起顯色色調(diào)的顏色偏差。因此，相對(duì)于所述光致變色化合物1摩爾，受阻胺光穩(wěn)定劑 優(yōu)選使用0. 5~30摩爾，更優(yōu)選使用1~20摩爾，進(jìn)一步優(yōu)選使用2~15摩爾是適宜的 (受阻胺光穩(wěn)定劑的摩爾數(shù)為將受阻胺的部位設(shè)為1摩爾時(shí)的摩爾數(shù)。）。
[0106] 在本發(fā)明的光致變色固化性組合物中優(yōu)選配合自由基聚合引發(fā)劑。若例示代表 性的自由基聚合引發(fā)劑，則作為熱聚合引發(fā)劑，可W舉出例如過氧化苯甲酯、過氧化對(duì)氯苯 甲酯、過氧化癸酷、過氧化月桂酷、過氧化己酷等二酷基過氧化物；過氧化-2-己基己酸叔 了醋、過氧化新癸酸叔了醋一才豐シ本才尹力本一h)、過氧化新癸酸異丙苯 醋、過氧化苯甲酸叔了醋等過氧化醋；過氧化二碳酸二異丙醋、過氧化二碳酸二仲了基醋等 過碳酸醋；偶氮二異了膳等偶氮化合物等。另外，作為光聚合引發(fā)劑，例如可W舉出；1-苯 基-2-哲基-2-甲基丙烷-1-酬、1-哲基環(huán)己基苯基酬、1- (4-異丙基苯基）-2-哲基-2-甲 基丙烷-1-酬等苯己酬系化合物；1，2-二苯基己二酬、甲基苯基己醒酸醋等a-二幾基 系化合物；2, 6-二甲基苯甲酯基二苯基氧化麟、2, 4,6-S甲基苯甲酯基二苯基氧化麟、 2, 4, 6-S甲基苯甲酯基二苯基麟酸甲醋、2, 6-二氯苯甲酯基二苯基氧化麟、2, 6-二甲氧基 苯甲酯基二苯基氧化麟等酷基氧化麟系化合物。該些聚合引發(fā)劑可使用1種或混合使用2 種W上。另外，也可W并用熱聚合引發(fā)劑和光聚合引發(fā)劑。在使用光聚合引發(fā)劑的情況下， 可并用叔胺等公知的聚合促進(jìn)劑。
[0107] 在本發(fā)明中，在使用上述自由基聚合引發(fā)劑時(shí)，該聚合引發(fā)劑的使用量相對(duì)于總 自由基聚合性成分100質(zhì)量份，優(yōu)選為0. 001~10質(zhì)量份，更優(yōu)選為0. 01~5質(zhì)量份的范 圍。
[0108] 本發(fā)明的光致變色固化性組合物可W通過除成分（A1)、光致變色化合物炬）W 夕F，還W公知的方法混合成分（A2)、成分（A3)、成分（A4)、W及根據(jù)需要配合的所述配合 劑、自由基聚合引發(fā)劑等而制造。
[0109] <光致變色固化體、光致變色層疊體、其制法〉
[0110] 由本發(fā)明的光致變色固化性組合物得到固化體的聚合方法沒有特別限制，可采用 公知的自由基聚合方法。作為聚合引發(fā)手段，可通過熱或紫外線、a射線、0射線、丫射線 等的照射或者兩者的并用來進(jìn)行。此時(shí)，優(yōu)選將所述的熱聚合引發(fā)劑、光聚合引發(fā)劑等自由 基聚合引發(fā)劑添加于本發(fā)明的光致變色固化性組合物。
[0111] 若例示可有效地使用本發(fā)明的光致變色固化性組合物的貼合法的代表的聚合方 法，則可采用在由彈性體墊片或隔離物保持的玻璃模和塑料透鏡基材的間隙注入混合了熱 聚合引發(fā)劑的本發(fā)明的光致變色固化體組合物，使其在空氣爐或者水浴中進(jìn)行熱聚合固化 的方法、或注入混合了光聚合引發(fā)劑的本發(fā)明的光致變色固化體組合物，進(jìn)行特別是從玻 璃模側(cè)進(jìn)行光照射的光聚合方法后，取下玻璃模，得到層疊體的聚合方法。
[0112] 作為上述塑料透鏡基材，例如（甲基）丙締酸系樹脂、聚碳酸醋系樹脂、締丙基系 樹脂、硫代氨基甲酸醋系樹脂、氨基甲酸醋系樹脂及硫代環(huán)氧系樹脂等為代表性的，本發(fā)明 的光致變色固化性組合物及其固化體均可應(yīng)用于任一塑料透鏡基材。
