通過在氫氣存在下均相催化醇胺化合成低比色指數(shù)的聚亞烷基多胺的制作方法
【專利摘要】本發(fā)明涉及一種通過均相催化的醇胺化制備聚亞烷基多胺的方法，其中在均相催化劑的存在下消除水和在氫氣的存在下而使脂族鏈烷醇胺彼此反應(yīng)或使脂族二胺或多胺與脂族二醇或多醇反應(yīng)。本發(fā)明還涉及可通過該方法得到的聚亞烷基多胺以及包含羥基、仲胺或叔胺的聚亞烷基多胺。最后，本發(fā)明涉及該聚亞烷基多胺作為油墨中的粘合促進(jìn)劑、復(fù)合膜中的粘合促進(jìn)劑、粘合劑中的粘結(jié)促進(jìn)劑、用于樹脂的交聯(lián)劑/固化劑、用于涂料的底漆、用于分散型漆的濕粘合促進(jìn)劑、絡(luò)合劑和絮凝劑、用于木材防腐中的滲透助劑、腐蝕抑制劑和用于蛋白質(zhì)和酶的固定劑的用途。
【專利說明】通過在氫氣存在下均相催化醇胺化合成低比色指數(shù)的聚亞烷基多胺
[0001]發(fā)明描述
[0002]本發(fā)明涉及一種通過在氫氣存在下均相催化醇胺化鏈烷醇胺或二胺或多胺與二醇或多醇而制備具有低比色指數(shù)的聚亞烷基多胺的方法。此外，本發(fā)明也涉及可通過這些方法得到的聚亞烷基多胺，且涉及聚亞烷基多胺的用途。本發(fā)明進(jìn)一步提供具有羥基、仲氨基或叔氨基的具體聚亞烷基多胺。
[0003]本發(fā)明的其他實(shí)施方案可在權(quán)利要求書、說明書和實(shí)施例中找到。不言而喻，已在上文中說明并仍將在下文中解釋的本發(fā)明主題的特征不僅可以在每種情況下詳細(xì)說明的組合使用，也可以不背離本發(fā)明范圍的其他組合使用。其中所有特征具有優(yōu)選或非常優(yōu)選含義的本發(fā)明實(shí)施方案分別為優(yōu)選或非常優(yōu)選的。
[0004]聚乙烯亞胺是具有大量不同用途的有價(jià)值的產(chǎn)品。例如，使用聚乙烯亞胺:a)作為粘合促進(jìn)劑用于層壓膜的印刷油墨山)作為助劑(粘合劑)用于生產(chǎn)多層復(fù)合膜，其中不僅有相容的不同聚合物層，也有金屬膜；c)作為粘合促進(jìn)劑用于粘合劑，例如與聚乙烯醇、丁酸酯和乙酸酯和苯乙烯共聚物結(jié)合，或作為粘結(jié)促進(jìn)劑用于標(biāo)簽粘合劑；d)此外低分子量聚乙烯亞胺可在環(huán)氧樹脂和聚氨酯粘合劑中作為交聯(lián)劑/硬化劑使用；e)在涂層應(yīng)用中作為底漆用于改進(jìn)對基材如玻璃、木材、塑料和金屬的粘合；f)用于改進(jìn)在標(biāo)準(zhǔn)乳化漆中的濕粘合，且也用于改進(jìn)例如道路標(biāo)識漆的即時(shí)耐雨性；g)作為在水處理/水加工中具有對重金屬如Hg、Pb、Cu、Ni的高鍵合力的絡(luò)合劑與絮凝劑；h)作為滲透助劑用于木材防腐中活性金屬鹽配制；i)作為腐蝕抑制劑用于鐵和非鐵金屬；j)用于固定蛋白質(zhì)和酶。對于這些應(yīng)用，也可 使用不衍生于亞乙基亞胺的聚亞烷基多胺。
[0005]聚乙烯亞胺目前可通過亞乙基亞胺均聚得到。亞乙基亞胺是可以不同方式(氮丙唆，Ulrich Steuerle, Robert Feuerhake,在 Ullmann' s Encyclopedia of IndustrialChemistry中，2006, ffiley-VCH, ffeinheim)合成的高反應(yīng)性、腐蝕性和毒性中間體。
[0006]在β-氯乙基胺方法中，亞乙基亞胺通過氯乙基胺與NaOH反應(yīng)得到。該方法可導(dǎo)致不希望的氯乙基胺通過HCl消除而聚合，其必須小心避免。此外，兩當(dāng)量NaOH的使用以及副產(chǎn)物NaCl的形成是不利的。
