專(zhuān)利名稱(chēng)：：一種13x型分子篩及其制備方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及一種13X型分子篩以及該分子篩的制備方法，屬于化工
技術(shù)領(lǐng)域：
。
背景技術(shù)：
：NaX型分子篩一般稱(chēng)為13X型分子篩，孔徑為10A，能吸附小于10A的任何分子。13X型分子篩由于其具有較高的水和C02共吸附特性，水和H^共吸附性，常用于空分裝置中的空氣干燥，以及天然氣、液化石油氣、液態(tài)烴等的干燥和脫硫、中空玻璃干燥劑、非食品干燥劑等。此外，13X型分子篩作為吸附劑廣泛運(yùn)用于變壓吸附制氧，(A的分離和提純等。一般合成13X型分子篩的方法是將商品的硅源(如二氧化硅、硅酸鈉等)、鋁源(如鋁酸鈉、硫酸鋁等)、氫氧化鈉等純化工原料與水按一定比例混合后，采用水熱法合成制成。此法合成的13X型分子篩產(chǎn)品純度高，質(zhì)量穩(wěn)定，但其最大的缺點(diǎn)是原料成本高，導(dǎo)致成品價(jià)格高。為此，也采用了以天然礦物(如煤矸石和高嶺土)為原料，先通過(guò)堿熔高溫活化而后水熱合成X型分子篩的方法，此法盡管原料簡(jiǎn)單易得，但合成步驟復(fù)雜，產(chǎn)品收率較低，易形成雜晶，分離困難。粉煤灰是熱電廠(chǎng)煤粉燃燒后的細(xì)粒分散狀工業(yè)廢渣。粉煤灰中最主要的成分是Si02和八1203，兩者的含量之和大概占到了粉煤灰質(zhì)量的70-80%，八1203在粉煤灰中大多以鋁硅酸鹽形態(tài)存在，所以回收氧化鋁一般采用化學(xué)法。在粉煤灰提取氧化鋁的工藝中，粉煤灰通過(guò)預(yù)脫硅工藝產(chǎn)生了大量的脫硅液，主要成份為硅酸鈉，這種副產(chǎn)物一直沒(méi)有找到一個(gè)合適的利用途徑。因此，本發(fā)明提供了一種以粉煤灰提取氧化鋁后生成的主要成分為硅酸鈉的脫硅液為原料合成的13X型分子篩的制備方法。
發(fā)明內(nèi)容除非另外說(shuō)明，本文中的"13X型分子篩"指的是一種人工合成的鈉型八面沸石型分子篩，以摩爾比計(jì)，其骨架Si02/Al203比一般為23。13X型分子篩作為重要的吸附劑廣泛用于氣體的吸附分離與凈化，其典型的晶胞組成為Na86(Al86Si1Q60384)264H20。除非另外說(shuō)明，本文中的"脫硅液"指的是粉煤灰在提取氧化鋁的工藝中，首先通過(guò)預(yù)脫硅工藝產(chǎn)生的脫硅液，脫硅液的主要成分為硅酸鈉。除非另外說(shuō)明，本文中的"相對(duì)結(jié)晶度"指的是以常規(guī)合成的13X型分子篩為標(biāo)準(zhǔn)品，按照本發(fā)明方法合成的樣品與標(biāo)準(zhǔn)品在XRD譜圖2e為5_35°之間所有特征峰面積之和的比值。本發(fā)明的發(fā)明人驚奇地發(fā)現(xiàn)，高鋁粉煤灰提取氧化鋁的預(yù)脫硅工藝生成的脫硅液中雖然含有多種雜質(zhì)，但是由于其中硅酸鈉的含量高，依然可以作為制備13X型分子篩的原料，并且由于脫硅液是高鋁粉煤灰提取氧化鋁工藝生成的副產(chǎn)物，所以它作為原料大大降低了制備13X型分子篩的成本。本發(fā)明的一個(gè)目的是提供一種制備13X型分子篩的方法，該方法以高鋁粉煤灰提取氧化鋁后得到的中間產(chǎn)物脫硅液作為主要原料制備而成的。