一種非均相酸性催化劑及其制備方法與應(yīng)用的制作方法
【專利摘要】本發(fā)明提供了一種非均相酸性催化劑，為酸性離子液體通過化學(xué)鍵鏈接于介孔材料上。本發(fā)明還提供了上述非均相酸性催化劑的制備方法以其在催化酯化反應(yīng)中的應(yīng)用。該催化劑制備方法簡單、結(jié)構(gòu)溫度，且可作為非均相催化劑多次重復(fù)利用、催化效率高，使用該催化劑合成酯不易發(fā)生氧化、磺化等副反應(yīng)，催化產(chǎn)品質(zhì)量好、無反酸現(xiàn)象的發(fā)生，對設(shè)備無腐蝕，催化反應(yīng)后易回收利用，大大降低了酯化反應(yīng)的成本。
【專利說明】一種非均相酸性催化劑及其制備方法與應(yīng)用【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001]本發(fā)明屬于化學(xué)合成領(lǐng)域，特別涉及一種非均相酸性催化劑，還涉及該催化劑的制備方法，還涉及該催化劑在催化酯化反應(yīng)中的應(yīng)用。
【背景技術(shù)】
[0002]羥基羧酸酯是一類用途廣泛的有機(jī)化合物，在食品、醫(yī)療、日化等等行業(yè)都有廣泛的用途?，F(xiàn)在工業(yè)上羥基羧酸酯主要采用催化方法合成，其催化劑以濃硫酸為主，該方法存在以下缺點(diǎn):1.濃硫酸具有強(qiáng)氧化性，會導(dǎo)致很多的副反應(yīng)產(chǎn)生和碳化的發(fā)生，使產(chǎn)物顏色加深；2.濃硫酸對設(shè)備腐蝕性較大；3.大量廢酸的排放對環(huán)境污染較大。因此尋找新的酯化催化劑成為當(dāng)今的研究熱點(diǎn)之一。
[0003]離子液體以其較好的穩(wěn)定性，較強(qiáng)的催化活性和對設(shè)備的低腐蝕性成為近年來酯化反應(yīng)催化劑的研究熱點(diǎn)。然而，離子液體由于其為均相催化劑，較難回收，因此限制了其應(yīng)用。
[0004]介孔材料是指孔徑為2~50nm的多孔材料，因其多孔結(jié)構(gòu)在催化劑方面應(yīng)用也得到很廣泛的研究和發(fā)展，但介孔材料自身相對于酯化反應(yīng)酸性不足。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0005]發(fā)明目的:本發(fā)明的的第一目的是提供一種新型的非均相酸性催化劑。
[0006]本發(fā)明的第二目的是提供上述催化劑的制備方法。
[0007]本發(fā)明的第三目的是提供上述催化劑在催化酯化反應(yīng)中的應(yīng)用方法。
[0008]技術(shù)方案:本發(fā)明提供的一種非均相酸性催化劑，為酸性離子液體通過化學(xué)鍵鏈接于介孔材料上。
[0009]其中，所述酸性離子液體由以下方法制得:將N-烯丙基咪唑與1，3-丙烷磺內(nèi)酯或1，4-丁烷磺內(nèi)酯反應(yīng)，制得前體鹽；再將前體鹽中加入等摩爾量的酸反應(yīng)，制得離子液體。
[0010]其中，所述介孔材料為改性的SBA-15，所述改性的SBA-15由以下方法制得:以Y-巰丙基三甲氧基硅烷作為改性劑，以正硅酸四乙酯作為硅源，以P123作為模板劑，在鹽酸水溶液中反應(yīng)制得改性的SBA-15。
[0011]本發(fā)明還提供了上述非均相酸性催化劑的制備方法，包括以下步驟:
[0012](I)介孔材料的制備:以Y-巰丙基三甲氧基硅烷作為改性劑，以正硅酸四乙酯作為硅源，以P123作為模板劑，在鹽酸水溶液中反應(yīng)制得改性的SBA-15 ；
[0013](2)離子液體的制備:將N-烯丙基咪唑與1，3_丙烷磺內(nèi)酯或1，4_ 丁烷磺內(nèi)酯反應(yīng)，制得前體鹽；再將前體鹽中加入等摩爾量的酸反應(yīng)，制得離子液體；