[0113] 另外，通過貼合法形成的光致變色層疊體的厚度可通過玻璃模和上述塑料透鏡基 材的間隙來調(diào)整，其厚度優(yōu)選為150~1500微米。若低于150微米，則光致變色化合物容 易受到氧化劣化，有時(shí)在重復(fù)耐久性方面產(chǎn)生問題，為超過1500微米的厚度時(shí)，有時(shí)因?qū)?本發(fā)明的光致變色固化體組合物聚合時(shí)的收縮而產(chǎn)生塑料透鏡基材變形等問題。
[0114] 另外，將本發(fā)明的光致變色固化性組合物固化而得到的層疊體相對(duì)于塑料透鏡基 材具有優(yōu)異的密合性，但為了進(jìn)一步提高密合性，在塑料透鏡基材上可W具有粘接層。該粘 接層可W使用公知的粘接劑，其厚度優(yōu)選為0. 1~100微米，更優(yōu)選為0. 1~20微米。
[0115] 作為本發(fā)明中使用的粘接劑，可W使用公知的粘接劑?？蒞舉出例如水分散聚氨 醋樹脂、水分散聚醋樹脂、水分散丙締酸樹脂、水分散聚氨醋?丙締酸樹脂等水分散性聚合 物組合物；光固化性的具有（甲基）丙締酸基的聚合性單體組合物；濕氣固化型、2液固化 型等的聚氨醋樹脂組合物等。
[0116] 如上所述的使用本發(fā)明的光致變色固化性組合物得到的貼合法光致變色透鏡 (也稱為光致變色層疊體。）與通常的塑料透鏡基材相比，具有高的硬度，因此，可直接經(jīng)由 拋光、切邊等加工工序而供于使用，但為了防止佩戴時(shí)產(chǎn)生劃傷，也可W進(jìn)一步用硬涂層被 覆來使用。
[0117] 作為用于形成硬涂層的涂布劑（硬涂劑），可W沒有任何限制地使用公知的涂布 劑。具體而言，可使用硅烷偶聯(lián)劑、W娃、錯(cuò)、鋪、侶、鐵等的氧化物的溶膠為主要成分的硬涂 劑、W有機(jī)高分子體為主要成分的硬涂劑。
[0118]本發(fā)明的光致變色層疊體中，由于含有成分（A1)，因此，即使在硬涂層形成前未進(jìn) 行公知的前處理，也可形成具有充分的密合性的硬涂層。為了更加牢固地提高本發(fā)明的光 致變色層疊體和硬涂層的密合性，有效的是對(duì)該光致變色層疊體表面進(jìn)行堿處理、酸處理、 表面活性劑處理、UV臭氧處理、利用無機(jī)或有機(jī)物的微粒的拋光処理、底涂處理或等離子體 或者電暈放電處理。
[0119] 另外，作為涂布?固化方法，可通過浸潰法、旋涂法、噴霧法或者流涂法等涂布涂布 組合物。
[0120] 作為涂布后的固化方法，在干燥空氣或者空氣中風(fēng)干，在通常光致變色層疊體不 會(huì)變形的程度的溫度下進(jìn)行加熱處理，由此進(jìn)行固化，形成硬涂層。
[0121] 另外，在本發(fā)明的光致變色層疊體的表面除硬涂層W外，還可W進(jìn)一步根據(jù)需要 實(shí)施通過Si化、Ti化、Zr〇2等金屬氧化物的薄膜的蒸鍛、有機(jī)高分子體的薄膜的涂布等進(jìn)行 的防反射處理、防靜電處理等加工或2次處理。
[0122] 實(shí)施例
[0123] W下，通過實(shí)施例對(duì)本發(fā)明進(jìn)一步詳細(xì)地進(jìn)行說明，但本發(fā)明并不限定于該些實(shí) 施例。
[0124](具有自由基聚合性基團(tuán)的倍半硅氧烷單體（Al)的合成）
[012引 <PMS1的合成〉
[01%] 在3-S甲氧基甲娃烷基丙基甲基丙締酸醋248g(1.0mol)中加入己醇248ml及水 54g(3.Omol)，添加作為催化劑的氨氧化鋼0. 20g(0. 005mol)，在30°C下反應(yīng)3小時(shí)。確認(rèn) 原料消失后，用稀鹽酸中和，添加甲苯174ml、庚燒174ml、及水174g，除去水層。然后，將有 機(jī)層水洗至水層為中性，濃縮溶劑，由此得到倍半硅氧烷單體（PMS1)。另外，由iH-NMR確認(rèn) 原料被完全消耗。另外，由29Si-NMR確認(rèn)為籠狀結(jié)構(gòu)、梯狀結(jié)構(gòu)及無規(guī)結(jié)構(gòu)的混合物。
