本發(fā)明涉及光敏樹(shù)脂領(lǐng)域，尤其涉及一種3d打印用耐黃化紫外光固化光敏樹(shù)脂。

背景技術(shù)：

3d打印快速成型(sla)是利用光敏樹(shù)脂在一定波長(zhǎng)的紫外光的照射下產(chǎn)生聚合反應(yīng)，從而固化成型的技術(shù)。在3d打印中，3d打印用耐黃化紫外光固化光敏樹(shù)脂的性能直接影響打印成品的性能，目前常用的3d打印用耐黃化紫外光固化光敏樹(shù)脂包括光引發(fā)劑、光敏預(yù)制體、光反應(yīng)性活性單體、其它助劑，3d打印用耐黃化紫外光固化光敏樹(shù)脂的拉伸強(qiáng)度低，只有30-40mpa，而且打印成品不到1個(gè)月就產(chǎn)生黃變，不能滿足實(shí)際的需要。

技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素：

為解決背景技術(shù)中存在的技術(shù)問(wèn)題，本發(fā)明提出一種3d打印用耐黃化紫外光固化光敏樹(shù)脂，具有優(yōu)異的拉伸強(qiáng)度和耐黃變性能。

本發(fā)明提出的一種3d打印用耐黃化紫外光固化光敏樹(shù)脂，其原料按重量份包括：

所述的強(qiáng)度增強(qiáng)劑為噻托溴銨一水合物、司美匹韋、6,7-二甲氧乙氧基喹唑啉-4-酮的混合物，噻托溴銨一水合物、6,7-二甲氧乙氧基喹唑啉-4-酮、司美匹韋的重量比為1：0.1-0.5：0.1-0.5。

優(yōu)選地，光預(yù)制體的原料按重量份包括：

雙酚a型環(huán)氧丙烯酸樹(shù)脂30-40份

雙酚a型環(huán)氧樹(shù)脂10-15份

脂肪族環(huán)氧樹(shù)脂5-10份。

優(yōu)選地，活性單體的原料按重量份包括：

丙氧化新戊二醇二丙烯酸酯40-50份

1、6-乙二醇二丙烯酸酯40-50份。

優(yōu)選地，光引發(fā)劑的原料按重量份包括：

1-羥基環(huán)已基苯甲酮(184)4-6份

easepi69922-3份。

優(yōu)選地，其原料還包括耐黃變助劑，所述耐黃變助劑為2,4,5-三氨基-6-羥基嘧啶硫酸鹽，所述耐黃變助劑與光預(yù)制體的重量比為1-2：(50-70)。

優(yōu)選地，其原料按重量份包括：

優(yōu)選地，其原料按重量份包括：

本發(fā)明通過(guò)在3d打印用耐黃化紫外光固化光敏樹(shù)脂中加入強(qiáng)度增強(qiáng)劑，使3d打印用耐黃化紫外光固化光敏樹(shù)脂的拉伸強(qiáng)度為57-59mpa；通過(guò)在3d打印用耐黃化紫外光固化光敏樹(shù)脂中加入耐黃變助劑，使打印成品在4個(gè)月內(nèi)不產(chǎn)生黃變。

具體實(shí)施方式

下面結(jié)合具體實(shí)施例對(duì)本發(fā)明做出詳細(xì)說(shuō)明，應(yīng)當(dāng)了解，實(shí)施例只用于說(shuō)明本發(fā)明，而不是用于對(duì)本發(fā)明進(jìn)行限定，任何在本發(fā)明基礎(chǔ)上所做的修改、等同替換等均在本發(fā)明的保護(hù)范圍內(nèi)。

本發(fā)明的雙酚a型環(huán)氧丙烯酸樹(shù)脂(zl-6003)由南京鐘力新材料科技有限公司生產(chǎn)；雙酚a型環(huán)氧樹(shù)脂(der662)由美國(guó)陶氏公司生產(chǎn)；脂肪族環(huán)氧樹(shù)脂(6105)由長(zhǎng)興華工材料公司生產(chǎn)；丙氧化新戊二醇二丙烯酸酯、1、6-乙二醇二丙烯酸酯、easepi6992由上海光易化工提供；2,4,5-三氨基-6-羥基嘧啶硫酸鹽由湖北遠(yuǎn)成共創(chuàng)科技有限公司提供；6,7-二甲氧乙氧基喹唑啉-4-酮由武漢楷倫科技有限公司提供。