本發(fā)明的另一個(gè)目的提供了一種通過(guò)本發(fā)明制備方法得到的13X型分子篩。本發(fā)明一方面提供了一種制備13X型分子篩的方法，該方法將高鋁粉煤灰通過(guò)脫硅處理得到脫硅液作為硅源與鋁源制備13X型分子篩。優(yōu)選地，以氧化物的摩爾比計(jì)，在所述的硅源中Si02:A1203>5、Na20:Si(^《1.5和H^:Na20《60。根據(jù)本領(lǐng)域人員的公知常識(shí)，在所述的脫硅液中，八1203的含量不能為0。在本發(fā)明的脫硅液中，如果其中的硅源無(wú)法滿(mǎn)足以上要求，需要向其中加入Si(^以滿(mǎn)足以上要求。優(yōu)選地，所述的鋁源選自硫酸鋁、氯化鋁、偏鋁酸鈉、硝酸鋁、異丙醇鋁和鋁酸鈉中的一種或幾種。更優(yōu)選地，所述的鋁源為高鋁粉煤灰提取氧化鋁的熟料溶出中產(chǎn)生的粗鋁酸鈉溶液。再優(yōu)選地，所述的粗鋁酸鈉溶液中A1203的含量為100-150克/升，Na20的含量為60-100克/升。優(yōu)選地，所述的高鋁粉煤灰為含鋁量以八1203重量百分含量計(jì)，含鋁量在30%以上的粉煤灰。優(yōu)選地，所述方法包括以下步驟a.將高鋁粉煤灰通過(guò)脫硅處理，生成脫硅液；b.向步驟a得到的脫硅液中加入鋁源，制成凝膠；c.將凝膠晶化，洗滌干燥得到所述的13X型分子篩。再優(yōu)選地，用水將晶化后的凝膠洗滌至濾液的pH為9-10，在80-12(TC烘干得到所述的13X型分子篩。洗滌后的料漿過(guò)濾后，母液中含有大量的NaOH，母液可按現(xiàn)有技術(shù)進(jìn)行處理或回用到粉煤灰提取氧化鋁的預(yù)脫硅工序。優(yōu)選地，母液經(jīng)濃縮后，回用到粉煤灰提取氧化鋁的預(yù)脫硅工序中，實(shí)現(xiàn)合成13X型分子篩工藝與粉煤灰提取氧化鋁工藝的銜接，見(jiàn)附圖l，而實(shí)現(xiàn)低污染或零污染排放。本發(fā)明提供的方法中，對(duì)晶化后的凝膠進(jìn)行的洗滌和干燥沒(méi)有任何特別的限制，可以按照現(xiàn)在技術(shù)進(jìn)行。如一般將晶化后的凝膠用水洗滌至濾液的pH為9-10，在80-120。C烘干即可。優(yōu)選地，在所述的步驟b和步驟c之間還包括步驟d:將制成的凝膠老化，再進(jìn)行步驟c。老化即"低溫誘導(dǎo)"，是晶核形成的最初階段，選擇有利于13X型分子篩的老化的的溫度，并保持一定時(shí)間，為了得到純相13X型分子篩。更優(yōu)選地，向制成的凝膠中加入晶種和/或NaOH，再將凝膠老化，接著進(jìn)行步驟c。再優(yōu)選地，將制成的凝膠中加入粒度在600目以下的晶種，并且加入晶種的重量為凝膠中Si02重量的10%以?xún)?nèi)，再將凝膠老化。優(yōu)選地，所述的步驟b為向步驟a得到的脫硅液中加入1)鋁源和2)Si02和/或NaOH，直到以氧化物的摩爾比計(jì)，Si02:A1203=3-5，Na20:Si02=1-1.5，H20:Na20=35-60，制成凝膠。優(yōu)選地，在所述的步驟d中，所述的老化是在50-7(TC下進(jìn)行4-10小時(shí)。更優(yōu)選地，所述的老化在是在50-6(TC下進(jìn)行8-10小時(shí)。再優(yōu)選地，所述的老化是在6(TC下進(jìn)行8小時(shí)。優(yōu)選地，在所述的步驟c中，所述的晶化溫度為80-100°C，晶化時(shí)間為4-8小時(shí)。