用于led照明的一類基于苯并氧雜蒽衍生物的新型發(fā)綠光/黃光磷光體的制作方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001] 本發(fā)明設(shè)及一種照明裝置，其包括（a)配置為發(fā)生光源光的光源，和化）配置為將 至少一部分光源光轉(zhuǎn)換為可見的轉(zhuǎn)換體光的光轉(zhuǎn)換體。本發(fā)明還設(shè)及運樣的光轉(zhuǎn)換體本身 W及運樣的光轉(zhuǎn)換體可包含的有機發(fā)光材料。
【背景技術(shù)】
[0002] 憐光體增強型光源本身是已知的并被用于基本上所有種類的光源。憐光體增強型 光源包括光發(fā)射體和發(fā)光材料。發(fā)光材料布置為將由光發(fā)射體發(fā)射的光中的至少一部分轉(zhuǎn) 換為較長波長的光。
[0003] 熟知的憐光體增強型光源有例如隸蒸氣放電燈，其中，光由放電發(fā)射，其中隸蒸氣 的存在導(dǎo)致所述放電發(fā)射紫外福射。所述紫外福射中的至少一部分被發(fā)光材料吸收并轉(zhuǎn)換 為較長波長的光，其隨后由發(fā)光材料發(fā)射。運樣的隸蒸氣放電燈可例如包括其中發(fā)生放電 的放電容器。發(fā)光材料通常施加于放電容器的內(nèi)壁W使得由放電發(fā)射的紫外福射不必穿過 放電容器而是在放電容器內(nèi)部轉(zhuǎn)換為例如可見光。
[0004] 或者，憐光體增強型光源可包括固態(tài)光發(fā)射體作為光發(fā)射體。運樣的固態(tài)光發(fā)射 體可例如為發(fā)光二極管或激光二極管或有機發(fā)光二極管。固態(tài)光發(fā)射體發(fā)射的光通常具 有圍繞中屯、波長的較窄光譜。光譜的寬度可例如由發(fā)射峰的半高全寬（還進一步表示為 FWHM)定義，半高全寬為在由固態(tài)光發(fā)射體所發(fā)射的光的半最大發(fā)射強度的強度下測得的 發(fā)射峰的寬度。固態(tài)光發(fā)射體的典型發(fā)射光譜的FWHM小于30納米，其通常由人眼識別為 單色的光。
[0005] 為改變固態(tài)光發(fā)射體發(fā)射的光的顏色，可添加發(fā)光材料W產(chǎn)生憐光體增強型光 源。所述發(fā)光材料可例如作為層施加在固態(tài)光發(fā)射體的（LED)忍的頂部上，或可W例如分 散在基質(zhì)中，所述基質(zhì)可位于固態(tài)光發(fā)射體的一定距離處，即所謂的"遠程憐光體"布置。所 述發(fā)光材料還可W是不同發(fā)光材料（例如，各生成不同的顏色）的混合物中的一部分，使得 混合光例如產(chǎn)生具有特定色溫的白光。此外，可向固態(tài)光發(fā)射體添加發(fā)光材料W改善固態(tài) 光發(fā)射體的顯色特性，因為發(fā)光材料的典型發(fā)射特性為相對較寬的光譜。
[0006] 基質(zhì)中使用染料（也）是本領(lǐng)域已知的。例如，US6537679描述了一種巧光回反射 制品，其包含聚合物樹脂和巧光染料，所述聚合物樹脂包含聚（1，4-環(huán)己燒二甲醇-共-對 苯二甲酸乙二醇醋）（陽TG)，所述巧光染料選自二糞嵌苯酷亞胺和二糞嵌苯醋染料、嚷噸染 料、苯并氧雜蔥染料和苯并嚷嗦染料。PETG巧光樹脂基質(zhì)可用來增強道路標志的白天可見 性。運樣的路面標志包括基礎(chǔ)構(gòu)件，所述基礎(chǔ)構(gòu)件包含透光性巧光材料的結(jié)構(gòu)，所述結(jié)構(gòu)具 有頂表面和前緣表面，所述基礎(chǔ)構(gòu)件配置為在所述結(jié)構(gòu)下方提供氣帽（aircap)。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0007] 發(fā)白光固態(tài)光源的效率可能仍有待改善。