具體實(shí)施方式中，光預(yù)制體的重量份可以為50份、511份、52份、53份、54份、55份、56份、57份、58份、59份、60份、61份、62份、63份、64份、65份、66份、67份、68份、69份、70份；活性單體的重量份可以為30份、31份、32份、33份、34份、35份、36份、37份、38份、39份、40份；光引發(fā)劑的重量份可以為3份、3.5份、4份、4.5份、5份；強(qiáng)度增強(qiáng)劑的重量份可以為1份、1.1份、1.2份、1.3份、1.4份、1.5份、1.6份、1.7份、1.8份、1.9份、2份。

光預(yù)制體的原料按重量份包括：雙酚a型環(huán)氧丙烯酸樹(shù)脂的重量份可以為30份、31份、32份、33份、34份、35份、36份、37份、38份、39份、40份；雙酚a型環(huán)氧樹(shù)脂的重量份可以為10份、11份、12份、13份、14份、15份；脂肪族環(huán)氧樹(shù)脂的重量份可以為5份、5.5份、6份、6.5份、7份、7.5份、8份、8.5份、9份、9.5份、10份。

活性單體的原料按重量份包括：丙氧化新戊二醇二丙烯酸酯的重量份可以為40份、41份、42份、43份、44份、45份、46份、47份、48份、49份、50份；1、6-乙二醇二丙烯酸酯的重量份可以為40份、41份、42份、43份、44份、45份、46份、47份、48份、49份、50份。

光引發(fā)劑的原料按重量份包括：1-羥基環(huán)已基苯甲酮(184)的重量份可以為4份、4.5份、5份、5.5份、6份；easepi6992的重量份可以為2份、2.1份、2.2份、2.3份、2.4份、2.5份、2.6份、2.7份、2.8份、2.9份、3份。

實(shí)施例1

本發(fā)明提出的一種3d打印用耐黃化紫外光固化光敏樹(shù)脂，其原料按重量份包括：

所述的強(qiáng)度增強(qiáng)劑為噻托溴銨一水合物、司美匹韋、6,7-二甲氧乙氧基喹唑啉-4-酮的混合物，噻托溴銨一水合物、司美匹韋、6,7-二甲氧乙氧基喹唑啉-4-酮的重量比為1：0.1：0.1。

所述的光預(yù)制體的原料按重量份包括：

雙酚a型環(huán)氧丙烯酸樹(shù)脂30份

雙酚a型環(huán)氧樹(shù)脂15份

脂肪族環(huán)氧樹(shù)脂10份。

所述的活性單體的原料按重量份包括：

丙氧化新戊二醇二丙烯酸酯40份

1、6-乙二醇二丙烯酸酯50份。

所述的光引發(fā)劑的原料按重量份包括：

1-羥基環(huán)已基苯甲酮(184)4份

easepi69923份。

實(shí)施例2

本發(fā)明提出的一種3d打印用耐黃化紫外光固化光敏樹(shù)脂，其原料按重量份包括：

所述的強(qiáng)度增強(qiáng)劑為噻托溴銨一水合物、司美匹韋、6,7-二甲氧乙氧基喹唑啉-4-酮的混合物，噻托溴銨一水合物、司美匹韋、6,7-二甲氧乙氧基喹唑啉-4-酮的重量比為1：0.2：0.2。

所述的光預(yù)制體的原料按重量份包括：

雙酚a型環(huán)氧丙烯酸樹(shù)脂35份

雙酚a型環(huán)氧樹(shù)脂12份

脂肪族環(huán)氧樹(shù)脂7份。

所述的活性單體的原料按重量份包括：

丙氧化新戊二醇二丙烯酸酯45份

1、6-乙二醇二丙烯酸酯48份。

所述的光引發(fā)劑的原料按重量份包括：

1-羥基環(huán)已基苯甲酮(184)5份

easepi69922.5份。

實(shí)施例3

本發(fā)明提出的一種3d打印用耐黃化紫外光固化光敏樹(shù)脂，其原料按重量份包括：

所述的強(qiáng)度增強(qiáng)劑為噻托溴銨一水合物、司美匹韋、6,7-二甲氧乙氧基喹唑啉-4-酮的混合物，噻托溴銨一水合物、司美匹韋、6,7-二甲氧乙氧基喹唑啉-4-酮的重量比為1：0.5：0.5。