[0007]在Dow方法中，亞乙基亞胺可通過1，2-二氯乙烷與三當(dāng)量氨反應(yīng)得到。大量氨的使用、副產(chǎn)物氯化銨的形成、反應(yīng)混合物的腐蝕性以及產(chǎn)品中的雜質(zhì)是不利的。
[0008]在Wencker方法中，在第一步中，2_氨基乙醇與硫酸反應(yīng)得到2_氨基乙基硫酸氫鹽。隨后亞乙基胺由此在第二步中通過加入兩當(dāng)量NaOH而得到。此處，硫酸和NaOH的使用以及副產(chǎn)物硫酸鈉的形成也是不利的。
[0009]在2-氨基乙醇催化脫氫中，亞乙基亞胺通過在250_450°C下在氣相中2_氨基乙醇催化脫氫而得到。該方法的缺點(diǎn)是通過蒸餾的復(fù)雜產(chǎn)品后處理、高能量需要以及短催化劑壽命。
[0010]除所述用于制備亞乙基亞胺的方法的缺點(diǎn)之外，由于高反應(yīng)性、毒性和腐蝕性亞乙基亞胺必須處理，因此始于該起始化合物的聚乙烯亞胺的合成是有問題的。同樣必須確保在所得產(chǎn)品和/或廢水流中沒有亞乙基亞胺殘留。
[0011]對于利用非衍生于氮丙啶的亞烷基>C2(x>2)制備聚亞烷基多胺-[(CH2)xN]-,不存在類似于氮丙啶路線的方法，因此對于它們的制備迄今還沒有成本有效的方法。
[0012]均相催化醇胺化通過始于醇和胺合成伯胺、仲胺和叔胺的文獻(xiàn)而已知，其中單體產(chǎn)品在所有所述實(shí)施方案中得到。
[0013]US3708539描述了使用釕-膦配合物合成伯胺、仲胺和叔胺。
[0014]Y.Watanabe, Y.Tsuji, Y.0hsugi Tetrahedron Lett.1981, 22, 2667-2670 報(bào)道了使用[Ru(PPh3)3Cl2]作為催化劑通過利用苯胺的醇胺化而制備芳基胺。
[0015]EP0034480A2公開了通過使用銥、銠、釕、鋨、鉬、鈀或錸催化劑使伯胺或仲胺與伯
醇或仲醇反應(yīng)而制備N-烷基-或N，N- 二烷基胺。
[0016]EP0239934A1描述了使用釕膦和銥膦配合物始于二醇如乙二醇和1，3_丙二醇與仲胺合成單-和二 -胺化產(chǎn)品。
[0017]K.1.Fujita, R.Yamaguchi Synlett, 2005,4, 560-571 描述了通過醇與伯胺反應(yīng)而合成仲胺以及利用伯胺與二 醇通過使用銥催化劑的閉環(huán)反應(yīng)而合成環(huán)胺。
[0018]在A.Tillack, D.Hollmann, K.Mevius, D.Michalik, S.Bahil? M.Beller Eur.J.0rg.Chem.2008,4745-4750 中，在 A.Tillack，D.Ho I lmann, D.Michalik, M.BellerTetrahedron Lett.2006,47,8881-8885 中，在D.Ho I lmann, S.Bahn?A.Tillack,M.BellerAngew.Chem.1nt.Ed.2007，46，8291-8294 中以及在 M.Haniti，S.A.Hamid, C.L.Allen,G.ff.Lamb, A.C.Maxwell, H.C.May turn, A.J.A.Watson, J.M.J.Williams J.Am.Chem.Soc,2009，131，1766-1774中描述了使用均相釕催化劑始于醇和伯胺或仲胺合成仲胺和叔胺。
