一種輻射固化涂料附著力促進(jìn)劑及其制備方法
【專利摘要】一種輻射固化涂料附著力促進(jìn)劑及其制備方法。該附著力促進(jìn)劑為線性結(jié)構(gòu)，分子結(jié)構(gòu)中一端帶有(甲基)丙烯酸酯雙鍵，另一端為羧基結(jié)構(gòu)，中間骨架鏈段為聚ε-己內(nèi)酯分子結(jié)構(gòu)。其制備方法：1)將(甲基)丙烯酸羥乙酯、ε-己內(nèi)酯、催化劑、阻聚劑加入到反應(yīng)瓶，攪拌控制反應(yīng)溫度在140～180℃，反應(yīng)2～8h；2)降溫到80℃以下，加入酸酐，攪拌均勻后升溫到120～140℃，保溫2～6h；3)降溫40～60℃過濾，制備得到該產(chǎn)品。本發(fā)明的特點：1)與常規(guī)輻射固化附著力促進(jìn)劑相比，本發(fā)明的附著力促進(jìn)劑在分子結(jié)構(gòu)中增加了聚ε-己內(nèi)酯的骨架結(jié)構(gòu)鏈段；2)制備過程簡單，分子鏈段及分子量可控性強。
【專利說明】一種輻射固化涂料附著力促進(jìn)劑及其制備方法

【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001] 本發(fā)明涉及一種輻射固化涂料附著力促進(jìn)劑及其制備方法，屬輻射固化涂料技術(shù) 領(lǐng)域。

【背景技術(shù)】
[0002] 國內(nèi)外主流輻射固化方式包括紫外光（UV)固化和電子束（EB)固化，而輻射固化 涂料是以自由基聚合機(jī)理的丙烯酸酯類樹脂配方體系為主。由于輻射固化涂料具有節(jié)能、 環(huán)保、安全、高效及適應(yīng)性強等特點，被廣泛應(yīng)用于卷煙、酒類、食品、日化、禮品、工藝品、電 子產(chǎn)品等的包裝印刷，其中紙制品（含真空鍍鋁紙）的輻射固化涂料使用量最大，而且逐年 增加。
[0003] 隨著對輻射固化涂料的開發(fā)和應(yīng)用研究發(fā)現(xiàn)，丙烯酸酯類輻射固化涂料配方的重 點研究內(nèi)容仍然是涂層固化后的綜合性能與層間附著牢度的平衡問題，即多官能單體固化 速度快、固化后單體殘余少、氣味輕，但是涂層的交聯(lián)密度高、固化收縮率大、附著牢度差、 易爆裂和掉色；而官能度低、分子量小的輻射固化涂料配方體系，固化后涂層的附著牢度較 好，但涂層的強度差、抗劃傷不足、單體殘余多、氣味重等問題；因此，輻射固化涂料配方體 系通常要引入附著力促進(jìn)劑來改善上述問題。
[0004] 目前，丙烯酸酯類涂料配方體系常用的附著力促進(jìn)劑有（甲基）丙烯酸酯羧酸酯 或磷酸酯，主要是（甲基）丙烯酸羥乙酯與各種酸酐（或磷酸）組合而成，具有代表性的分 子結(jié)構(gòu)式如下：
[0005]

【權(quán)利要求】
1. 一種輻射固化涂料附著力促進(jìn)劑，其特征在于，所述輻射固化涂料附著力促進(jìn)劑的 分子結(jié)構(gòu)為線性結(jié)構(gòu)，分子結(jié)構(gòu)中一端為丙烯酸酯雙鍵端或者帶有甲基的丙烯酸酯雙鍵 端，另一端為羧基端，中間鏈段為聚ε-己內(nèi)酯骨架結(jié)構(gòu)，所述輻射固化涂料附著力促進(jìn)劑 的分子結(jié)構(gòu)式如下：
2. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的輻射固化涂料附著力促進(jìn)劑，其特征在于，所述輻射固化涂 料附著力促進(jìn)劑分子結(jié)構(gòu)中的R2是由丁二酸酐、順丁烯二酸酐、己二酸酐、鄰苯二甲酸酐、 四氫苯酐及偏苯三酸酐中的一種或幾種經(jīng)過羥基與酸酐開環(huán)反應(yīng)所得的帶有羧基基團(tuán)的 結(jié)構(gòu)。
3. 根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的輻射固化涂料附著力促進(jìn)劑，其特征在于，η值為2? 50 〇
4. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的輻射固化涂料附著力促進(jìn)劑的制備方法，其特征在于，包括 以下工藝步驟： (1) 將丙烯酸羥乙酯或者甲基丙烯酸羥乙酯，ε-己內(nèi)酯，阻聚劑加入到反應(yīng)釜中，攪 拌，控制反應(yīng)溫度140?180°C，反應(yīng)2?8h，生成端羥基聚己內(nèi)酯丙烯酸酯； (2) 降溫到80°C以下，慢慢加入酸酐，攪拌均勻后升溫到120?140°C，保溫2?6h，端 羥基聚己內(nèi)酯丙烯酸酯與酸酐反應(yīng)生成輻射固化涂料附著力促進(jìn)劑； (3) 反應(yīng)結(jié)束后，降溫40?60°C過濾，得到粘稠液體狀的輻射固化涂料附著力促進(jìn)劑。
5. 根據(jù)權(quán)利要求4所述的輻射固化涂料附著力促進(jìn)劑的制備方法，其特征在于，丙烯 酸羥乙酯或者甲基丙烯酸羥乙酯與ε-己內(nèi)酯的物質(zhì)的量比為1: (2-50)。
6. 根據(jù)權(quán)利要求4或5所述的輻射固化涂料附著力促進(jìn)劑的制備方法，其特征在于，在 步驟1】中反應(yīng)前還加入催化劑，催化劑使用有機(jī)金屬化合物。
7. 根據(jù)權(quán)利要求6所述的輻射固化涂料附著力促進(jìn)劑的制備方法，其特征在于，催化 劑用量占丙烯酸羥乙酯或者甲基丙烯酸羥乙酯質(zhì)量的〇. 5?1. 0%。
8. 根據(jù)權(quán)利要求4或5所述的輻射固化涂料附著力促進(jìn)劑的制備方法，其特征在于，阻 聚劑選用苯酚類阻聚劑，阻聚劑用量占丙烯酸羥乙酯或者甲基丙烯酸羥乙酯質(zhì)量的〇. 2? 0· 6%。
9. 根據(jù)權(quán)利要求5所述的輻射固化涂料附著力促進(jìn)劑的制備方法，其特征在于，酸酐 的加入量為丙烯酸羥乙酯或者甲基丙烯酸羥乙酯的物質(zhì)的量的90?100%。
10. 基于權(quán)利要求1的輻射固化涂料組合物，其特征在于：包括所述輻射固化涂料 附著力促進(jìn)劑，所述輻射固化涂料附著力促進(jìn)劑在輻射固化涂料組合物中的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為 5-10%。
【文檔編號】C09D175/14GK104449023SQ201410714620
【公開日】2015年3月25日 申請日期:2014年11月28日 優(yōu)先權(quán)日:2014年11月28日
【發(fā)明者】薛守成, 劉玉貞, 馬紅敏, 唐茂旭 申請人:煙臺博源科技材料股份有限公司