運可通過組合RGBL邸而最好地做到。 然而，為獲得高的效率，綠色LED目前不是足夠高效。為此，提出了憐光體轉(zhuǎn)換（PC)L邸來獲 得白光。在使用藍色L邸作為主要源時，需要紅色和黃色發(fā)光憐光體。在完整光源的壽命期 中，運些憐光體應(yīng)在藍光福照條件下是穩(wěn)定的（例如，在升高溫度下運行的化-改型管，壽 命為至少50, 000小時）。衍生自二糞嵌苯的黃色有機憐光體如F170 (2- (2,6-二異丙基苯 基）-1，3-二氧代-2, 3-二氨-1H-苯并[5, 10]蔥并巧，1，9-def]異哇嘟-8-臘；CAS登記號 936212-95-2和676363-16-9)或F83 (4-氯基-10-異氯基巧-3, 9-二簇酸二異下醋與4-氯 基-9-異氯基巧-3, 10-二簇酸二異下醋的混合物；CAS登記號100443-95-6)，及溶劑黃 98 (2-十八烷基-1H-嚷噸并巧，1，9-def]異哇嘟-1，3 (2H)-二酬；CAS登記號12671-74-8) 或分散黃（7-(二乙基氨基）-3-化-甲基苯并[d]嗯挫-2-基）-2H-色締-2-酬；CAS登記 號34564-13-1)的使用導(dǎo)致低壽命。對于在照明應(yīng)用中的使用，運些黃色憐光體降解太快。
[0008] 因此，本發(fā)明的一個方面是提供一種替代的照明裝置，尤其是替代的光轉(zhuǎn)換體，其 優(yōu)選還至少部分地避免一個或多個上述缺點。本發(fā)明的又一個方面是提供一種替代的有機 發(fā)光材料，尤其是發(fā)射綠光和/或黃光的，尤其是用于與藍光源如藍色L邸組合，其優(yōu)選還 至少部分地避免一個或多個上述缺點。
[0009]本文中我們提出了具有與溶劑黃98相似結(jié)構(gòu)但硫原子被氧所替代的有機憐光 體，即所謂的苯并氧雜蔥衍生物。所提出的特定體系在福照條件下比已知的類似現(xiàn)有技術(shù) 體系呈現(xiàn)出長得多的壽命。優(yōu)先地，發(fā)黃光和/或綠光（和紅光）的憐光體在遠程憐光體配 置中，其可導(dǎo)致系統(tǒng)效率的總體提高。此配置最適合于低功率低運行溫度應(yīng)用如TL?。ü?式LED配置，例如LED實施在T8管（巧光照明領(lǐng)域中已知的）中）。
[0010] 因此，在第一個方面，本發(fā)明提供了一種照明裝置，其包括：(a)配置為發(fā)生光源 光的光源；化）配置為將至少一部分光源光轉(zhuǎn)換為可見的轉(zhuǎn)換體光的光轉(zhuǎn)換體，其中所述 光轉(zhuǎn)換體包含基質(zhì)，所述基質(zhì)含有如由式（I)所定義的有機發(fā)光材料（其中所述有機發(fā)光 材料特別地配置為提供綠光和/或黃光）；和（C)任選地另外的發(fā)光材料（特別地配置為 提供至少紅光），所述根據(jù)式（I)的有機發(fā)光材料：
[0011] 紘E 玲，f%% 致 Vk
[0012] Gi如上定義，其中A、B、C、J、Q獨立地選自氨、面素、R1、ORz、饑取郝NR2咕，其中Ri 獨立地選自C2-C1S烷基、Ce-C24芳基和Ce-C24雜芳基；和其中R2和R7獨立地選自Ci-Cis烷基、Ce-Cz巧基和C6-C24雜芳基；并且其中G2至G9獨立地選自氨、面素、R3、0R3、NHR3和NR4R3,其 中尺3和R4獨立地選自C1-Cis烷基、C6-C24芳基和C6-C24雜芳基。