[0019]在C.Gunanathan, D.Milstein Angew.Chem.1nt.Ed.2008,47,8661-8664 中報(bào)道了使用均相釕催化劑通過醇與氨反應(yīng)而合成伯胺。
[0020]我們未公布的申請PCT/EP2011/058758描述了通過鏈烷醇胺或二胺或多胺與二
醇或多醇的催化醇胺化而制備聚亞烷基多胺的一般方法。
[0021]本發(fā)明目的是找到一種制備聚亞烷基多胺的方法，其中不使用氮丙啶、不形成不希望的副產(chǎn)物、得到具有希望的鏈長度的產(chǎn)物且產(chǎn)物比色指數(shù)盡可能低。
[0022]該目的通過利用均相催化醇胺化而制備聚亞烷基多胺的方法而完成，其中(i)脂族氨基醇彼此或(ii)脂族二胺或多胺與脂族二醇或多醇在均相催化劑和氫氣存在下消除水而反應(yīng)。該反應(yīng)優(yōu)選在0.l-25MPa的壓力下和100-200°C的溫度下進(jìn)行。
[0023]就本發(fā)明而言，Ca-Cb形式的表述是指帶有一定碳原子數(shù)的化合物或取代基。碳原子數(shù)可選自由a至b，包括a和b的全部范圍，a至少為I且b總是大于a?；衔锘蛉〈M(jìn)一步通過Ca-CbV形式的表述說明。在此V代表化合物種類或取代基種類，例如烷基化合物或烷基取代基。
[0024]特別的是，所述各種取代基的集合性術(shù)語具有以下含義:
[0025]C「C5(I烷基:具有至多50個(gè)碳原子的直鏈或支化烴基，例如C1-Cltl烷基或C11-Cm烷基，優(yōu)選C1-Cltl烷基，例如C1-C3烷基，如甲基、乙基、丙基、異丙基，或C4-C6烷基，正丁基、仲丁基、叔丁基、1，1-二甲基乙基、戊基、2-甲基丁基、1，1-二甲基丙基、1，2-二甲基丙基、2，2-二甲基丙基、1-乙基丙基、己基、2-甲基戊基、3-甲基戊基、1，1-二甲基丁基、1，2-二甲基丁基、1，3- 二甲基丁基、2，2- 二甲基丁基、2，3- 二甲基丁基、3，3- 二甲基丁基、2-乙基丁基、1，I, 2- 二甲基丙基、I, 2, 2-二甲基丙基、1-乙基-1-甲基丙基、1-乙基-c1-甲基丙基，或〇7-(:1(|烷基，如庚基、辛基、2-乙基己基、2，4，4-三甲基戊基、1，1,3, 3-四甲基丁基、壬基或癸基，及其異構(gòu)體。
[0026]C3-C15環(huán)烷基:具有3-15個(gè)碳環(huán)原子數(shù)的單環(huán)飽和烴基，優(yōu)選C3-C8環(huán)烷基如環(huán)丙基、環(huán)丁基、環(huán)戊基、環(huán)己基、環(huán)庚基或環(huán)辛基，以及飽和或不飽和環(huán)體系如降冰片基或降冰片烯基。
[0027]芳基:包含6-14碳環(huán)原子的單至三核芳環(huán)體系，例如苯基、萘基或蒽基，優(yōu)選單-至雙核，特別優(yōu)選單核芳環(huán)體系。
[0028]就本發(fā)明而言，符號表示所有化合物的化合價(jià)，通過其使一種化學(xué)基團(tuán)連接到
另一種化學(xué)基團(tuán)上。
[0029]聚亞烷基多胺可通過在每種情況下在催化劑的存在下使(i)脂族氨基醇彼此反應(yīng)，或(ii)脂族二胺或多胺與脂族二醇或多醇反應(yīng)而得到。令人驚奇的是，已發(fā)現(xiàn)如果在反應(yīng)中注入氫氣，則產(chǎn)物的色數(shù)降低。為此在每種情況下使用的對照是以相同方式而不用氫氣合成的產(chǎn)物。因此 ，根據(jù)本發(fā)明，如果在合成聚亞烷基多胺之前或期間注入氫氣，即反應(yīng)在氫氣的存 在下進(jìn)行，則得到低色數(shù)的聚亞烷基多胺。氫氣的注入優(yōu)選在0.l-25MPa(氫氣的分壓)，更優(yōu)選Ι-lOMPa，更特別是l_7MPa的壓力下進(jìn)行。溫度優(yōu)選設(shè)定在100_200°C，更優(yōu)選130-180°C之間。注入氫氣的結(jié)果是，色數(shù)減少到至少2分之一，優(yōu)選10分之一至100分之一。
