)-二酬（2405):
[0171] 2404(1.4旨，2.31111111〇1)、苯酪（1.2旨，12.75111111〇1)和1(2(：〇3(2.2旨，15.92111111〇1)在醒口 (60mL)中的混合物在90°C下在氮氣中攬拌過夜。然后，燒瓶的內(nèi)容物倒入冷的20%乙酸水 溶液中。5分鐘后，加入2N的肥1水溶液，并攬拌10分鐘，并且過濾沉淀的固體。用溫水洗涂至 中性并在60°C真空干燥。殘留物涂覆在硅膠上，并用柱色譜純化(Si 〇2，洗脫液:DCM/庚燒1 / I至2/1)。獲得作為黃色固體的化合物2405( I. Ig，76% )。
[0172] 2.2-(2,6-二異丙基苯基）-11-苯氧基-IH-氧雜蔥并[2, l，9-def]異哇嘟-1,3 (2H)-二酬（2389):
[0173] 在氮氣氛下向化合物2405(600111旨，0.97111111〇1)在1'冊(80血巧咖6(^(10血）的澄清溶 液中加入10%Pd/C(100mg)，反應(yīng)利用氣囊置于氨氣氛下。混合物在30°C下攬拌過夜并然后 在娃藻±上過濾。通過柱色譜純化(Si〇2,洗脫液：甲苯/DCM 3/2)粗固體。獲得作為黃色固 體的化合物 2389(540mg，98%)。
[0174] 3.11-苯氧基異色締并[6，5，4-mna]氧雜蔥-1，3-二酬(2464):
[017引 向化合物2389 (2. Og，3.7 Immo 1)在巧uOH( 11 OmL)和1，4-二嗯燒(30mL)的溶液中加 入粉末K0H(2. Ig，37 . IOmmol)?；旌衔锘亓?小時。幾分鐘后，黃色溶液變成澄色。溶液冷卻 至室溫并倒入AcOH(IOOmL)中。2分鐘后，加入2N HCl水溶液(300mL)。通過過濾收集澄色沉 淀，首先用水洗涂，然后用庚燒和化20洗涂W除去大部分未反應(yīng)的起始材料2389和2，6-二 異丙基苯胺。沉淀在回流的Ac0H(70mL)中攬拌10分鐘并濃縮。殘留物涂覆在硅膠上并通過 柱色譜純化(Si02，洗脫液:DCM/庚燒2/1W除去剩余的起始材料，DCM/庚燒4/1至1/0)。得到 作為黃-澄色固體的化合物2646(600mg，42%)。合并含起始材料2389的級分并通過柱色譜 純化(Si02，洗脫液:DCM/庚燒2/1似得到回收的純化合物2646 (600mg，42 % )。
[0176] 4.16-苯氧基-細(xì)-苯并[3,4]異色締并[7,8，1-(16。苯并[4,5]咪挫并[1，2-6]異哇 嘟-8-酬和5-苯氧基-7H-苯并[3,4]異色締并[7,8，l-def]苯并[4,5]咪挫并[2，l-a]異哇 嘟-7-酬的混合物(2463):
[0177] 2464 (600mg，1.58mmo 1)和鄰苯二胺（853mg，7.89mmo 1)在AcOH( 1 OOmL)和 1，4-二嗯 燒(20mL)中的懸浮液回流16小時。黃色懸浮液變成澄色澄清溶液，然后形成澄色沉淀?；旌?物冷卻至室溫并濃縮。獲得的紅色固體在MeOH(SOmL)中研磨，在玻璃濾器上通過過濾收集， 再用MeOH(4x 50mL)洗涂W除去過量的鄰苯二胺和一些其它雜質(zhì)，然后用庚燒洗涂，并真空 干燥。獲得作為澄色固體的化合物2463 (異構(gòu)體的混合物，680mg，93 % ) dM+H=452.9.2.入max (氯仿）=455nm, e = 30900和481nm, e = 33700. A(em)(乙酸乙醋）496nm和529nm。
[017 引還參見圖 3b/3c(2463)和 4a(lll(2463))。
[0179] 還制備進(jìn)一步的材料，其中結(jié)構(gòu)式如圖5a和化所示。
[0180] 6，16-二(4-(2,4,4-^甲基戊-2-基）苯氧基）-8護(hù)苯并[3,4]異色締并[7,8，1-(16。苯并[4,5]咪挫并[1，2-6]異哇嘟-8-酬和5，15-二（4-(2,4,4-^甲基戊-2-基）苯氧 基)-7H-苯并[3,4]異色締并[7,8，l-def]苯并[4,5]咪挫并[2，l-a]異哇嘟-7-酬的混合物 (2475)的合成：