更優(yōu)選地，所述的晶化溫度為90_95°C，晶化時(shí)間為6-8小時(shí)。再優(yōu)選地，所述的晶化溫度為95°C，晶化時(shí)間為8小時(shí)。優(yōu)選地，在所述步驟b中將加入鋁源的脫硅液在20-50°C，攪拌時(shí)間1-4小時(shí)，制成凝膠。本發(fā)明另一方面還提供了一種通過(guò)本發(fā)明方法制備得到的13X型分子篩。在本發(fā)明的一個(gè)具體實(shí)施方式中本發(fā)明提供的合成13X型分子篩方法為將脫硅液、鋁源、堿和水等原料混合均勻，以摩爾比計(jì)，按合成X型分子篩的相區(qū)進(jìn)行投料Si02/A1203=35，Na20/Si02=11.5，H20/Na20=3560。所述的13X型分子篩的合成方法，其具體步驟如下1)硅原料液處理準(zhǔn)確分析的脫硅液原料液的成份，加入或不加入Si02。2)成膠先往脫硅液中加入鋁源，加入或不加入NaOH，加入或不加入晶種，攪拌。3)低溫老化將步驟2)得到的凝膠轉(zhuǎn)入密閉的晶化釜中進(jìn)行老化。4)高溫晶化提高溫度，使步驟3)得到的產(chǎn)物完全晶化。5)將步驟4)得到的產(chǎn)物經(jīng)過(guò)濾、洗滌、烘干即得13X型分子篩。本發(fā)明提供的方法中，所述步驟1)中的硅原料液指的是來(lái)自以高鋁粉煤灰提取氧化鋁的預(yù)脫硅工序的脫硅液。以氧化物的摩爾比計(jì)，優(yōu)選地脫硅液滿(mǎn)足以下條件Si02/A1203不小于5、Na20/Si02不大于1.5、H20/Na20不大于60。本發(fā)明提供的方法中，所述步驟2)中的鋁源，可以按照現(xiàn)在技術(shù)選擇和確定，如選擇硫酸鋁的、氯化鋁、偏鋁酸鈉、硝酸鋁、異丙醇鋁、鋁酸鈉等中的一種或幾種；也可選自高鋁粉煤灰提取氧化鋁的熟料溶出工藝中產(chǎn)生粗鋁酸鈉溶液。由于受到熟料溶出工藝為達(dá)到較高的熟料溶出率的影響，以氧化物計(jì)，粗鋁酸鈉溶液中A1203的含量為100150克/升，Na20的含量為60100克/升，因此，可調(diào)節(jié)脫硅液和粗鋁酸鈉液的兩者比例，加入或不加入NaOH或H20，使Na20-Al203-Si02-H20體系在能夠形成X型分子篩相區(qū)內(nèi)。優(yōu)選地，其中所述步驟2)中鋁源選自高鋁粉煤灰提取氧化鋁的熟料溶出工藝中產(chǎn)生粗鋁酸鈉溶液。所述步驟2)中所述的晶種，可以是按常規(guī)方法合成的或商品的13X型，粒度不大于600目，加入量占所用硅源(以Si02計(jì))用量不多于10重量％。對(duì)所述步驟2)中的成膠操作，沒(méi)有任何特別的限制，可以按照現(xiàn)在技術(shù)進(jìn)行一般將混合液在205(TC下攪拌14小時(shí)即可。優(yōu)選地，所述步驟3)的低溫老化在507(TC下，時(shí)間為410小時(shí)。更優(yōu)選地，所述步驟3)的低溫老化在506(TC下，時(shí)間為810小時(shí)。優(yōu)選地，所述步驟4)的高溫晶化在80IO(TC下，時(shí)間為48小時(shí)。更優(yōu)選地，所述步驟4)的高溫晶化在9095"下，時(shí)間為68小時(shí)。本發(fā)明提供的方法中，對(duì)所述步驟5)中的洗滌和干燥沒(méi)有任何特別的限制，可以按照現(xiàn)在技術(shù)進(jìn)行如一般將濾餅用水洗滌至濾液的pH為910后在8012(TC烘干即可。