光致變色固化性組合物的制作方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001] 本發(fā)明設(shè)及一種可適宜地用于光致變色作用優(yōu)異的光致變色固化體的制造的新 型光致變色固化性組合物、使該光致變色固化性組合物固化而得到的固化體。
【背景技術(shù)】
[0002] 光致變色是指對某種化合物照射太陽光或者水銀燈的光該樣的包含紫外線的光 時迅速變色，停止光照射而放置在暗處時恢復(fù)原色的可逆作用，已應(yīng)用于各種各樣的用途。 作為具有該樣的性質(zhì)的光致變色化合物，發(fā)現(xiàn)了俘精酷亞胺（7;1^半SF)化合物、螺曠嗦 化合物、色締化合物等。該些化合物通過與塑料復(fù)合化，可制成具有光致變色特性的光學(xué)物 品，因此，進(jìn)行了很多復(fù)合化的研究。
[0003] 例如，在眼鏡透鏡的領(lǐng)域也應(yīng)用了光致變色。使用了光致變色化合物的光致變色 眼鏡透鏡在太陽光該樣的包含紫外線的光照射的室外，透鏡迅速著色而作為太陽鏡發(fā)揮作 用，在沒有該樣的光照射的室內(nèi)稱色而作為透明的通常的眼鏡發(fā)揮作用，近年來其需求正 在增大。
[0004] 關(guān)于光致變色眼鏡透鏡，從輕量性、安全性的觀點考慮，特別優(yōu)選塑料制的光致變 色眼鏡透鏡，對該樣的塑料透鏡賦予光致變色特性通常通過與上述光致變色化合物復(fù)合化 來進(jìn)行。作為復(fù)合化方法，已知有使不具有光致變色特性的透鏡的表面含浸光致變色化合 物的方法（W下，稱為含浸法）、通過使光致變色化合物溶解于單體并使其聚合而直接得到 光致變色透鏡的方法（W下，稱為混入法）、w及在不具有光致變色特性的塑料透鏡的表 面設(shè)置具有光致變色特性的涂層（W下、也稱為光致變色涂層）的方法（W下，稱為涂布 法）、使具有光致變色特性的單體誘注到塑料透鏡和玻璃模間的間隙而進(jìn)行聚合固化的方 法（W下為貼合法）等。關(guān)于該些含浸法（參照美國專利第5739243號說明書、美國專利第 5973093號說明書及國際公開第95/10790號小冊子）、混入法（參照國際公開第01/005854 號小冊子、國際公開第04/083268號小冊子及國際公開第09/075388號小冊子）、涂布法 (參照國際公開第03/011967號小冊子、國際公開第05/014717號小冊子及國際公開第 13/008825號小冊子）、及貼合法（參照國際公開第01/005854號小冊子），提出有各種技 術(shù)。
[0005] 對于該些光致變色化合物及含有它們的具有光致變色特性的塑料光學(xué)物品，從光 致變色作用的觀點考慮，要求（a)照射紫外線前的可見光區(qū)域的著色度（W下，稱為初期著 色。）低、化）照射紫外線時的著色度（W下，稱為顯色濃度。）高、（C)停止紫外線的照射 后直至返回原狀態(tài)的速度（W下，稱為稱色速度。）快、（d)該可逆作用的重復(fù)耐久性良好、 (e)保存穩(wěn)定性高、（f)作為光學(xué)物品容易成型、（g)作為光學(xué)物品的機械強度強該樣的特 性。
[0006] W該樣的技術(shù)作為背景，提出了一種使用了不易受到光導(dǎo)致的分解，即使連續(xù)地 照射太陽光或類似太陽光的光，其顯色性能的降低也較少的色締化合物的光致變色塑料透 鏡（光學(xué)材料）。其中，在混入法、及涂布法中，進(jìn)行了組合有各種聚合性單體和光致變色化 合物（特別是色締化合物）的光致變色固化性組合物的開發(fā)。