[0014](3)非均相酸性催化劑的制備:將改性的SBA-15、離子液體以及引發(fā)劑混合，反應(yīng)制得非均相酸性催化劑。
[0015]其中，步驟(1)中，Y-巰丙基三甲氧基硅烷、正硅酸四乙酯和P123的質(zhì)量比為(10-20):(40-70):(20-50):1000，優(yōu)選質(zhì)量比為(10-15): (50-60):(30-40):1000，更優(yōu)選12.88:54.64:32:1000 ;所述鹽酸水溶液的摩爾濃度為1.0-3.0mol/L，優(yōu)選1.5-2.5mol/L，更優(yōu)選1.9mol/L;所述P123的分子量為5800;反應(yīng)條件為30_50°C攪拌16_24h后90-110°C 靜置 18-30h。
[0016]其中，步驟(2)前體鹽的制備反應(yīng)中，N-烯丙基咪唑與1，3-丙烷磺內(nèi)酯或1，4- 丁烷磺內(nèi)酯的摩爾比為1:1 ;反應(yīng)溫度為20-30°C ;反應(yīng)時間為18-30h。
[0017]其中，步驟(2)離子液體的制備反應(yīng)中，所述酸為鹽酸、硫酸、磷酸、對甲苯磺酸、磷鶴酸或娃鶴酸，所述酸的摩爾量與前體鹽的摩爾量比為1:1 ;反應(yīng)溫度為室溫；反應(yīng)時間為16-24h。
[0018]其中，步驟(3)中，所述引發(fā)劑為偶氮二異丁腈、氧化環(huán)己酮、過氧化二苯甲酰、叔丁基過氧化氫或偶氮二異庚腈；改性的SBA-15中的巰基量、離子液體與引發(fā)劑的摩爾比為(I?2):1:(0.1?0.2);反應(yīng)溫度為90-11 (TC ;反應(yīng)時間為18_30h。
[0019]本發(fā)明還提供了上述非均相酸性催化劑在催化酯化反應(yīng)中的應(yīng)用。
[0020]所述應(yīng)用，酯化反應(yīng)體系中，醇和羧酸的摩爾比為(0.1?10):1 ;酯化反應(yīng)體系中還包括帶水劑，所述帶水劑為甲苯或環(huán)己烷。
[0021]有益效果:本發(fā)明提供的非均相酸性催化劑制備方法簡單、結(jié)構(gòu)溫度，且可作為非均相催化劑多次重復(fù)利用、催化效率高，使用該催化劑合成酯不易發(fā)生氧化、磺化等副反應(yīng)，催化產(chǎn)品質(zhì)量好、無反酸現(xiàn)象的發(fā)生，對設(shè)備無腐蝕，催化反應(yīng)后易回收利用，大大降低了酯化反應(yīng)的成本。
[0022]該催化劑為將離子液體通過化學(xué)鍵連接于介孔材料上，既有離子液體的酸性和介孔材料的結(jié)構(gòu)特性，有利于反應(yīng)進(jìn)行，又是非均相的固體催化劑，可回收重復(fù)多次利用，從而能有效減少廢酸的排放，對環(huán)境友好。
【具體實(shí)施方式】
[0023]根據(jù)下述實(shí)施例，可以更好地理解本發(fā)明。然而，本領(lǐng)域的技術(shù)人員容易理解，實(shí)施例所描述的具體的物料配比、工藝條件及其結(jié)果僅用于說明本發(fā)明，而不應(yīng)當(dāng)也不會限制權(quán)利要求書中所詳細(xì)描述的本發(fā)明。
[0024]實(shí)施例1
[0025]介孔材料改性的SBA-15的制備，步驟如下:往備有磁力攪拌、溫度計的250mL三口瓶中加入125g的1.9M HCl水溶液和4g P123 (M=5800)，在40°C下攪拌溶解，加入6.83g的TEOS (正硅酸四乙酯)水解45min后將1.61g的MPTMS ( Y -巰丙基三甲氧基硅烷)加入攪拌。保持在40°C下攪拌20h后升溫至100°C靜態(tài)條件下24h，回收固體產(chǎn)物。在500ml無水乙醇中回流20h除去模板劑，回收固體物質(zhì)水洗若干次，在60°C下減壓干燥，即為改性的SBA-15 ο