[0030]在氫氣氣氛下適合反應(yīng)的脂族氨基醇包含至少一個(gè)伯氨基或仲氨基以及至少一個(gè)OH基。實(shí)例為線性、支化或環(huán)狀的鏈烷醇胺，如單乙醇胺、二乙醇胺，氨基丙醇如3-氨基丙烷-1-醇或2-氨基丙烷-1-醇，氨基丁醇如4-氨基丁烷-1-醇、2-氨基丁烷-1-醇或3-氨基丁烷-1-醇，氨基戊醇如5-氨基戊烷-1-醇或1-氨基戊烷-2-醇，氨基二甲基戊醇如5-氨基-2，2- 二甲基戊醇，氨基己醇如2-氨基己烷-1-醇或6-氨基己烷-1-醇，氨基庚醇如2-氨基庚烷-1-醇或7-氨基庚烷-1-醇，氨基辛醇如2-氨基辛烷-1-醇或8-氨基辛烷-1-醇，氨基壬醇如2-氨基壬烷-1-醇或9-氨基壬烷-1-醇，氨基癸醇如2-氨基癸烷-1-醇或10-氨基癸烷-1-醇，氨基十一醇如2-氨基十一烷-1-醇或11-氨基十一燒-1-醇,氨基十二醇如2-氨基十二燒-1-醇或12-氨基十二燒-1-醇,氨基十二醇如2-氨基十三烷-1-醇，1-(2-羥乙基)哌嗪，2-(2-氨基乙氧基)乙醇，烷基鏈烷醇胺如丁基乙醇胺、丙基乙醇胺、乙基乙醇胺、甲基乙醇胺。特別優(yōu)選單乙醇胺和單丙醇胺。
[0031]適合在氫氣氣氛下反應(yīng)的脂族二胺包含至少兩個(gè)伯氨基或至少一個(gè)伯氨基和一個(gè)仲氨基或至少兩個(gè)仲氨基，它們優(yōu)選包含兩個(gè)伯氨基。實(shí)例為線性、支化或環(huán)狀脂族二胺。實(shí)例為亞乙基二胺、1，3-亞丙基二胺、1，2-亞丙基二胺，亞丁基二胺如1，4-亞丁基二胺或1，2-亞丁基二胺，二氨基戊烷如1，5-二氨基戊烷或1，2-二氨基戊烷，I, 5-二氨基-2-甲基戊烷，二氨基己烷如1，6- 二氨基己烷或1，2- 二氨基己烷，二氨基庚烷如1，7- 二氨基庚燒或1，2- 二氨基庚燒，二氨基辛燒如1，8- 二氨基辛燒或1，2- 二氨基辛燒，二氨基壬燒如I, 9- 二氨基壬烷或1，2- 二氨基壬烷，二氨基癸烷如1，10- 二氨基癸烷或1，2- 二氨基癸烷，二氨基十一烷如1，11-二氨基十一烷或1，2- 二氨基十一烷，二氨基十二烷如1，12- 二氨基十二烷或1，2- 二氨基十二烷，3，3’ - 二甲基-4，4’ - 二氨基二環(huán)己基甲烷、4，4’ - 二氨基二環(huán)己基甲燒、異佛爾酮二胺、2，2- 二甲基丙烷-1, 3- 二胺、4，7, 10- 二氧雜十二燒-1, 13- 二胺、4，9-二氧雜十二燒-1，12-二胺、多醚胺、哌嗪、3_(環(huán)己烷基氨基)丙胺、3_(甲基氨基)丙胺、N，N-雙(3-氨基丙基)甲胺。
[0032]合適的脂族二醇為線性、支化或環(huán)狀脂族二醇。脂族二醇的實(shí)例為乙二醇、1，2-丙二醇、1，3-丙二醇、2-甲基-1,3-丙二醇，丁二醇如1,4-丁二醇或丁烷_2，3-二醇或1，2- 丁二醇，戊二醇如新戊二醇或1，5-戊二醇或1，2-戊二醇，己二醇如1，6-己二醇或I, 2-己二醇，庚二醇如1，7-庚二醇或1，2-庚二醇，辛二醇如1，8-辛二醇或1，2-辛二醇，壬二醇如1，9-壬二醇或1，2-壬二醇，癸二醇如1，10-癸二醇或1，2-癸二醇，十一烷二醇如1，11-1^一烷二醇或l，2-1烷二醇，十二烷二醇如1，12-十二烷二醇或1,2-十二烷二醇，十三烷二醇如1，13-十三烷二醇或1，2_十三烷二醇，十四烷二醇如1，14-十四烷二醇或1，2-十四烷二醇，十五烷二醇如1，15-十五烷二醇或1，2-十五烷二醇，十六烷二醇如1，16-十六烷二醇或1，2-十六烷二醇，十七烷二醇如1，17-十七烷二醇或1，2-十七烷二醇，十八烷二醇如1，18-十八烷二醇或1,2-十八烷二醇，3，4-二甲基-2，5-己烷二醇，聚THF，1，4-雙(2-羥乙基)哌嗪，二乙醇胺如丁基二乙醇胺或甲基二乙醇胺，二醇胺和三醇胺。