[0181] 該化合物W對于2442的合成所述的相同方式來制備，但是用4-(2,4,4-S甲基戊-2-基)苯酪替代苯酪。
[0182] 獲得作為澄-紅色固體的化合物2475。M+H = 769.4.Amax(乙酸乙醋）=456nm，e = 23900 和479nm，e = 27700.A(em)(乙酸乙醋）510nm 和 542nm。
[0183] 16-(4-(2,4,4-立甲基戊-2-基）苯氧基）-細(xì)-苯并[3,4]異色締并[7,8，l-def]苯 并[4，引咪挫并[1，2-b ]異哇嘟-8-酬和5- (4-( 2，4，4-S甲基戊-2-基)苯氧基)-7H-苯并[3， 4]異色締并[7,8，l-def]苯并[4,引咪挫并[2，l-a]異哇嘟-7-酬的混合物(2485)的合成：
[0184] 該化合物W對于2463的合成所述的相同方式來制備，但是用4-(2,4,4-S甲基戊- 2-基）苯酪替代苯酪。獲得作為澄色固體的化合物2485 dM+H = 574.8. Amax(乙酸乙醋）= 448nm，e = 27000和473nm，e = 29500. Mem)(乙酸乙醋）498nm和531nm。
[0185] 通過測量在60°C下在0.5-7W/cm2的藍(lán)光照射下的壽命來測試2410和其它體系在 PET(聚對苯二甲酸乙二醇醋）中的壽命。濃度和層的厚度設(shè)置為使得藍(lán)光的透射率為90%。
[0186] 壽命測定為10%的發(fā)光降低，其外推到化抓的條件（0.016W/cm2的藍(lán)光且在空氣 中60°C溫度下），假定衰退速率與通量密度線性相關(guān)。在F083的情況下，估計約100小時的壽 命，而新化合物2410顯示出約12500小時的壽命。運意味著壽命增加約125倍。
[0187] 在PET基質(zhì)中的有機(jī)黃色發(fā)射分子的壽命(在暴露于0.016W/cm2的藍(lán)光和在空氣 中60°C的溫度下10%已經(jīng)稱色(b 1 eached)的小時數(shù)），參見表1:
[018引表1:壽命測量
[0189]
[0190]
[0191] 苯氧基取代的化合物表現(xiàn)為具有較長的壽命。而甘，G2取代表現(xiàn)為可具有比G7取 代的化合物甚至更強(qiáng)的壽命增長效應(yīng)。
[0192] PET(或PET類似物）W外的基質(zhì)提供通常較差的結(jié)果。PETG和PET尤其提供穩(wěn)定的 發(fā)光系統(tǒng)。
[0193] 白光混合的實施例
[0194] 實施例1
[01M]可W組合藍(lán)色Lm)激發(fā)的各種有機(jī)分子的發(fā)射W產(chǎn)生白光。在此處，圖3a中描繪的 分子(材料2410,參見圖3a/4a)和N，N'-雙(2,6-二異丙基苯基)-1，6,7，12-四苯氧基巧-3， 4:9，10-四甲酯二酷亞胺;CAS號123174-58-3，還稱作F305(來自BASF))的發(fā)射與藍(lán)光組合 W獲得具有圖4b顯示的譜的白光。能夠產(chǎn)生顯示出下面表中顯示的W下值的運種白光。
[01 %] 實施例2
[0197]在該實施例中，來自圖3a描繪的分子(材料2410,參見圖3a/4a)的發(fā)射與藍(lán)光組 合，并且還與來自在615nm處具有最大發(fā)射的量子點的發(fā)射組合W獲得具有圖4c顯示的譜 和具有下表顯示的值的白光。
[0刪實施例3
[0199] 在該實施例中，來自圖3a描繪的分子(材料2410,參見圖3a/4a)的發(fā)射與藍(lán)光組合 并還與來自在615nm處具有最大發(fā)射的紅色L抓的發(fā)射組合W獲得具有圖4d顯示的譜并具 有下表顯示的值的白光。
[0200] 實施例4
[0201] 在該實施例中，來自圖3a描繪的分子(材料2441，參見圖3c/4a)的發(fā)射與藍(lán)光組合 并還與來自紅色發(fā)光材料F305的發(fā)射組合W獲得具有圖4e顯示的譜并具有下表顯示的值 的白光。