[0013] 在又一個方面，本發(fā)明還提供了光轉(zhuǎn)換體本身。因此，在又一個方面，本發(fā)明還提 供了一種光轉(zhuǎn)換體，其包含基質(zhì)，所述基質(zhì)含有如由式（I)(參見上文）所定義的有機發(fā)光 材料，Gi如上定義，其中A、B、C、J、Q獨立地選自氨、面素、R1、0R2、NHR都NR2咕，其中Ri獨立 地選自C2-C1S烷基、C6-C2巧基和C6-C24雜芳基；其中R2和R7獨立地選自CI-Cis烷基、(VC24 芳基和Ce-C24雜芳基；其中G適G迦立地選自氨、面素、R3、OR3、饑化和NR4R3,其中Rs和R4 獨立地選自Ci-Cis烷基、Ce-C24芳基和Ce-C24雜芳基。如下文將要闡明的，運樣的基質(zhì)可還 包含一種或多種另外的發(fā)光材料，像基于量子點的材料和/或基于氮化物的材料，和/或其 它有機發(fā)光材料等，其可特別地發(fā)紅光。
[0014] 在再一個方面，本發(fā)明還提供了運樣的有機發(fā)光材料本身。因此，在再一個方面， 本發(fā)明還提供了如由式I(參見上文）所定義的有機發(fā)光材料，Gi如上定義，其中A、B、C、J、 Q獨立地選自氨、面素、Ri、OR2、NHR都NR2咕，其中Ri獨立地選自C1-C1S烷基、(VC2巧基和 Ce-C24雜芳基；和其中R2和R7獨立地選自Ci-Cis烷基、Ce-C24芳基和Ce-C24雜芳基；其中G2 至Gs獨立地選自氨、面素、R3、0R3、NHR3和NR4R3,其中Rs和R4獨立地選自Ci-Cis烷基、Ce-C24 芳基和Ce-C24雜芳基；并且其中在一個特定的實施方案中，任選地（i)G3和G4中之一或二者 獨立地選自Rs和OR3,其中R3=Y，其中D、E、I、L和M獨立地選自氨、面素、R5、〇R5、NHRs和 NReRs，其中Rs和R6獨立地選自C1-Cis烷基、C6-C24芳基和C6-C24雜芳基，并且其中任選地（ii) Gs不包括胺基團。因此，在可能設(shè)及照明裝置、光轉(zhuǎn)換體和有機發(fā)光材料本身中一種或多種 的實施方案中，G2至Gg中的一者或多者獨立地選自R3、0R3、NHR3和NR4R3,其中R3=Y，其中 D、E、I、L和M獨立地選自氨、面素、Rs、ORs、NHRs和NR瓜，其中Rs和R6獨立地選自Ci-Cis燒 基、Cg-Cz巧基和C6-〔24雜芳基。
[0015] 看起來，如上定義并如下文進一步闡明的此類照明裝置、光轉(zhuǎn)換體和/或有機發(fā) 光材料可有效地應(yīng)用并在（藍光）福照下具有良好的壽命。相對于現(xiàn)有技術(shù)的體系，觀察 至IJ壽命10至100倍的增加。
[001引在本文中，術(shù)語"Ci-Cis烷基"可指支鏈Ci-Cis烷基或非支鏈Ci-Cis烷基。術(shù)語 "Ci-Cis烷基"可指未取代的C1-Cis烷基或取代的C1-Cis烷基（即，具有一個或多個取代基的 Ci-Cis烷基）。術(shù)語"C1-Cis烷基"可指直鏈C1-Cis烷基或非直鏈C1-Cis烷基（其可W是取代 的或未取代的）。本文中的術(shù)語"非直鏈"可指環(huán)狀的，如Ci-Cis環(huán)烷基。
[0017] 在本文中，術(shù)語"C2-C1S烷基"可指支鏈C2-C1S烷基或非支鏈C2-C1S烷基。術(shù)語 "C2-C1S烷基"可指未取代的C2-C1S烷基或取代的C2-C1S烷基（即，具有一個或多個取代基的 C2-C1S烷基）。術(shù)語"C2-Cis烷基"可指直鏈C2-Cis烷基或非直鏈C2-Cis烷基（其可W是取代 的或未取代的）。本文中的術(shù)語"非直鏈"可指環(huán)狀的，如C2-C1S環(huán)烷基。
[0018] 舉例來說，術(shù)語"Ci-Cis烷基"可在一個實施方案中指直鏈庚基基團，但可在另一個 實施方案中指具有一個或多個氣取代基的甲基取代環(huán)己烷基團。Ci-Cis烷基尤其指Ci-Cie 烷基，如Ci-Cg烷基，如C1-C4烷基。