本發(fā)明的有益效果在于本發(fā)明提供的13X型分子篩的合成方法，不僅可以降低合成成本，也可以使粉煤灰，尤其是含鋁量高的高鋁粉煤灰提取氧化鋁的脫硅工序產(chǎn)生的脫硅液以及鋁酸鈉粗液得到更為有效的利用，不僅減少了脫硅液造成的環(huán)境污染問(wèn)題，而且有效地改善了高鋁粉煤灰制氧化鋁工藝的產(chǎn)品結(jié)構(gòu)。此外，在13X型分子篩制備工藝中，晶化后的凝膠經(jīng)過(guò)洗滌，過(guò)濾的母液中含有大量的NaOH，母液可按現(xiàn)有技術(shù)進(jìn)行處理或回用到粉煤灰提取氧化鋁的預(yù)脫硅工序。優(yōu)選地，母液經(jīng)濃縮后，回用到粉煤灰提取氧化鋁的預(yù)脫硅工序中，實(shí)現(xiàn)合成13X型分子篩工藝與粉煤灰提取氧化鋁工藝的銜接，從而實(shí)現(xiàn)低污染或零污染排放。并且經(jīng)本發(fā)明方法合成的13X型分子篩無(wú)雜晶，晶粒小，平均粒度為l-3微米，并且結(jié)晶度好，相對(duì)結(jié)晶度達(dá)到98_140%，采用本發(fā)明方法合成的13X型分子篩在結(jié)晶度、純度，晶粒粒度方面都與現(xiàn)有技術(shù)合成的13X型分子篩相當(dāng)。以下，結(jié)合附圖來(lái)詳細(xì)說(shuō)明本發(fā)明的實(shí)施例，其中圖1顯示本發(fā)明合成的13X型分子篩與高鋁粉煤灰提取氧化鋁的工藝流程的關(guān)系圖，圖中的實(shí)線(xiàn)表示高鋁粉煤灰制備氧化鋁的流程，虛線(xiàn)表示合成13X型分子篩的流程。圖2顯示實(shí)施例2與比較例1合成13X型分子篩的X射線(xiàn)衍射圖對(duì)比。圖3顯示實(shí)施例3合成13X型分子篩的掃描電鏡圖。圖4是實(shí)施例4的合成13X型分子篩的X射線(xiàn)衍射圖。具體實(shí)施例方式下面結(jié)合具體實(shí)施例，進(jìn)一步闡述本發(fā)明，但這些實(shí)施例僅限于解釋本發(fā)明，而不用于限制本發(fā)明。下面實(shí)施例中未注明的具體實(shí)驗(yàn)條件的實(shí)驗(yàn)方法，通常按照常規(guī)條件，在以下實(shí)施例中技術(shù)方案的變化均在本發(fā)明的保護(hù)范圍內(nèi)。實(shí)施例1將高鋁粉煤灰(以A1203重量百分含量計(jì)，含鋁量為50%)細(xì)磨至500目，稱(chēng)取20克，放入帶攪拌的高壓反應(yīng)釜中，按灰/堿質(zhì)量比為1:0.5加入40克25X的NaOH溶液(以NaOH計(jì)，質(zhì)量濃度)，在13(TC下保溫脫硅2小時(shí)，到達(dá)反應(yīng)時(shí)間后，取出混合物料進(jìn)行過(guò)濾，對(duì)濾餅洗滌至洗液的pH為9，洗液歸于首次過(guò)濾所得的濾液中，濾液為脫硅液。實(shí)施例2取A批次的脫硅液(脫硅液A)進(jìn)行電感耦合等離子體(ICP)發(fā)射光譜分析，其成份如表1如示，按摩爾比計(jì)，脫硅液中Na20/Si02=1.3，Si02/Al203=756.5，H20/Na20=60。取其中的100mL脫硅液加入聚四氟乙烯燒杯中，置于4(TC的恒溫水浴中。然后往聚四氟乙烯燒杯中加入4.9克AlCl3，得到的混合物的摩爾組成為5Na20:A1203:4Si02:300H20，將此混合物攪拌3小時(shí)形成凝膠，停止攪拌。