[0007] 例如在國際公開第01/005854號小冊子、國際公開第04/083268號小冊子及國際 公開第09/075388號小冊子中示出了組合有具有特定的（甲基）丙締酸基（甲基丙締酸基 或丙締酸基的總稱）的（甲基）丙締酸聚合性單體、及色締化合物的光致變色固化性組合 物?；烊敕ň哂锌衫貌ＡＡ畠r地大量生產(chǎn)該樣的特征，因此，現(xiàn)在大部分光致變色塑料 透鏡通過該方法制造。
[000引然而，在國際公開第01/005854號小冊子、國際公開第04/083268號小冊子及國際 公開第09/075388號小冊子中記載的光致變色固化性組合物中，具有為了確保所得到的固 化體的機械強度不得不犧牲很多光致變色特性該樣的問題。
[0009] 另一方面，在國際公開第03/011967號小冊子及國際公開第05/014717號小冊子 中示出了在具有硅烷醇基的化合物、具有異氯酸醋基的化合物、胺化合物等的密合成分中 組合有自由基聚合性單體、及色締化合物的光致變色固化性組合物。通過使用該固化性組 合物，可形成對塑料透鏡的密合性優(yōu)異的光致變色涂層。涂布法確保了塑料透鏡自身的機 械強度，因此，可比較自由地進(jìn)行涂層的設(shè)計，因此，具有容易得到光致變色特性、特別是稱 色速度的速度優(yōu)異的光致變色透鏡（光學(xué)材料）該樣的特征。
[0010] 然而，在國際公開第03/011967號小冊子及國際公開第05/014717號小冊子中記 載的光致變色固化性組合物中，在得到的固化體的硬度低的方面有改善的余地。進(jìn)而，涂布 法與混入法相比，無法大量生產(chǎn)，因此，在生產(chǎn)率方面也有改善的余地。
[0011] 另外，國際公開第01/005854號小冊子的貼合法為光致變色特性優(yōu)異、且生產(chǎn)率 優(yōu)異的方法，但此前的技術(shù)中塑料透鏡和光致變色層的密合性不充分，不實用。
[0012] 然而，近年來，對光致變色塑料透鏡性能提高的要求更加提高，期望一種能夠制造 性能比W往更高的透鏡的光致變色固化性組合物。
[0013] 例如通過上述涂布法形成的光致變色涂布層為了實現(xiàn)作為光致變色眼鏡的良好 的特性、即高顯色濃度、稱色速度而需要使光致變色涂布層變軟。其結(jié)果，存在如下課題：光 致變色涂布層的機械強度降低，在加工透鏡的工序、例如為了得到期望的度數(shù)而對透鏡背 面進(jìn)行拋光的工序、配合框的形狀進(jìn)行透鏡外緣部的切邊的工序中光致變色涂布層容易劃 傷。
[0014] 針對上述課題，本申請人提出了一種通過在光致變色固化性組合物中含有形成 硬結(jié)構(gòu)體的倍半硅氧烷化合物而兼?zhèn)錂C械強度和光致變色特性的光致變色固化性組合物 (參照國際公開第13/008825號小冊子）。
[0015] 然而，國際公開第13/008825號小冊子中記載的方法根據(jù)之后發(fā)明人等的研究， 判明有時塑料透鏡和光致變色層的密合性低。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0016] 發(fā)明所要解決的課題
[0017] 因此，本發(fā)明的目的是，提供一種可適宜地用于光致變色作用優(yōu)異的光致變色固 化體的制造的新型的光致變色固化性組合物、使該光致變色固化性組合物固化而得到的固 化體，特別是在于提供一種在貼合法中可得到密合性良好的層疊體的光致變色固化性組合 物。
[0018] 本發(fā)明的其它目的在于，提供一種本發(fā)明的光致變色固化性組合物中所使用的倍 半硅氧烷單體及制造其的方法。
[0019] 本發(fā)明進(jìn)一步的其他目的及優(yōu)點將通過W下的說明而明確。
[0020] 用于解決課題的方案