[0026]酸性離子液體的制備，步驟如下:取3g N-烯丙基咪唑與3.39gl，3-丙烷磺內(nèi)酯于IOOml三口瓶中，加入30ml乙腈在25°C下攪拌24h，過濾將得到的固體產(chǎn)物用乙腈洗滌數(shù)次，在60°C下減壓干燥；取1.4g的濃硫酸溶于30ml水中，加入之前制得的固體室溫攪拌20h,通過減壓除去水即得到離子液體記為IL-H2S04。
[0027]非均相酸性催化劑的制備方法，步驟如下:將制得的含巰基SBA-15介孔材料3.7g(約含巰基0.0082mol)與2.29g離子液體IL-H2SO4至于50ml耐壓瓶中，加入20ml乙腈和0.2g AIBN (偶氮二異丁腈)于100°C下攪拌反應(yīng)24h。將得到的產(chǎn)物用甲醇洗滌若干次，60°C減壓干燥，即得非均相酸性催化劑。
[0028]實(shí)施例2
[0029]介孔材料改性的SBA-15的制備，步驟如下:往備有磁力攪拌、溫度計的250mL三口瓶中加入125g的3.0M HCl水溶液和2.5g P123 (M=5800)，在40°C下攪拌溶解，加入5.0g的TEOS (正硅酸四乙酯)水解45min后將1.25g的MPTMS ( Y -巰丙基三甲氧基硅烷)加入攪拌。保持在40°C下攪拌20h后升溫至100°C靜態(tài)條件下24h，回收固體產(chǎn)物。在500ml無水乙醇中回流20h除去模板劑，回收固體物質(zhì)水洗若干次，在60°C下減壓干燥，即為改性的SBA-15 ο
[0030]酸性離子液體的制備，步驟如下:取3g N-烯丙基咪唑與3.39gl, 3_丙烷磺內(nèi)酯于IOOml三口瓶中，加入30ml乙腈在20°C下攪拌30h，過濾將得到的固體產(chǎn)物用乙腈洗滌數(shù)次，在60°C下減壓干燥；將干燥得到的固體取Ig并取在110°C下烘過的磷鎢酸4.33g(結(jié)晶水量通過TG/DTA測定)，溶于30ml水中室溫攪拌20h，通過減壓除去水即得到離子液體記為 IL-H3PW12O400
[0031]非均相酸性催化劑的制備方法，步驟如下:將制得的含巰基SBA-15介孔材料3.7g(約含巰基0.0082mol)與10.05g離子液體IL-H3PW12O4tl至于50ml耐壓瓶中，加入20ml乙腈和0.2g AIBN (偶氮二異丁腈)于100°C下攪拌反應(yīng)24h。將得到的產(chǎn)物用甲醇洗滌若干次，60°C減壓干燥，即得非均相酸性催化劑。
[0032]實(shí)施例3
[0033]介孔材料改性的SBA-15的制備，步驟如下:往備有磁力攪拌、溫度計的250mL三口瓶中加入125g的1.5M HCl溶液和6.25g P123 (M=5800)，在40°C下攪拌溶解，加入8.75g的TEOS (正硅酸四乙酯)水解45min后將2.5g的MPTMS ( Y -巰丙基三甲氧基硅烷)加入攪拌。保持在30°C下攪拌24h后升溫至90°C靜態(tài)條件下30h，回收固體產(chǎn)物。在500ml無水乙醇中回流20h除去模板劑，回收固體物質(zhì)水洗若干次，在60°C下減壓干燥，即為改性的SBA-15 ο
[0034]酸性離子液體的制備，步驟如下:取3g N-烯丙基咪唑與3.39gl, 3_丙烷磺內(nèi)酯于IOOml三口瓶中，加入30ml乙腈在30°C下攪拌18h，過濾將得到的固體產(chǎn)物用乙腈洗滌數(shù)次，在60°C下減壓干燥；將干燥得到的固體取Ig并取在110°C下烘過的硅鎢酸3.285g (結(jié)晶水量通過TG/DTA測定)，溶于30ml水中室溫攪拌20h，通過減壓除去水即得到離子液體記為 IL-H4(Siff3O10)40
[0035]非均相酸性催化劑的制備方法，步驟如下:將制得的含巰基SBA-15介孔材料3.7g(約含巰基0.0082mol)與8.08g離子液體IL-H4 (Siff3O10) 4至于50ml耐壓瓶中，加入20ml乙腈和0.2g AIBN (偶氮二異丁腈)于90°C下攪拌反應(yīng)30h。將得到的產(chǎn)物用甲醇洗滌若干次，60°C減壓干燥，即得非均相酸性催化劑。