將凝膠轉(zhuǎn)入密閉的晶化釜于7(TC下老化5小時(shí)，然后升溫至90°C晶化5小時(shí)，冷卻后將產(chǎn)物過(guò)濾、用水洗滌至pH為10，濾餅在9(TC下烘干得到產(chǎn)品。XRF和XRD測(cè)試表明Si02/Al203的摩爾比2.4，其晶相結(jié)構(gòu)為X型分子篩，無(wú)雜晶(如圖2所示)，結(jié)晶度為123%。表1.脫硅液A原料液的成份分析6<table>tableseeoriginaldocumentpage7</column></row><table>實(shí)施例3取實(shí)施例2中l(wèi)OOmL的脫硅液A加入聚四氟乙烯燒杯中，置于30°C的恒溫水浴中。然后往四氟乙烯燒杯中加入3.8克NaAl(^，得到的混合物的摩爾組成為4.9Na20:A1203:3.2Si02:2471120，將此混合物攪拌3小時(shí)形成凝膠，停止攪拌。將凝膠轉(zhuǎn)入密閉的晶化釜于6(TC下老化6小時(shí)，然后升溫至80°C晶化5小時(shí)，冷卻后將產(chǎn)物過(guò)濾、用水洗滌至pH為10，濾餅在IO(TC下烘干得到產(chǎn)品。XRF和XRD測(cè)試表明Si02/Al203摩爾比2.8，其晶相結(jié)構(gòu)為X型分子篩，SEM顯示其晶粒為1微米左右(圖3所示)，相對(duì)結(jié)晶度為142%。實(shí)施例4對(duì)取自脫硅液B和粗鋁酸鈉溶液進(jìn)行ICP分析，其成份如表2如示。取B批次的100mL脫硅液加入聚四氟乙烯燒杯中，置于5(TC的恒溫水浴中。然后往聚四氟乙烯燒杯中加入32mL粗鋁酸鈉液，得到的混合物的摩爾組成為5.8Na20:A1203:4.4Si02:217H20，將此混合物攪拌3小時(shí)形成凝膠，停止攪拌。將凝膠轉(zhuǎn)入密閉的晶化釜于7(TC下老化7小時(shí)，然后升溫至95t:晶化7小時(shí)，冷卻后將產(chǎn)物過(guò)濾、用水洗滌至pH為IO，濾餅在IO(TC下烘干得到產(chǎn)品。XRF和XRD測(cè)試表明SiOyA1^3摩爾比2.3，其晶相結(jié)構(gòu)為X型分子篩(圖4)，相對(duì)結(jié)晶度為103%。表2實(shí)施例4中脫硅液B和粗鋁酸鈉液的成份分析組分(克/升)A1ASi02Na20CaOFe203CuOPAh20脫硅液B0.8385.086.40.0180.0490.00120.002927.7粗鋁酸鈉溶液102.04.241040.0690.0120.006972.8實(shí)施例5-9取不同批次的2000mL脫硅液(脫硅液C、D、E、F、G)，先準(zhǔn)確分析每批次脫硅液的成分，其中向脫硅液F加入Si(^，以此作為硅源，然后改變鋁源、加入或不加入晶種(商品13X分子篩)并且晶種的加入量是相對(duì)于凝膠中Si02的重量的百分含量，加入或不加入NaOH，按不同起始合成原料制成不同的投料比，在不同的老化溫度、老化時(shí)間、晶化溫度和晶化時(shí)間下合成不同硅鋁比的分子篩，具體的原料配比及合成條件如表3所示。XRD測(cè)試表明所有合成的分子篩晶相結(jié)構(gòu)均為X型分子篩。XRF、SEM和XRD的表征其硅鋁比、粒徑和相對(duì)結(jié)晶度的結(jié)果如表4所示。表3.