專利名稱：液體天然橡膠膠粘劑的制備方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明屬于粘合劑的制備技術(shù)，具體地說，是主要采用天然橡膠為原料制備鞋用膠粘劑的技術(shù)。
在目前布面膠鞋生產(chǎn)中，通常采用乳膠粘合劑。傳統(tǒng)生產(chǎn)工藝是將乳膠粘合劑涂于布面粘合部位，然后與鞋圍條粘合，再經(jīng)硫化罐硫化制成成品鞋。其弊病是工人操作時(shí)不可避免地會(huì)使部分粘合劑外露，使鞋面上留下一圈明顯的膠漿痕跡。而乳膠粘合劑又極易老化，尤其穿著、洗滌之后，其外露部分發(fā)粘，易吸附灰塵，且本身變色，在沿著圍條與布貼合處的布面上形成深色污染圈，這一圈的寬度若超過1.5mm，便不能出口。乳膠粘合劑存放期短，在夏天存放超過三天之后，粘合強(qiáng)度便逐漸下降。多年來，為了解決這些問題，許多廠家和研究單位都相繼開展了研究工作。有的中外合資的鞋廠從改進(jìn)生產(chǎn)工藝入手，即直接將粘合劑涂在圍條上，然后與經(jīng)過溶劑處理的布面貼合，這一方法避免了粘合劑外露問題。但是，因?yàn)椴济媾c圍條貼合之前，布面需經(jīng)溶劑處理，所以工藝復(fù)雜，加工時(shí)配合要求嚴(yán)格，即需在溶劑揮發(fā)至一定程度時(shí)貼合，在工業(yè)生產(chǎn)中難于保證粘合質(zhì)量，而且圍條的邊料不能再使用，造成浪費(fèi)，增加了成本。中國(guó)專利申請(qǐng)?zhí)枮?0104044.4的發(fā)明公開了一種無色透明隱形膠粘劑，能緩解鞋面污染問題，但它是采用化學(xué)接枝法制備的。
本發(fā)明的目的在于從根本上解決現(xiàn)有熱硫化布面膠鞋制造技術(shù)中存在的污染鞋面、工藝復(fù)雜以及粘合劑質(zhì)量等問題，提供一種工藝簡(jiǎn)單的多種聚合物捏煉方法，制備出一種在棉布中有優(yōu)良滲透力、硫化后不污染鞋面的液體天然橡膠膠粘劑。
液體天然橡膠膠粘劑制備方法如下步驟1液體天然橡膠的制備將100重量份的天然橡膠和3.0重量份的自由基接受體同時(shí)放入煉膠機(jī)，在溫度為130℃～180℃捏煉。自由基接受體形成的自由基與天然橡膠在捏煉過程中，在熱氧化和機(jī)械的作用下，斷裂的橡膠分子與自由基相結(jié)合，使天然橡膠的分子量控制在2，000～10，000的范圍內(nèi)，產(chǎn)品不僅在室溫下有良好的流動(dòng)性，而且有一些極性基團(tuán)，增加了膠粘劑與布的結(jié)合力。
自由基接受體為防老劑或促進(jìn)劑或能形成自由基的其他化合物。
步驟2液體天然橡膠膠粘劑的制備按如下配比投料混煉均勻(1)步驟1制備的液體天然橡膠40～80重量份(2)天然橡膠20～60重量份(3)以液體天然橡膠和天然橡膠的總和為100重量份計(jì)，每100份加入如下配比的配合劑促進(jìn)劑DM 0.5～1.0重量份促進(jìn)劑T·T 0.4～0.7重量份促進(jìn)劑M 0～1.0重量份促進(jìn)劑CZ 0～1.0重量份促進(jìn)劑ZDC 0～1.0重量份硫磺 2.5重量份防老劑D或4010或Sp-C 1.0～2.0重量份氧化鋅 5.0重量份硬脂酸 1.0～2.0重量份碳酸鈣 0～100重量份鈦白粉 0～15重量份環(huán)氧樹脂 0～10重量份萜烯樹脂 0～10重量份濃度為50%的叔丁基酚醛甲 0～10重量份苯溶液(4)上述混合物中再加入溶劑汽油250～350重量份，配制成液體天然橡膠膠粘劑。