[0036]實(shí)施例4
[0037]介孔材料改性的SBA-15的制備，步驟如下:往備有磁力攪拌、溫度計的250mL三口瓶中加入125g的2.5M HCl溶液和3.75g P123 (M=5800)，在40°C下攪拌溶解，加入6.25g的TEOS (正硅酸四乙酯)水解45min后將1.875g的MPTMS ( Y -巰丙基三甲氧基硅烷)加入攪拌。保持在50°C下攪拌16h后升溫至110°C靜態(tài)條件下18h，回收固體產(chǎn)物。在500ml無水乙醇中回流20h除去模板劑，回收固體物質(zhì)水洗若干次，在60°C下減壓干燥，即為改性的 SBA-15。
[0038]酸性離子液體的制備，步驟如下:取3g N-烯丙基咪唑與3.39gl, 3_丙烷磺內(nèi)酯于IOOml三口瓶中，加入30ml乙腈在30°C下攪拌18h，過濾將得到的固體產(chǎn)物用乙腈洗滌數(shù)次，在60°C下減壓干燥；將干燥得到的固體取Ig并取對甲苯磺酸0.75g，溶于30ml水中室溫攪拌20h，通過減壓除去水即得到離子液體記為IL-TsOH。
[0039]非均相酸性催化劑的制備方法，步驟如下:將制得的含巰基SBA-15介孔材料3.7g(約含巰基0.0082mol)與3.3g離子液體IL-TsOH至于50ml耐壓瓶中，加入20ml乙腈和0.2g AIBN (偶氮二異丁腈)于110°C下攪拌反應(yīng)18h。將得到的產(chǎn)物用甲醇洗滌若干次，60°C減壓干燥，即得非均相酸性催化劑。
[0040]實(shí)施例5
[0041]介孔材料改性的SBA-15的制備，步驟如下:往備有磁力攪拌、溫度計的250mL三口瓶中加入125g的1.0M HCl溶液和5.0g P123 (M=5800)，在40°C下攪拌溶解，加入7.5g的TEOS (正硅酸四乙酯)水解45min后將1.5g的MPTMS ( Y -巰丙基三甲氧基硅烷)加入攪拌。保持在40°C下攪拌20h后升溫至100°C靜態(tài)條件下24h，回收固體產(chǎn)物。在500ml無水乙醇中回流20h除去模板劑?；厥展腆w物質(zhì)水洗若干次，在60°C下減壓干燥，即為改性的SBA-15 ο
[0042]酸性離子液體的制備，步驟如下:取3g N-烯丙基咪唑與3.39gl, 3_丙烷磺內(nèi)酯于IOOml三口瓶中，加入30ml乙腈在30°C下攪拌18h，過濾將得到的固體產(chǎn)物用乙腈洗滌數(shù)次，在60°C下減壓干燥；將干燥得到的固體取Ig并取磷酸0.14g，溶于30ml水中室溫攪拌20h,通過減壓除去水即得到離子液體記為IL-H3P04。
[0043]非均相酸性催化劑的制備方法，步驟如下:將制得的含巰基SBA-15介孔材料3.7g(約含巰基0.0082mol)與0.27g離子液體IL-H3PO4至于50ml耐壓瓶中，加入20ml乙腈和
0.2g AIBN(偶氮二異丁腈)于90°C下攪拌反應(yīng)30h。將得到的產(chǎn)物用甲醇洗滌若干次，60°C減壓干燥，即得非均相酸性催化劑。
[0044]實(shí)施例6
[0045]介孔材料改性的SBA-15的制備，步驟如下:往備有磁力攪拌、溫度計的250mL三口瓶中加入125g的1.9M HCl水溶液和4g P123 (M=5800)，在40°C下攪拌溶解，加入6.83g的TEOS (正硅酸四乙酯)水解45min后將1.61g的MPTMS ( Y -巰丙基三甲氧基硅烷)加入攪拌。保持在40°C下攪拌20h后升溫至100°C靜態(tài)條件下24h，回收固體產(chǎn)物。在500ml無水乙醇中回流20h除去模板劑，回收固體物質(zhì)水洗若干次，在60°C下減壓干燥，即為改性的SBA-15 ο