實(shí)施例5-9的原料配比及制備條件7<table>tableseeoriginaldocumentpage8</column></row><table>實(shí)施例10采用ICP分析實(shí)施例中5中凝膠晶化后的產(chǎn)物洗滌、過(guò)濾后的母液，結(jié)果如表5所示。經(jīng)濃縮至25%左右(以NaOH計(jì)，質(zhì)量濃度)，取20克500目的高鋁粉煤灰(以A1203重量百分含量計(jì)，含鋁量為50%)，按灰/堿質(zhì)量比為1:0.5加入上述濃縮的Na0H溶液40克，在13(TC下保溫脫硅2小時(shí)，過(guò)濾，得到300mL脫硅液。ICP分析其成份，如表6所示，以此為硅源，以硫酸鋁為鋁源，按5化20:A1203:3.8Si02:2401120加料，將此混合物攪拌3小時(shí)形成凝膠，停止攪拌。將凝膠轉(zhuǎn)入密閉的晶化釜于70°C下老化6小時(shí)，然后升溫至90°C晶化8小時(shí)，冷卻后將產(chǎn)物過(guò)濾、用水洗滌至pH為10，濾餅在IO(TC下烘干得到產(chǎn)品。XRF和XRD測(cè)試表明合成產(chǎn)物的Si02/Al203摩爾比2.9，其晶相結(jié)構(gòu)為X型分子篩，相對(duì)結(jié)晶度為123%。表5.實(shí)施例5得到母液的成份分析組分A1203Si02Na20CaOH20含量(克/升)1.342.7370.91.101043.9表6.實(shí)施例10得到脫硅液原料液的成份分析組分A1203Si02Na20CaOFe203CuOH20含量(克/升)0.4066.570.80.00450.0030.0046992.3比較例1以400600目Si02(青島海洋化工廠(chǎng))，硫酸鋁(化學(xué)純)，氫氧化鈉(化學(xué)純)和水等原料為起始原料，先將8.3克NaOH溶于60.7克H20中形成NaOH溶液。向上述NaOH溶液中加入5.0克Si02，攪拌直至Si02完全溶解，溶液轉(zhuǎn)入聚四氟乙烯燒杯中，然后加入13.8克Al2(SO》3*181120，如此得混合物的摩爾配比本為5Na20:A1203:4Si02:180H20。將此混合物攪拌3小時(shí)形成凝膠，停止攪拌。然后將凝膠轉(zhuǎn)入密閉晶化釜于8(TC下晶化5小時(shí)，冷卻后將產(chǎn)物過(guò)濾、用水洗滌至pH為10，濾餅在9(TC下烘干得到產(chǎn)品。X射線(xiàn)熒光(XRF)分析和XRD測(cè)試分析表明Si02/Al203摩爾比2.6，其晶相結(jié)構(gòu)為X型分子篩(如圖2所示)，規(guī)定該樣品的結(jié)晶度為100%。權(quán)利要求一種制備13X型分子篩的方法，其特征在于，該方法將高鋁粉煤灰通過(guò)脫硅處理得到脫硅液作為硅源與鋁源制備13X型分子篩。2.根據(jù)權(quán)利要求l所述的方法，其特征在于，以氧化物的摩爾比計(jì)，在所述的硅源中Si02:Al203>5、Na20:Si02《1.5和H20:Na20《60。3.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的方法，其特征在于，所述的鋁源選自硫酸鋁、氯化鋁、偏鋁酸鈉、硝酸鋁、異丙醇鋁和鋁酸鈉中的一種或幾種，優(yōu)選地，所述的鋁源為高鋁粉煤灰提取氧化鋁的熟料溶出中產(chǎn)生的粗鋁酸鈉溶液，更優(yōu)選地，所述的粗鋁酸鈉溶液中A1203的含量為100-150克/升，Na20的含量為60-100克/升。