使用本法步驟1制備的液體天然橡膠將氧結(jié)合在橡膠分子上，加大了橡膠的極性及結(jié)合能力。但是，由于這種低分子橡膠斷裂強(qiáng)度不夠，因此本發(fā)明步驟2加入分子量較大的天然橡膠，并以較快的速度加入橡膠配合劑，使一部分橡膠分子保持在較大的分子量下與液體天然橡膠構(gòu)成分子量分布較寬的組分。分子量較大的橡膠分子主要起著水受應(yīng)力的作用，使膠粘劑具有較高的粘合強(qiáng)度。
本發(fā)明與現(xiàn)有技術(shù)相比有如下優(yōu)點(diǎn)(1)本法制備的膠粘劑為天然橡膠、液體天然橡膠和以促進(jìn)劑、硫磺、環(huán)氧樹脂、叔丁基酚醛等為配合劑的多種聚合物配制而成可交聯(lián)的混合體系。每種聚合物在該體系中起著不同的作用，發(fā)明人巧妙地利用天然橡膠具有高強(qiáng)力粘合性，液體天然橡膠具有極好的滲透性，環(huán)氧樹脂使膠粘劑的任何表面都具有極好的粘性，而叔丁基酚醛和萜烯樹脂則提供較高的初粘力。把本發(fā)明制備的膠粘劑涂于圍條上與布面貼合并經(jīng)熱硫化后，粘合強(qiáng)度均達(dá)2.2kg/cm以上。
(2)將本法制備的膠粘劑涂于由真空擠出的鞋圍條上后，仍可停放5小時(shí)甚至2～3天，不影響粘合強(qiáng)度，適用于一般布面膠鞋生產(chǎn)線上使用。
(3)本法制備的膠粘劑存放時(shí)間長(zhǎng)，以廣州地區(qū)的七、八月份為例，仍可存放一個(gè)月以上，而不影響質(zhì)量。
(4)本法制備的膠粘劑，布與圍條貼合前，無需再用溶劑處理布面，從而簡(jiǎn)化了工序。
(5)因?yàn)橐云蜑槿軇┰谒腥軇┲卸拘宰钚?，加上涂有液體天然橡膠膠粘劑的圍條可停放4～5小時(shí)后，再與布貼合，所以圍條與布面貼合時(shí)不露漿。另外，此時(shí)溶劑揮發(fā)殆盡，制鞋工人在操作時(shí)可免受溶劑之害。
(6)本法為現(xiàn)有工業(yè)產(chǎn)品的混合、捏煉工藝簡(jiǎn)單不必采用工藝復(fù)雜的化學(xué)接枝等手段，使一般工廠都具備生產(chǎn)能力。
發(fā)明人曾做過許多成功的實(shí)驗(yàn)，現(xiàn)選列如下實(shí)施例進(jìn)一步詳述發(fā)明實(shí)施例1步驟1液體天然橡膠的制備取天然橡膠干膠300克和作為自由基接受體的促進(jìn)劑M9克，放入開放式熱煉機(jī)上，在溫度為150℃下捏煉。制備出分子量為2，000～10，000的液體天然橡膠，待配料用。
步驟2液體天然橡膠膠粘劑的制備按如下配比投料混煉均勻(1)液體天然橡膠60重量份(2)天然橡膠40重量份(3)以液體天然橡膠和天然橡膠的總和為100重量份計(jì)，加入如下配比的配合劑促進(jìn)劑T·T 0.4重量份促進(jìn)劑D·M 0.6重量份硫磺 2.5重量份防老劑4010 1.0重量份氧化鋅 5.0重量份硬脂酸 2.0重量份鈦白粉 15重量份碳酸鈣 15重量份環(huán)氧樹脂 5重量份(4)上述混合物中再加入汽油250重量份，攪拌均勻配制成液體天然橡膠膠粘劑。
