專利名稱：3,3,3-三氟丙烯的制造方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種3，3，3-三氟丙烯的制造方法，其可以成為制冷劑、發(fā)泡劑、洗滌劑、溶劑、蝕刻劑、氣溶膠等功能性物質(zhì)或生理活性物質(zhì)、功能性材料的中間體、高分子化合物的單體。
背景技術(shù)：
對(duì)于本申請(qǐng)發(fā)明的對(duì)象3，3，3-三氟丙烯及其衍生物正在進(jìn)行大量研究。例如，專利文獻(xiàn)I公開了一種方法，其特征在于，在氣相中，在負(fù)載氟化鉻的活性氧化鋁催化劑和/或負(fù)載磷酸的堿土金屬氟化物催化劑的存在下，利用氟化氫將1，I, I, 3-四氯丙烷氟化而制造3，3，3-三氟丙烯，此時(shí)在氟化反應(yīng)時(shí)或者氟化反應(yīng)后，相對(duì) 于全部原料的供給量添加5 30摩爾％的氧氣或含氧氣體。專利文獻(xiàn)2公開了一種方法，其在制造3，3，3-三氟丙烯時(shí)，在氣相中，使用鈷、鉻、鐵等過渡金屬化合物在約200°C以上的溫度下，使1，1，1，3-四鹵丙烷以及相對(duì)于該1，1，1，3-四鹵丙烷為理論上過量的無水氟化氫進(jìn)行反應(yīng)。與專利文獻(xiàn)2同樣，專利文獻(xiàn)3也公開了一種方法，其在氣相中，在氟氧化鉻催化劑的存在下將鹵代烴氟化而制造3，3，3-三氟丙烯。另一方面，專利文獻(xiàn)4公開了一種方法，其以1，2-二氯-3，3，3-三氟丙烯為起始原料，先制成I-氯_3，3，3-三氟丙烯后，在鈀催化劑存在下，使甲酸銨等共存而進(jìn)行氫化，從而制造3，3，3-三氟丙烯。非專利文獻(xiàn)I中公開了一種制造方法，其通過三氟甲基環(huán)氧乙烷的熱裂解反應(yīng)而獲得3，3，3-三氟丙烯。現(xiàn)有技術(shù)文獻(xiàn)專利文獻(xiàn)專利文獻(xiàn)I :日本特開昭59-108726號(hào)公報(bào)專利文獻(xiàn)2 :日本特開平1-168347號(hào)公報(bào)專利文獻(xiàn)3 :日本特開昭59-080332號(hào)公報(bào)專利文獻(xiàn)4 :美國(guó)專利第6958424說明書非專利文獻(xiàn)非專利文獻(xiàn)I P. G. Kevin等，Organometallics (有機(jī)金屬化合物)，19卷,944-946 頁(yè)，2000 年

發(fā)明內(nèi)容
發(fā)明要解決的問題通過氫化等將鹵代烯烴類還原的反應(yīng)(還原脫鹵反應(yīng))在大量文件中均是已知的，但是將與鹵代烯烴類的烯烴部位(雙鍵部位)鍵合的鹵素原子選擇性轉(zhuǎn)換為氫的(這也稱為“還原”)反應(yīng)條件卻很難知曉。另外，在烯烴部位鍵合具有強(qiáng)吸電子性質(zhì)的取代基三氟甲基的情況下，在進(jìn)行還原反應(yīng)時(shí)大多獲得不可預(yù)料的結(jié)果。作為現(xiàn)有技術(shù)，已知有幾種使用氫氣將在烯烴部位鍵合有鹵素原子的化合物還原的方法。例如，根據(jù)下述的非專利文獻(xiàn)，已知在鈀催化劑存在下，使用氫氣將氟代烯烴氫化，從而生成氟代烷的方法。[化學(xué)式I]
權(quán)利要求
1.一種3，3，3-三氟丙烯的制造方法，包括如下工序在氣相中，在(A)將選自釕、鎳、銠、銥、鐵、鋨、鈷中的至少一種過渡金屬負(fù)載于載體而成的催化劑或該過渡金屬的氧化物、(B)銅以及錳的氧化物或(C)將鈀和選自鉍、鋅、銅、銀、鑭、鉛、鋯、鈮、鉿、鎂、錫、砷中的至少一種元素負(fù)載于載體而成的催化劑的存在下，使用氫氣(H2)將I-氯-3，3，3-三氟丙烯氫化。
2.根據(jù)權(quán)利要求I所述的3，3，3-三氟丙烯的制造方法，其中，過渡金屬的負(fù)載量是相對(duì)于載體為0. r2o質(zhì)量％。
3.根據(jù)權(quán)利要求I或2所述的3，3，3-三氟丙烯的制造方法，其中，反應(yīng)溫度為150。。 300。。。
4.根據(jù)權(quán)利要求廣3中的任一項(xiàng)所述的3，3，3-三氟丙烯的制造方法，其中，氫氣的量是相對(duì)于I摩爾的1_氯_3，3, 3- 二氟丙烯為I 5摩爾。
5.根據(jù)權(quán)利要求廣4中的任一項(xiàng)所述的3，3，3-三氟丙烯的制造方法，其中，將未反應(yīng)的I-氯_3，3，3-三氟丙烯分離回收后，再次返送到反應(yīng)體系中。
全文摘要
一種3,3,3-三氟丙烯的制造方法，其特征在于，包括如下工序在氣相中，在(A)將選自釕、鎳、銠、銥、鐵、鋨、鈷中的至少一種過渡金屬負(fù)載于載體而成的催化劑或該過渡金屬的氧化物、(B)銅以及錳的氧化物或(C)將鈀和選自鉍、鋅、銅、銀、鑭、鉛、鋯、鈮、鉿、鎂、錫、砷中的至少一種元素負(fù)載于載體而成的催化劑的存在下，使用氫氣(H2)將1-氯-3,3,3-三氟丙烯氫化。
文檔編號(hào)B01J23/745GK102762523SQ20118000982
公開日2012年10月31日 申請(qǐng)日期2011年1月18日 優(yōu)先權(quán)日2010年2月16日
發(fā)明者佐久冬彥, 日比野泰雄 申請(qǐng)人:中央硝子株式會(huì)社