4.根據(jù)權(quán)利要求1-3中任一項(xiàng)所述的方法，其特征在于，所述的高鋁粉煤灰為含鋁量為以A1203重量百分含量計(jì)，含鋁量在30%以上的粉煤灰。5.根據(jù)權(quán)利要求1-4中任一項(xiàng)所述的方法，其特征在于，該方法包括以下步驟a.將高鋁粉煤灰通過(guò)脫硅處理，生成脫硅液；b.向步驟a得到的脫硅液中加入鋁源，制成凝膠；c.將凝膠晶化，洗滌干燥得到所述的13X型分子篩，優(yōu)選地，用水將晶化后的凝膠洗滌至濾液的pH為9-10，在80-12(TC烘干得到所述的13X型分子篩。6.根據(jù)權(quán)利要求5所述的方法，其特征在于，在所述的步驟b和步驟c之間還包括步驟d:將制成的凝膠老化，再進(jìn)行步驟c，優(yōu)選地，向制成的凝膠中加入晶種和/或NaOH，再將凝膠老化，接著進(jìn)行步驟c，更優(yōu)選地，將制成的凝膠中加入粒度在600目以下的晶種，并且加入晶種的重量為凝膠中Si02重量的10%以?xún)?nèi)，再將凝膠老化。7.根據(jù)權(quán)利要求5或6所述的方法，其特征在于，所述的步驟b為向步驟a得到的脫硅液中加入l)鋁源和2)Si02和/或NaOH，直到以氧化物的摩爾比計(jì)，Si02:A1203=3-5，Na20:Si02=1-1.5，H20:Na20=35-60，制成凝膠。8.根據(jù)權(quán)利要求6或7所述的方法，其特征在于，所述的步驟d中，所述的老化是在50-7(TC下進(jìn)行4-10小時(shí)，優(yōu)選地，所述的老化在是在50-6(TC下進(jìn)行8-10小時(shí)，最優(yōu)選地，所述的老化是在6(TC下進(jìn)行8小時(shí)。9.根據(jù)權(quán)利要求5-8中任一項(xiàng)所述的方法，其特征在于，在所述的步驟c中，所述的晶化溫度為80-100°C，晶化時(shí)間為4-8小時(shí)，優(yōu)選地，所述的晶化溫度為90-95°C，晶化時(shí)間為6-8小時(shí)，最優(yōu)選地，所述的晶化溫度為95°C，晶化時(shí)間為8小時(shí)。10.根據(jù)權(quán)利要求5-9中任一項(xiàng)所述的方法，其特征在于，在所述步驟b中將加入鋁源的脫硅液在20-5(TC，攪拌時(shí)間1-4小時(shí)，制成凝膠。11.一種通過(guò)權(quán)利要求1-10中任一項(xiàng)所述方法制備得到的13X型分子篩。全文摘要本發(fā)明提供一種制備13X型分子篩的方法，該方法將高鋁粉煤灰通過(guò)脫硅處理得到脫硅液作為硅源與鋁源來(lái)制備13X型分子篩。本發(fā)明還提供了通過(guò)本發(fā)明方法制備得到的13X型分子篩。采用本發(fā)明提供的13X型分子篩的合成方法，不僅可以降低合成成本，也可以使粉煤灰，尤其是含鋁量高的粉煤灰提取氧化鋁的脫硅工序產(chǎn)生的脫硅液以及鋁酸鈉粗液得到更為有效的利用。文檔編號(hào)B01J20/18GK101734683SQ20091024435公開(kāi)日2010年6月16日申請(qǐng)日期2009年12月29日優(yōu)先權(quán)日2009年12月29日發(fā)明者忻仕河,李德炳,李春?jiǎn)?梅長(zhǎng)松,陳愛(ài)平申請(qǐng)人:大唐國(guó)際化工技術(shù)研究院有限公司