所述的光預(yù)制體的原料按重量份包括：

雙酚a型環(huán)氧丙烯酸樹(shù)脂40份

雙酚a型環(huán)氧樹(shù)脂10份

脂肪族環(huán)氧樹(shù)脂5份。

所述的活性單體的原料按重量份包括：

丙氧化新戊二醇二丙烯酸酯50份

1、6-乙二醇二丙烯酸酯40份。

所述的光引發(fā)劑的原料按重量份包括：

1-羥基環(huán)已基苯甲酮(184)6份

easepi69922份。

實(shí)施例4

本發(fā)明提出的一種3d打印用耐黃化紫外光固化光敏樹(shù)脂，其原料按重量份包括：

光預(yù)制體60份

活性單體35份

光引發(fā)劑4份

所述的光預(yù)制體的原料按重量份包括：

雙酚a型環(huán)氧丙烯酸樹(shù)脂35份

雙酚a型環(huán)氧樹(shù)脂12份

脂肪族環(huán)氧樹(shù)脂7份。

所述的活性單體的原料按重量份包括：

丙氧化新戊二醇二丙烯酸酯45份

1、6-乙二醇二丙烯酸酯48份。

所述的光引發(fā)劑的原料按重量份包括：

1-羥基環(huán)已基苯甲酮(184)5份

easepi69922.5份。

實(shí)施例5

本發(fā)明提出的一種3d打印用耐黃化紫外光固化光敏樹(shù)脂，其原料按重量份包括：

所述的強(qiáng)度增強(qiáng)劑為噻托溴銨一水合物。

所述的光預(yù)制體的原料按重量份包括：

雙酚a型環(huán)氧丙烯酸樹(shù)脂35份

雙酚a型環(huán)氧樹(shù)脂12份

脂肪族環(huán)氧樹(shù)脂7份。

所述的活性單體的原料按重量份包括：

丙氧化新戊二醇二丙烯酸酯45份

1、6-乙二醇二丙烯酸酯48份。

所述的光引發(fā)劑的原料按重量份包括：

1-羥基環(huán)已基苯甲酮(184)5份

easepi69922.5份。

實(shí)施例6

本發(fā)明提出的一種3d打印用耐黃化紫外光固化光敏樹(shù)脂，其原料按重量份包括：

所述的強(qiáng)度增強(qiáng)劑為噻托溴銨一水合物、司美匹韋、6,7-二甲氧乙氧基喹唑啉-4-酮的混合物，噻托溴銨一水合物、司美匹韋、6,7-二甲氧乙氧基喹唑啉-4-酮的重量比為1：0.2：0.2。

所述的光預(yù)制體的原料按重量份包括：

雙酚a型環(huán)氧丙烯酸樹(shù)脂35份

雙酚a型環(huán)氧樹(shù)脂12份

脂肪族環(huán)氧樹(shù)脂7份。

所述的活性單體的原料按重量份包括：

丙氧化新戊二醇二丙烯酸酯45份

1、6-乙二醇二丙烯酸酯48份。

所述的光引發(fā)劑的原料按重量份包括：

1-羥基環(huán)已基苯甲酮(184)5份

easepi69922.5份。

在3d打印用耐黃化紫外光固化光敏樹(shù)脂中加入耐黃變助劑，所述的耐黃變助劑為2,4,5-三氨基-6-羥基嘧啶硫酸鹽，耐黃變助劑與光預(yù)制體的重量比為1.5：60。

本發(fā)明的3d打印用耐黃化紫外光固化光敏樹(shù)脂的拉伸強(qiáng)度按照gb/t2567-2008檢驗(yàn)，單位為mpa。

本發(fā)明的耐黃變性能為將打印成品于室溫中以肉眼觀察，以是否出現(xiàn)明顯黃變?yōu)榕袛鄻?biāo)準(zhǔn)。

本發(fā)明的使用期限為將所制的紫外光光敏樹(shù)脂的粘度每個(gè)月進(jìn)行測(cè)量，粘度升高的月份與開(kāi)始粘度測(cè)量的月份之間的期限作為使用期限，所述的粘度升高是指所測(cè)的粘度與開(kāi)始粘度的比值大于1.2。

實(shí)施例1-6的檢測(cè)數(shù)據(jù)如表1所示：

以上所述，僅為本發(fā)明較佳的具體實(shí)施方式，但本發(fā)明的保護(hù)范圍并不局限于此，任何熟悉本技術(shù)領(lǐng)域的技術(shù)人員在本發(fā)明揭露的技術(shù)范圍內(nèi)，根據(jù)本發(fā)明的技術(shù)方案及其發(fā)明構(gòu)思加以等同替換或改變，都應(yīng)涵蓋在本發(fā)明的保護(hù)范圍之內(nèi)。