實(shí)施例2液體天然橡膠的制備同實(shí)施例1按如下配比投料混煉均勻(1)液體天然橡膠 50重量份(2)天然橡膠 50重量份(3)以液體天然橡膠和天然橡膠的總和為重量份計(jì)，加入如下配比的配合劑
促進(jìn)劑DM 0.2重量份促進(jìn)劑T·T 0.3重量份促進(jìn)劑CZ 0.3重量份促進(jìn)劑ZDC 0.4重量份防老劑SP-C 1.0重量份硫磺 2.5重量份氧化鋅 5.0重量份硬脂酸 1.0重量份鈦白粉 15重量份碳酸鈣 60重量份叔丁基酚醛甲苯溶液 8重量份萜烯樹脂 5重量份(4)上述混合物中加入汽油300份，攪拌均勻，即配制成液體天然橡膠膠粘劑。
權(quán)利要求
1.一種液體天然橡膠膠粘劑的制備方法，其特征在于，按如下配比投料混煉制備(1)液體天然橡膠 40～80重量份(2)天然橡膠 20～60重量份(3)以液體天然橡膠和天然橡膠的總和為100重量份計(jì)，每100份加入如下配比的配合劑促進(jìn)劑DM 0.5～1.0重量份促進(jìn)劑T·T 0.4～0.7重量份促進(jìn)劑M0～1.0重量份促進(jìn)劑CZ 0～1.0重量份促進(jìn)劑ZDC 0～1.0重量份硫磺 2.5重量份防老劑D或4010或SP-C1.0～2.0重量份氧化鋅 5.0重量份硬脂酸 1.0～2.0重量份碳酸鈣 0～100重量份鈦白粉或少量顏色 0～15重量份環(huán)氧樹脂 0～10重量份萜烯樹脂 0～10重量份濃度為50%的叔丁基酚醛甲苯 0～10重量份，溶液(4)上述混合物每100重量份加入汽油250～350重量份，混均配制成液體天然橡膠膠粘劑。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的液體天然橡膠膠粘劑的制備方法，其特征在于，液體天然橡膠的制備方法是將100重量份的天然橡膠和3重量份的自由基接受體同時(shí)放入煉膠機(jī)，在溫度為130℃～180℃下捏煉，使天然橡膠的分子量控制在2，000～10，000的范圍內(nèi)。
3.根據(jù)權(quán)利要求1、2所述的液體天然橡膠膠粘劑的制備方法，其特征在于自由基接受體為防老劑或促進(jìn)劑或能形成自由基的其他化合物。
全文摘要
本發(fā)明屬于膠鞋粘合劑的制備技術(shù)。首先，天然橡膠和自由基接受體在溫度為130℃～180℃下捏煉，制備液體天然橡膠。然后按配方投入液體天然橡膠、天然橡膠、配合劑和汽油，配制成可交聯(lián)的液體天然橡膠膠粘劑。該膠粘劑粘合性能強(qiáng)，滲透極好，存放時(shí)間長(zhǎng)。涂有本膠粘劑的圍條，可停放4～5小時(shí)以上，甚至2～3天再與布貼合，不但做到了圍條與布面貼合時(shí)不露漿，而且粘合強(qiáng)度均可達(dá)2.2kg/cm以上。它制備工藝簡(jiǎn)單，適用于一般制鞋生產(chǎn)線。
文檔編號(hào)C09J107/02GK1062746SQ9210012
公開日1992年7月15日 申請(qǐng)日期1992年1月8日 優(yōu)先權(quán)日1992年1月8日
發(fā)明者王迪珍, 羅東山 申請(qǐng)人:華南理工大學(xué)