[0033]可根據(jù)本發(fā)明在氫氣氣氛下得到的優(yōu)選聚亞烷基多胺包含C2-C5tl亞烷基單元，特別優(yōu)選C2-C2tl亞烷基單元。這些可為線性或支化的，它們優(yōu)選為線性的。實(shí)例為亞乙基、亞丙基如1，3-亞丙基、亞丁基如1，4-亞丁基、亞戊基如1，5-亞戊基或1，2-亞戊基、亞己基如1，6-亞己基、亞辛基如1，8-亞辛基或1，2-亞辛基、亞壬基如1，9-亞壬基或1，2-亞壬基、亞癸基如1，2-亞癸基或1，10-亞癸基、亞十一烷基如1，2-亞十一烷基、亞十二烷基如I, 12-亞十二烷基或1，2-亞十二烷基、亞十三烷基如1，2-亞十三烷基、辛基、壬基、癸基、十一烷基、十二烷基、十三烷基、新戊基。亞環(huán)烷基單元也可為例如1，3-或1，4-亞環(huán)己烷基。聚亞烷基多胺特別優(yōu)選具有C2亞烷基單兀。
[0034]在氫氣壓力下在相應(yīng)的反應(yīng)中也可使用脂族氨基醇的混合物或鏈烷二醇的混合物或二氨基烷烴的混合物。得到的聚亞烷基多胺可包含具有不同長度的亞烷基單元。
[0035]具有多于一個(gè)OH基或多于一個(gè)伯氨基或仲氨基的多官能氨基醇也可在氫氣壓力下彼此反應(yīng)。在這種情況下，得到高支化產(chǎn)物。多官能氨基醇的實(shí)例為二乙醇胺、N-(2-氨基乙基)乙醇胺、二異丙醇胺、二異壬醇胺、二異癸醇胺、二異十一烷醇胺、二異十二烷醇胺、二異十二燒醇胺。
[0036]多醇或二醇和多醇的混合物也可與二胺在氫氣壓力下反應(yīng)。多胺或二胺和多胺的混合物也可與二醇反應(yīng)。多醇或二醇和多醇的混合物也可與多胺或二胺和多胺的混合物反應(yīng)。在這種情況下，得到高支化產(chǎn)物。多醇的實(shí)例為丙三醇、三羥甲基丙烷、山梨醇、三乙醇胺、三異丙醇胺。多胺的實(shí)例為二亞乙基三胺、三(氨基乙基)胺、三嗪、3-(2-氨基乙基氨基)丙胺、二亞丙基三胺、N-N’ -雙(3-氨基丙基)亞乙基二胺。
[0037]特別合適的化合物是其中原料脂族氨基醇、脂族二胺或多胺或脂族二醇或多醇中的至少一種包含具有2-4個(gè)碳原子的烷基或亞烷基的那些。
[0038]特別適合在氫氣壓力下反應(yīng)的化合物同樣是其中原料脂族氨基醇、脂族二胺或多胺或脂族二醇或多 醇中的至少一種包含具有五個(gè)或更多個(gè)，優(yōu)選七個(gè)或更多個(gè)，特別優(yōu)選九個(gè)或更多個(gè)，特別是十二個(gè)或更多個(gè)碳原子的烷基或亞烷基的那些。
[0039]特別合適的化合物是其中原料脂族氨基醇、脂族二胺或多胺或脂族二醇或多醇中的至少一種包含具有5-50個(gè)，優(yōu)選5-20個(gè)，特別優(yōu)選6-18個(gè)，非常特別優(yōu)選7_16個(gè)，尤其優(yōu)選8-14個(gè)，特別是9-12個(gè)碳原子的烷基或亞烷基的那些。
[0040]在合成中，優(yōu)選至少選擇⑴單乙醇胺、(ii)單丙醇胺或(iii)乙二醇與乙二胺。此外，優(yōu)選至少(i)乙二胺或(ii)l，2-亞丙基二胺或(iii) 1，3-亞丙基二胺和1，2_癸二醇或1，2-十二烷二醇為優(yōu)選選擇。
