進(jìn)行冷凍干燥制備海藻酸鈉-碳酸鈣復(fù)合氣凝膠并進(jìn)行碳化，制得碳基復(fù)合氣凝膠；借助酸洗處理過(guò)程去除鈣質(zhì)成分制得微米級(jí)碳球。
所述酸溶殼聚糖由脫乙酰度≥98％的殼聚糖溶解于醋酸溶液組成，酸溶殼聚糖與醋酸溶液的重量比為1:2。
以實(shí)施例1的最終產(chǎn)物為實(shí)驗(yàn)材料，與其他保鮮方法比較，用聚乙烯袋保鮮和本發(fā)明保鮮作對(duì)比實(shí)驗(yàn)，在同一溫度條件(17℃-18℃)下及(3℃-8℃)低溫貯藏保鮮杏鮑菇、葡萄、鮮棗，結(jié)果如下：
以實(shí)施例1的最終產(chǎn)物為實(shí)驗(yàn)材料，與其他保鮮方法比較，用聚乙烯袋保鮮和本發(fā)明保鮮作對(duì)比實(shí)驗(yàn)，在同一溫度條件(23℃-25℃)下及(3℃-8℃)低溫貯藏保鮮櫻桃番茄、南國(guó)梨、毛桃,結(jié)果如下：