[0046]酸性離子液體的制備，步驟如下:取20mmol N-烯丙基咪唑與20mmoll, 4_ 丁燒磺內(nèi)酯于IOOml三口瓶中，加入30ml乙腈在25°C下攪拌24h，過濾將得到的固體產(chǎn)物用乙腈洗滌數(shù)次，在60°C下減壓干燥；將之前制得的固體與等摩爾量的硫酸室溫攪拌20h，通過減壓除去水即得到離子液體記為il-h2so4。
[0047]非均相酸性催化劑的制備方法，步驟如下:取含巰基SBA-15介孔材料(含巰基IOmmol)與IOmmol離子液體IL-H2SO4至于50ml耐壓瓶中，加入20ml乙腈和0.2mmol氧化環(huán)己酮于100°C下攪拌反應(yīng)24h。將得到的產(chǎn)物用甲醇洗滌若干次，60°C減壓干燥，即得非均相酸性催化劑。
[0048]實(shí)施例7
[0049]介孔材料改性的SBA-15的制備，步驟如下:往備有磁力攪拌、溫度計的250mL三口瓶中加入125g的1.9M HCl水溶液和4g P123 (M=5800)，在40°C下攪拌溶解，加入6.83g的TEOS (正硅酸四乙酯)水解45min后將1.61g的MPTMS ( Y -巰丙基三甲氧基硅烷)加入攪拌。保持在40°C下攪拌20h后升溫至100°C靜態(tài)條件下24h，回收固體產(chǎn)物。在500ml無水乙醇中回流20h除去模板劑，回收固體物質(zhì)水洗若干次，在60°C下減壓干燥，即為改性的SBA-15 ο
[0050]酸性離子液體的制備，步驟如下:取20mmol N-烯丙基咪唑與20mmoll, 4_ 丁燒磺內(nèi)酯于100ml三口瓶中，加入30ml乙腈在25°C下攪拌24h，過濾將得到的固體產(chǎn)物用乙腈洗滌數(shù)次，在60°C下減壓干燥；將之前制得的固體與等摩爾量的硫酸室溫攪拌20h，通過減壓除去水即得到離子液體記為il-h2so4。
[0051]非均相酸性催化劑的制備方法，步驟如下:取含巰基SBA-15介孔材料(含巰基IOmmol)與5mmol離子液體IL-H2SO4至于50ml耐壓瓶中，加入20ml乙腈和0.1mmol過氧化二苯甲酰于100°C下攪拌反應(yīng)24h。將得到的產(chǎn)物用甲醇洗滌若干次，60°C減壓干燥，SP得非均相酸性催化劑。
[0052]實(shí)施例8
[0053]與實(shí)施例7基本相同，不同之處僅在于:采用叔丁基過氧化氫代替過氧化二苯甲酰。實(shí)施例9
[0054]與實(shí)施例7基本相同，不同之處僅在于:采用偶氮二異庚氰代替過氧化二苯甲酰。實(shí)施例10
[0055]非均相酸性催化劑在催化`化反應(yīng)中的應(yīng)用，將實(shí)施例1至5得到的非均相酸性催化劑按以下方式投入反應(yīng):
[0056]A)將醇置于反應(yīng)器內(nèi)；
[0057]B)將非均相酸性催化劑置于反應(yīng)器內(nèi)，并使之?dāng)嚢璺稚⒕鶆颍?br> [0058]C)將反應(yīng)所用的羧酸按照計算的摩爾比加入反應(yīng)器中；
[0059]D)在一定的溫度和壓力條件下，使反應(yīng)進(jìn)行，反應(yīng)完畢后冷卻分離，得到產(chǎn)品酯。
[0060]具體而言:
[0061]在備有電磁攪拌、溫度計、回流冷凝管、分水器的250mL三口瓶中加入IOg
[0062](47.6mmol) 一水合檸檬酸，17.641g (238mmol)正丁醇(酸醇比1:5),同時加入
Ig本發(fā)明的非均相酸性催化劑，加熱回流攪拌使反應(yīng)生成的水從分水器中分出，每隔Ih
測一次酸值，酸值的測定祥參照GB/T1668-2008，反應(yīng)4h計算酯化率，酯化率計算公式為
,反應(yīng)結(jié)束酸值n/ m π _
1—一初$臺謝直 xioo%,結(jié)果見表1。
[0063]表1本發(fā)明的非均相酸性催化劑催化酯化反應(yīng)的酯化率
[0064]
催化劑I實(shí)施例1 I實(shí)施例2 I實(shí)施例3 I實(shí)施例4 I催化劑5
酯化率 96.9% 97.1%~ 95.6% 92.0% 97.7%