[0041]在二醇、多醇和二胺、多胺中，羥基和氨基優(yōu)選以20:1-1:20的摩爾比，特別優(yōu)選8:1-1:8，特別是3:1-1:3的比例使用。
[0042]聚亞烷基多胺也可在氫氣壓力下反應(yīng)。在反應(yīng)中，可加入二胺或多胺或二醇或多醇或氨基醇。
[0043]當(dāng)反應(yīng)水從體系中連續(xù)或非連續(xù)除去時(shí)，可注入氫氣。
[0044]聚亞烷基多胺的制備例如通過等式I和2說明:
[0045]
【權(quán)利要求】
1.一種通過均相催化醇胺化而制備聚亞烷基多胺的方法，其中在均相催化劑的存在下且在氫氣的存在下通過消除水 (i)使脂族氨基醇彼此反應(yīng)，或 (ii)使脂族二胺或多胺與脂族二醇或多醇反應(yīng)。
2.根據(jù)權(quán)利要求1的方法，其中反應(yīng)在0.l-25MPa的氫氣分壓下進(jìn)行。
3.根據(jù)權(quán)利要求1或2的方法，其中氫氣在催化醇胺化中起化學(xué)作用，從而減少有色組分的形成。
4.根據(jù)權(quán)利要求1-3中任一項(xiàng)的方法，其中催化劑為過渡金屬配合物催化劑。
5.根據(jù)權(quán)利要求1-4中任一項(xiàng)的方法，其中催化劑包含釕或銥。
6.根據(jù)權(quán)利要求1-5中任一項(xiàng)的方法，其中催化劑包含氮雜環(huán)卡賓配體。
7.根據(jù)權(quán)利要求6的方法，其中催化劑包含選自1-丁基-3-甲基咪唑啉-2-亞基、1-乙基-3-甲基咪唑啉-2-亞基、1-甲基咪唑啉-2-亞基、二苯基咪唑啉-2-亞基的卡賓配體。
8.根據(jù)權(quán)利要求1-5中任一項(xiàng)的方法，其中催化劑包含單齒或多齒膦配體。
9.根據(jù)權(quán)利要求8的方法，其中催化劑包含含有具有1-12個(gè)碳原子的非支化、無環(huán)或環(huán)狀脂族基團(tuán)或芳脂族基團(tuán)的單齒膦配體。
10.根據(jù)權(quán)利要求8或9的方法，其中催化劑包含選自三苯基膦、三甲苯基膦、三正丁基膦、三正辛基膦、三甲基膦、三乙基膦、二(1-金剛烷基)正丁基膦、二(1-金剛烷基)芐基膦、2_( 二環(huán)己基膦基)-1-苯基-1H-吡咯的單齒膦配體。
11.根據(jù)權(quán)利要求8的方法，其中催化劑包含由至少一種具有1-12個(gè)碳原子的非支化、無環(huán)或環(huán)狀脂族基團(tuán)或芳脂族基團(tuán)組成的多齒膦配體。
12.根據(jù)權(quán)利要求8或11的方法，其中催化劑包含選自雙(二苯基膦基)甲烷、1，2_雙(二苯基膦基)乙烷、1，2-二甲基-1，2-雙(二苯基膦基)乙烷、1，2-雙(二環(huán)己基膦基)乙烷、1，2-雙(二乙基膦基)乙烷、1，3-雙(二苯基膦基)丙烷、1，4-雙(二苯基膦基)丁烷、2，3-雙(二苯基膦基)丁烷、1，I, 1-三(二苯基膦基甲基)乙烷、1，1'-雙(二苯基膦基)二茂鐵和4，5-雙(二苯基膦基)-9，9- 二甲基咕噸的多齒配體。
13.根據(jù)權(quán)利要求1-12中任一項(xiàng)的方法，其中催化劑包含選自環(huán)戊二烯基、取代環(huán)戊二烯基、茚基和取代茚基的配體。
14.根據(jù)權(quán)利要求1-13中任一項(xiàng)的方法,其中催化劑包含選自氫氧根、氫、羰基和氯離子的配體。
15.根據(jù)權(quán)利要求1-14中任一項(xiàng)的方法，其中反應(yīng)在溶劑存在下進(jìn)行。