[020。 實施例5
[0203] 在該實施例中，來自圖3a描繪的分子(材料2442,參見圖3c/4a)的發(fā)射與藍(lán)光組合 并還與來自紅色發(fā)光材料F305的發(fā)射組合W獲得具有圖4f顯示的譜并具有下表顯示的值 的白光。
[0204] 表2:白光混合 「090 引
LUZUOJ 囚_^L，'十守別觀寥ッ山險|<M、<^^HL;、<^WA;、0A、0^^，牟戾巧化一/廣頭仰1刀風(fēng)T您 提供了包含選自（組合）（i)2410A+2410B，（ii)2441A+2441B，（iii)2442A巧442B，（iv)2463A +2463B，（v)2475A+2475B，和（vi)2485A+2485B的至少兩種有機(jī)憐光體的組合的發(fā)光材料。 短語"2410A+2410B"和類似短語指異構(gòu)體的組合。因此，本文中所述的發(fā)光材料尤其包含兩 種（相關(guān)）異構(gòu)體的組合，并任選地包含超過一種運樣的組合，例如2410A+2410B和2475A+ 2475B的組合等。因此，在實施方式中，發(fā)光材料包含兩種異構(gòu)體的組合，（該組合)選自上述 六組。異構(gòu)體的集描繪在上述附圖中；通式特別地在圖2A中表示。
【主權(quán)項】
1. 發(fā)光器件（1)，其包括(a)被配置成產(chǎn)生光源光（11)的光源（10)，和(b)被配置成將至 少部分所述光源光（11)轉(zhuǎn)換成可見的轉(zhuǎn)換器光（111)的光轉(zhuǎn)換器(100)，其中所述光轉(zhuǎn)換器 (100)包括基質(zhì)（120)，其包含含有由式IA和IB限定的至少兩種有機(jī)磷光體的組合的發(fā)光材 料（140):其中G1-G12獨立地選自氫、鹵素、R1、0R1、NHR1和NR2R1，其中R1和R2獨立地選自C1-C18 烷基、C6-C24芳基和C6-C24雜芳基。2. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的發(fā)光器件（1)，其中有機(jī)磷光體(IA)和（IB)二者的G1-G12中至 少四個獨立地是Η，且其中有機(jī)磷光體（IA)和（IB)二者的G2和G7中一個或多個獨立地包含 R1或OR1，其中R1由式II限定：其中D、Ε、I、L和Μ獨立地選自氫、鹵素、R3、OR3、NHR3和NR4R3，且其中R3和R4獨立地選自 C1-C18烷基、C6-C24芳基和C6-C24雜芳基。3. 根據(jù)前述權(quán)利要求任一項所述的發(fā)光器件（1)，其中所述至少兩種有機(jī)磷光體ΙΑ和 ΙΒ的一種或多種中G1-G12中的一個或多個獨立地選自R1、0R1、NHR1和NR2R1，其中R1和R2的 一個或多個獨立地包含式Π 限定的基團(tuán)：其中D、E、I、L和Μ獨立地選自氫、鹵素、R3、0R3、NHR3和NR4R3，且其中R3和R4獨立地選自 C1-C18烷基、C6-C24芳基和C6-C24雜芳基。4. 根據(jù)權(quán)利要求3所述的發(fā)光器件（1)，其中D、E、I、L和Μ中的至少兩個是Η。5. 根據(jù)權(quán)利要求1-4任一項所述的發(fā)光器件（1)，其中G1-G12中的至少10個獨立地是Η。6. 根據(jù)權(quán)利要求1-4任一項所述的發(fā)光器件（1)，其中有機(jī)磷光體(ΙΑ)和（ΙΒ)二者的G2 和G7中一個或多個獨立地包含根據(jù)權(quán)利要求3-4任一項的R1或OR1，其中D、Ε、I、L和Μ是Η，且 其中61、63、64、65、66、68、69、610、611和612中的至少四個獨立地是!1。7. 根據(jù)權(quán)利要求6所述的發(fā)光器件（1)，其中G1、G3、G4、G5、G6、G8、G9、G1O、G10PG12* 的至少8個獨立地是Η。8. 