[0019] 烷基基團的實例尤其是甲基、乙基、正丙基、異丙基、正下基、異下基、仲下基、叔下 基、正戊基、新戊基、正己基、正庚基、正辛基、正壬基、正癸基、正十一烷基、正十二烷基等。 環(huán)烷基基團的實例有例如環(huán)戊基、環(huán)己基、環(huán)庚基、環(huán)辛基等。
[0020] 任選地，Ci-Cis烷基和/或C2-Cis烷基的碳鏈可被一個或多個獨立地選 自-0-和-S-的基團所中斷。因此，在一個實施方案中，術(shù)語Ci-Cis烷基也可指酸或（作為 變型）聚酸。因此，在一個特定的實施方案中，Ci-Cis烷基也可指包含一個或多個酸基團的 Ci-Cis烷基，如C品。+化，其中n為1至18的整數(shù)，例如1-16,并且0《m《n/2。
[0021]舉例來說，A、B、C、J、Q可獨立地指ORi，Gz-Gg可獨立地指ORs，且D、E、I、L和M可 獨立地指〇咕，Cl IS烷基因此可w為烷氧基基團的部分。例如，"A" (G1中）可為甲氧基等。
[0022] 可應(yīng)用的取代基可選自氣、氯、徑基、氯基、酷基、C00H、簇酸根、烷基幾氧基、氨基 甲酯基、烷基氨基幾基、（二烷基氨基）幾基、SO3H、橫酸根、橫氨基、橫酷胺、氨橫酷和脈基。 一般來說，取代基限制為1-6個取代基，如1-4個取代基。在特定的實施方案中，Ci-Cis烷基 被一個或多個氣原子所取代。例如，在一個實施方案中，Ci-Cis烷基特別地指0占2。+1"^。，其 中n為1至18的整數(shù)，例如1-16,并且0《m《化+1。因此，術(shù)語"烷基"和類似的術(shù)語也 可指取代的烷基，如被一個或多個氣取代基氣化的烷基。
[002引在本文中，術(shù)語"Ce-C24芳基"可指單環(huán)芳族芳基基團或指多環(huán)芳族芳基基團。術(shù) 語"C6-C24芳基"可指未取代的C 6-C24芳基或指取代的C6-Cm芳基（即，具有一個或多個取 代基的Cs-Cm芳基）。Ce-C24芳基尤其指Ce-Cie芳基，如Ce-Ci。芳基。除至少一個芳基基團 夕F，Ce-C24芳基可還包含一個或多個非共輛環(huán)狀基團。
[0024] 芳基基團的實例有苯基、糞基、巧基、巧基、蔥基、菲基、并四苯基等。在Ce-C24芳 基包含一個或多個芳族基團和一個或多個烷基基團的情況下，如甲基苯基（C,)或乙基苯基 (Cs)，烷基基團可尤其是直鏈烷基基團。另外，運些烷基基團可獨立地包含一個或多個取代 基。此外，運些烷基基團也可被一個或多個獨立地選自-0-和-S-的基團所中斷。因此，在 一個實施方案中，運樣的烷基基團也可指酸或（作為變型）聚酸。
[0025] 可應(yīng)用的取代基可選自氣、氯、徑基、氯基、酷基、C00H、簇酸根、烷基幾氧基、氨基 甲酯基、烷基氨基幾基、（二烷基氨基）幾基、SO3H、橫酸根、橫氨基、橫酷胺、氨橫酷和脈基。 一般來說，取代基將限制為1-6個取代基，如1-4個取代基。在特定的實施方案中，QtC24芳 基被一個或多個氣原子所取代。
[002引在本文中，術(shù)語"C6-C24雜芳基呵指雜芳族單環(huán)或多環(huán)基團。術(shù)語"C6-C24雜芳基" 可指未取代的Ce-C24雜芳基或指取代的Ce-C24雜芳基（即，具有一個或多個取代基的Ce-C24 雜芳基）。Ce-C24雜芳基尤其指Ce-Cie雜芳基，如Ce-Ci。雜芳基。除至少一個雜芳基基團外， Ce-C24雜芳基可還包含一個或多個非共輛環(huán)狀基團。
[0027] Ce-C24雜芳基的實例有例如2, 5-亞巧基、2, 6-亞巧基、亞化嗦基、亞化晚基、亞喀 晚基、2, 4-硫代亞苯基、2, 5-硫代亞苯基、1，3, 4-嚷二挫-2, 5-亞基、1，3-嚷挫-2, 4-亞基、 1，3-嚷挫-2, 5-亞基、1，3-嗯挫-2, 4-亞基、1，3-嗯挫-2, 5-亞基、1，3, 4-嗯二挫-2, 5-亞 基等。在Ce-C24雜芳基包含一個或多個雜芳族基團和一