[0021] 目P，本發(fā)明人等為了解決上述課題進(jìn)行了潛屯、研究。其結(jié)果發(fā)現(xiàn)通過精密地控制 具有自由基聚合性基團(tuán)的倍半硅氧烷單體中的酸值，可解決上述課題，W至完成了本發(fā)明。
[0022] 因此，本發(fā)明的第一方面為一種光致變色固化性組合物，其含有具有自由基聚合 性基團(tuán)且酸值為0. 5~2.Om巧OH/g的倍半硅氧烷單體（W下，也有時簡稱為"成分（A1)") 及炬）光致變色化合物（W下，也有時簡稱為"成分炬）"）而成。
[002引所述成分（A1)優(yōu)選具有1500~20000的重均分子量，作為自由基聚合性基團(tuán)，優(yōu) 選為丙締酸基或甲基丙締酸基，
[0024]所述成分炬）優(yōu)選含有具有巧并[2, 1-鬥蒙并[1，2-b]化喃骨架的化合物。
[0025]本發(fā)明的第二方面為一種使所述光致變色固化性組合物固化而得到的光致變色 層疊體。
[0026]本發(fā)明的第S方面為上述成分（A1)、及其制造方法。
【具體實施方式】
[0027] <具有自由基聚合性基團(tuán)且酸值為0.5~2.Om巧OH/g的倍半硅氧烷單體（A1)〉 [002引成分（A1)倍半硅氧烷單體由下述式（3)表示。
[0029] (RA-Si〇3/2)g做
[0030] 在此，g為聚合度，為6~100的數(shù)，
[0031]RA為具有自由基聚合性基團(tuán)的有機基團(tuán)、哲基、氨原子、烷基、環(huán)烷基、烷氧基或苯 基，其中，使至少3個RA為具有自由基聚合性基團(tuán)的有機基團(tuán)，且使g個RA具有該式（3)的 倍半硅氧烷單體（A1)的酸值滿足0. 5~2.Om巧OH/g的量的哲基。
[0032]在此，RA中的含有自由基聚合性基團(tuán)的有機基團(tuán)包含與娃原子直接鍵合聚合性基 團(tuán)（例如（甲基）丙締酸基等）的基團(tuán)。具體而言，可舉出（甲基）丙締酸基、（甲基）丙 締酷氧基丙基、（3-(甲基）丙締酷氧基丙基）二甲基甲娃烷氧基等具有（甲基）丙締酸 基的有機基團(tuán)；締丙基、締丙基丙基、締丙基丙基二甲基甲娃烷氧基等具有締丙基的有機基 團(tuán)；己締基、己締基丙基、己締基^甲基甲娃烷氧基等具有己締基的有機基團(tuán)；（4-環(huán)己締 基）己基二甲基甲娃烷氧基等具有環(huán)己締基的有機基團(tuán)；降冰片締基己基、降冰片締基己 基二甲基甲娃烷氧基等具有降冰片締基的有機基團(tuán)；N-馬來酷亞胺丙基等具有馬來酷亞 胺基的有機基團(tuán)等。其中，具有（甲基）丙締酸基的有機基團(tuán)可顯現(xiàn)優(yōu)異的光致變色特性， 且可得到高的膜強度，故特別優(yōu)選。
[0033] 另外，作為RA中的烷基，優(yōu)選碳原子數(shù)1~10的烷基。作為碳原子數(shù)1~10的 烷基，可W舉出例如甲基、己基、正丙基、異丙基、正了基、仲了基、叔了基、正戊基、正己基、 正辛基、異辛基。
[0034]作為環(huán)烷基，優(yōu)選碳原子數(shù)3~8的環(huán)烷基。作為碳原子數(shù)3~8的環(huán)烷基，可W舉出例如環(huán)丙基、環(huán)了基、環(huán)辛基、環(huán)己基、環(huán)庚基、環(huán)辛基。
[0035] 作為烷氧基，優(yōu)選碳原子數(shù)1~6的烷氧基。作為碳原子數(shù)1~6的烷氧基，可W 舉出例如甲氧基、己氧基、正丙氧基、異丙氧基、正了氧基、仲了氧基、叔了氧基。
[0036] 但是，成分（A1)由于酸值為0.5~2.0m巧OH/g，因此，RA的一部分W哲基的形式 存在。酸值的比例可通