根據(jù)前述權(quán)利要求任一項所述的發(fā)光器件（1)，其中所述發(fā)光材料（140)包含由式 IA，IB，IA '和ΙΒ '限定的至少四種不同有機(jī)磷光體的組合：其中G1-G12如上限定。9. 根據(jù)前述權(quán)利要求任一項所述的發(fā)光器件（1)，其中所述光源（10)被配置成提供藍(lán) 光，其中所述發(fā)光器件進(jìn)一步包含被配置成提供紅光的進(jìn)一步的發(fā)光材料，其中所述進(jìn)一 步的發(fā)光材料包含選自（Ba，Sr，Ca)S:Eu、（Mg，Sr，Ca)AlSiN3:Eu、（Ba，Sr，Ca)2Si5N 8:Ei^PS 于量子點的發(fā)光材料的發(fā)光材料。10. 根據(jù)前述權(quán)利要求任一項所述的發(fā)光器件（1 )，其中所述基質(zhì)包含聚合物材料。11. 根據(jù)前述權(quán)利要求任一項所述的發(fā)光器件，其中所述基質(zhì)包含芳族聚酯或其共聚 物。12. 根據(jù)前述權(quán)利要求任一項所述的發(fā)光器件，其中G1、G2、G3、G4、G5、G6、G7、G8、G9、 G10、G11和G12中的一個或多個包含與所述基質(zhì)的共價連接。13. 光轉(zhuǎn)換器（100)，其包括含有發(fā)光材料的基質(zhì)（120)，所述發(fā)光材料包含由式IA和IB 限定的至少兩種有機(jī)磷光體的組合：其中G1-G12獨立地選自氫、鹵素、R1、0R1、NHR1和NR2R1，其中R1和R2獨立地選自C1-C18 烷基、C6-C24芳基和C6-C24雜芳基。14. 發(fā)光材料（140)，其包含由式IA和IB限定的至少兩種有機(jī)磷光體的組合：其中G1-G12獨立地選自氫、鹵素、R1、0R1、NHR1和NR2R1，其中R1和R2獨立地選自C1-C18 烷基、C6-C24芳基和C6-C24雜芳基，其中所述至少兩種有機(jī)磷光體IA和IB的一種或多種中 G1-G12中的一個或多個獨立地選自R1、0R1、NHR1和NR2R1，其中R1和R2的一個或多個獨立地 包含式II限定的基團(tuán)： 其中D、E、I、L和Μ獨立地選目 '忍、因系、、Ui?、腦兵屮R3和R4獨立地選自 C1-C18烷基、C6-C24芳基和C6-C24雜芳基。15. 根據(jù)權(quán)利要求14的發(fā)光材料（140)，其包含選自2410A+2410B、2441A+2441B、2442A+ 2442B、2463A+2463B、2475A+2475B和2485A+2485B的至少兩種有機(jī)磷光體的組合。16. 根據(jù)前述權(quán)利要求14-15任一項所述的發(fā)光材料（140)，其包含6,16-二苯基-8H-苯 并[3,4]異色烯并[7,8，l-def]苯并[4,5]咪唑并[l，2-b]異喹啉-8-酮和5，15-二苯基-7H-苯并[3,4]異色烯并[7,8，l-d ef]苯并[4,5]咪唑并[2，l-a]異喹啉-7-酮的混合物(2441)。
【專利摘要】本發(fā)明提供了一種發(fā)光器件(1)，其包括(a)光源(10)，其被配置成產(chǎn)生光源光(11)，和(b)光轉(zhuǎn)換器(100)，其被配置成將至少部分所述光源光(11)轉(zhuǎn)換成可見的轉(zhuǎn)換器光(111)，其中光轉(zhuǎn)換器(100)包括基質(zhì)(120)，其包含基于苯并咪唑氧雜蒽異喹啉酮衍生物的發(fā)光材料(140)。該發(fā)光器件還可包括進(jìn)一步的發(fā)光材料(130)。
【IPC分類】C09K11/06, H05B33/14
【公開號】CN105722945
【申請?zhí)枴緾N201480059773
【發(fā)明人】J·盧布, R·A·M·希克梅特, D·維爾德曼
【申請人】飛利浦照明控股有限公司
【公開日】2016年6月29日
【申請日】2014年10月21日
【公告號】WO2015062916A1