【權(quán)利要求】
1.一種非均相酸性催化劑，其特征在于:為酸性離子液體通過化學(xué)鍵鏈接于介孔材料上。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種非均相酸性催化劑，其特征在于:所述酸性離子液體由以下方法制得:將N-烯丙基咪唑與1，3-丙烷磺內(nèi)酯或1，4-丁烷磺內(nèi)酯反應(yīng)，制得前體鹽；再將前體鹽中加入等摩爾量的酸反應(yīng)，制得離子液體。
3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種非均相酸性催化劑，其特征在于:所述介孔材料為改性的SBA-15，所述改性的SBA-15由以下方法制得:以Y -巰丙基三甲氧基硅烷作為改性劑，以正硅酸四乙酯作為硅源，以P123作為模板劑，在鹽酸水溶液中反應(yīng)制得改性的SBA-15。
4.一種權(quán)利要求1所述的一種非均相酸性催化劑的制備方法，其特征在于:包括以下步驟: (1)介孔材料的制備:以Y-巰丙基三甲氧基硅烷作為改性劑，以正硅酸四乙酯作為硅源，以P123作為模板劑，在鹽酸水溶液中反應(yīng)制得改性的SBA-15 ； (2)離子液體的制備:將N-烯丙基咪唑與1，3-丙烷磺內(nèi)酯或1，4-丁烷磺內(nèi)酯反應(yīng)，制得前體鹽；再將前體鹽中加入等摩爾量的酸反應(yīng)，制得離子液體； (3)非均相酸性催化劑的制備:將改性的SBA-15、離子液體以及引發(fā)劑混合，反應(yīng)制得非均相酸性催化劑。
5.根據(jù)權(quán)利要求4所述的一種非均相酸性催化劑的制備方法，其特征在于:步驟(I)中，Y-巰丙基三甲氧基硅烷、正硅酸四乙酯、P123和鹽酸水溶液的質(zhì)量比為(10-20):(40-70):(20-50):1000 ;所述鹽酸水溶液的摩爾濃度為1.0-3.0mol/L ;反應(yīng)條件為30-50°C攪拌 16-24h 后 90-110°C靜置 18_30h。
6.根據(jù)權(quán)利要求4所述的一種非均相酸性催化劑的制備方法，其特征在于:步驟(2)前體鹽的制備反應(yīng)中，N-烯丙基咪唑與1，3-丙烷磺內(nèi)酯或1，4-丁烷磺內(nèi)酯的摩爾比為1:1 ;反應(yīng)溫度為20-30°C ;反應(yīng)時間為18-30h。
7.根據(jù)權(quán)利要求4所述的一種非均相酸性催化劑的制備方法，其特征在于:步驟(2)離子液體的制備反應(yīng)中，所述酸為鹽酸、硫酸、磷酸、對甲苯磺酸、磷鎢酸或硅鎢酸，所述酸的摩爾量與步驟(2)中前體鹽的摩爾量比值為1:1 ;反應(yīng)溫度為室溫；反應(yīng)時間為16-24h。
8.根據(jù)權(quán)利要求4所述的一種非均相酸性催化劑的制備方法，其特征在于:步驟(3)中，所述引發(fā)劑為偶氮二異丁腈、氧化環(huán)己酮、過氧化二苯甲酰、叔丁基過氧化氫或偶氮二異庚腈；改性的SBA-15中的巰基量、離子液體與引發(fā)劑的摩爾比為(I?2):1:(0.1?0.2);反應(yīng)溫度為90-1IO0C ;反應(yīng)時間為18-30h。
9.權(quán)利要求1所述的非均相酸性催化劑在催化酯化反應(yīng)中的應(yīng)用。
10.如權(quán)利要求9所述的應(yīng)用，其特征在于:酯化反應(yīng)體系中，醇和羧酸的摩爾比為(0.1?10):1 ;酯化反應(yīng)體系中還包括帶水劑，所述帶水劑為甲苯或環(huán)己烷。
【文檔編號】B01J31/02GK103506156SQ201310429965
【公開日】2014年1月15日 申請日期:2013年9月18日 優(yōu)先權(quán)日:2013年9月18日
【發(fā)明者】郭凱, 袁愛邦, 李昕, 唐拾貴, 歐陽平凱 申請人:南京工業(yè)大學(xué)