[0127] 倍半硅氧烷單體（PMS1)中所含的酸性成分通過進(jìn)行W下記載的滴定來定量酸值 而進(jìn)行評(píng)價(jià)。
[0128] 在2ml微量滴定管中設(shè)置0.Imol/L氨氧化鐘醇溶液（己醇性）溶液（W下為測(cè) 定液），準(zhǔn)備攬拌器。使用量筒精密稱量己醇和甲苯各50ml，放入200ml燒杯中，用攬拌器 攬拌混合。加入3滴酪獻(xiàn)溶液，利用滴定液進(jìn)行空白滴定（空滴定）。在空白滴定后的溶液 中放入試樣20g，用攬拌器攬拌混合。進(jìn)而，加入3滴酪獻(xiàn)溶液，利用滴定液進(jìn)行試樣滴定而 得到滴定量。酸值的計(jì)算方法基于W下的式計(jì)算。
[0129] 酸值（m巧OH/g)=滴定量（ml)X滴定液fX5. 6今試樣量（g)
[0130] 在此，f表示使用標(biāo)準(zhǔn)鹽酸溶液求得的滴定液的因子。上述方法中使用的N/10氨 氧化鐘醇溶液的f為0. 094。另外，試樣量為試樣中所含的倍半硅氧烷單體的重量。
[0131] 依據(jù)該方法測(cè)得的PMS1的酸值為1. Im巧OH/g。
[0132] 倍半硅氧烷單體（PMS1)的分子量分布通過凝膠滲透色譜法（GPC法）測(cè)定。
[0133] 作為裝置，使用液相色譜裝置（日本W(wǎng)aters公司制）。作為柱，使用化odexGPC KF-802(排除極限分子量；5000、昭和電工株式會(huì)社制）、aiodexGPCGPCKF802. 5(排除極 限分子量；20000、昭和電工株式會(huì)社制）及化odexGPCKF-803(排除極限分子量；70000、 昭和電工株式會(huì)社制）。
[0134] 另外，作為展開液，使用四氨快喃，在流速Iml/min、溫度40°C的條件下進(jìn)行測(cè)定。 標(biāo)準(zhǔn)試樣使用聚苯己締，通過比較換算求出重均分子量及多分散度，結(jié)果PMS1的重均分子 量為4800、多分散度為1.40。
[01巧]<PMS2~PMS6的合成〉
[0136] 依據(jù)表1所示的原料及反應(yīng)條件，與PMS1的合成方法同樣地合成倍半硅氧烷單體 (A1)。另外，通過與PMS1同樣的方法測(cè)定酸值及分子量分布。將結(jié)果示于表1。
[0137] [表U [013 引
[0139] (光致變色固化體的制作及評(píng)價(jià)）
[0140] W下的例中使用的化合物的縮寫和名稱如下所述。
[0141] 多官能自由基聚合性單體（A2);
[0142] BPE500 ;2, 2-雙（4-甲基丙締酷氧基聚己氧基苯基）丙烷（己二醇鏈的平均鏈長(zhǎng) 10、平均分子量804)。
[014引 A-B陽；2, 2-雙（4-丙締酷氧基聚己氧基苯基）丙烷（己二醇鏈的平均鏈長(zhǎng)10、平 均分子量776)。
[0144] 9G;聚己二醇二甲基丙締酸醋（己二醇鏈的平均鏈長(zhǎng)9、平均分子量536)。
[0145] 14G;聚己二醇二甲基丙締酸醋（己二醇鏈14、平均分子量770)。
[0146] A400 ;聚己二醇二丙締酸醋（己二醇鏈的平均鏈長(zhǎng)9、平均分子量508)。
[0147] 3PG丙二醇二甲基丙締酸醋（丙二醇鏈的平均鏈長(zhǎng)3、平均分子量328)。
[014引異氯酸醋單體（A^ :
[01