16.根據(jù)權(quán)利要求15的方法，其中溶劑選自苯、甲苯、二甲苯、鏈烷烴、無環(huán)和環(huán)狀醚、具有大于三個(gè)碳原子的醇。
17.根據(jù)權(quán)利要求15的方法，其中溶劑選自水、離子液體、亞砜、甲酰胺、乙腈。
18.根據(jù)權(quán)利要求1-17中任一項(xiàng)的方法，其中至少一種反應(yīng)物-脂族氨基醇、脂族二胺或多胺或脂族二醇或多醇-包含具有五個(gè)或更多個(gè)，優(yōu)選七個(gè)或更多個(gè)，更優(yōu)選九個(gè)或更多個(gè)，更特別是十二個(gè)或更多個(gè)碳原子的烷基或亞烷基。
19.根據(jù)權(quán)利要求1-17中任一項(xiàng)的方法，其中至少(i)單乙醇胺或(ii)乙二醇與亞乙基二胺反應(yīng)。
20.根據(jù)權(quán)利要求1-17中任一項(xiàng)的方法，其中使3-氨基丙烷-1-醇反應(yīng)。
21.根據(jù)權(quán)利要求1-17中任一項(xiàng)的方法，其中至少選擇亞乙基二胺或1，2-亞丙基二胺或1，3-亞丙基二胺和1，2-癸烷二醇或1，2-十二烷二醇。
22.根據(jù)權(quán)利要求1-17中任一項(xiàng)的方法，其中至少一種反應(yīng)物-脂族氨基醇、脂族二胺或多胺或脂族二醇或多醇-包含具有2-4個(gè)碳原子的烷基或亞烷基。
23.根據(jù)權(quán)利要求1-17中任一項(xiàng)的方法，其中至少一種反應(yīng)物-脂族氨基醇、脂族二胺或多胺或脂族二醇或多醇-包含具有5-20個(gè)，優(yōu)選6-18個(gè)，更優(yōu)選7-16個(gè)，更特別是8_14個(gè)碳原子的烷基或亞烷基。
24.根據(jù)權(quán)利要求1_18、22和23中任一項(xiàng)的方法，其中原料脂族氨基醇、脂族二胺或多胺或脂族二醇或多醇中一個(gè)的雜原子O或N位于碳原子鏈的α和β位上，且因此位于相鄰的碳原子上。
25.根據(jù)權(quán)利要求1_18、22和23中任一項(xiàng)的方法，其中原料脂族氨基醇、脂族二胺或多胺或脂族二醇或多醇中一個(gè)的雜原子O或N位于碳原子鏈的α和ω位上，且因此位于碳原子鏈的相對端。
26.—種可根據(jù)權(quán)利要求1-25中任一項(xiàng)的方法得到的聚亞烷基多胺。
27.—種可根據(jù)權(quán)利要求19的方法得到的聚亞烷基多胺。
28.—種可根據(jù)權(quán)利要求20的方法得到的聚亞烷基多胺。
29.一種包含羥基、仲胺或叔胺的聚亞烷基多胺。
30.根據(jù)權(quán)利要求26-29中任一項(xiàng)的聚亞烷基多胺作為如下的用途: (a)用于印刷油墨的粘合促進(jìn)劑， (b)復(fù)合膜中的粘合促進(jìn)劑， (C)用于粘合劑的粘結(jié)促進(jìn)劑， (d)用于樹脂的交聯(lián)劑/固化劑， (e)用于漆的底漆， (f)用于乳化漆的濕粘合促進(jìn)劑， (g)絡(luò)合劑和絮凝劑， (h)木材防腐中的滲透助劑， (i)腐蝕抑制劑， (j)用于蛋白質(zhì)和酶的固定劑。
【文檔編號】B01J31/16GK103987757SQ201280057369
【公開日】2014年8月13日 申請日期:2012年11月20日 優(yōu)先權(quán)日:2011年11月25日
【發(fā)明者】J·斯特勞特曼, T·紹布, S·許弗, S·馬斯, R·帕切洛 申請人:巴斯夫歐洲公司