有機(jī)銥金屬配合物及其制備方法和應(yīng)用的制作方法
【專利摘要】本發(fā)明公開(kāi)了一種有機(jī)銥金屬配合物及其制備方法和應(yīng)用。該有機(jī)銥金屬配合物結(jié)構(gòu)如其分子結(jié)構(gòu)通式為下述（Ⅰ），（Ⅰ）式中的R1、R2、R3相同或不相同的為H、烷基或烷氧基。其制備方法包括制備氯橋二聚物、利用氯橋二聚物制備結(jié)構(gòu)通式（Ⅰ）的有機(jī)銥金屬配合物的步驟。上述有機(jī)銥金屬配合物以2-(3'-氰基-4'-氟苯基)嘧啶為銥金屬配體主體結(jié)構(gòu)，使得該有機(jī)銥金屬配合物具有高的藍(lán)光色純度和發(fā)光效率。
【專利說(shuō)明】有機(jī)銥金屬配合物及其制備方法和應(yīng)用

【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001] 本發(fā)明屬于有機(jī)電致磷光材料【技術(shù)領(lǐng)域】，具體的說(shuō)是涉及一種有機(jī)銥金屬配合物 及其制備方法和應(yīng)用。

【背景技術(shù)】
[0002] 有機(jī)電致發(fā)光是指有機(jī)材料在電場(chǎng)作用下，將電能直接轉(zhuǎn)化為光能的一種發(fā)光現(xiàn) 象。早期由于有機(jī)電致發(fā)光器件的驅(qū)動(dòng)電壓過(guò)高、發(fā)光效率很低等原因而使得對(duì)有機(jī)電致 發(fā)光的研究處于停滯狀態(tài)。直到1987年，美國(guó)柯達(dá)公司的Tang等人發(fā)明了以8-羥基喹啉 鋁（Alq3)為發(fā)光材料，與芳香族二胺制成均勻致密的高質(zhì)量薄膜，制得了低工作電壓、高 亮度、高效率的有機(jī)電致發(fā)光器件，開(kāi)啟了對(duì)有機(jī)電致發(fā)光材料研究的新序幕。但由于受到 自旋統(tǒng)計(jì)理論的限制，熒光材料的理論內(nèi)量子效率極限僅為25%，如何充分利用其余75%的 磷光來(lái)實(shí)現(xiàn)更高的發(fā)光效率成了此后該領(lǐng)域中的熱點(diǎn)研究方向。1997年，F(xiàn)orrest等發(fā)現(xiàn) 磷光電致發(fā)光現(xiàn)象，有機(jī)電致發(fā)光材料的內(nèi)量子效率突破了 25%的限制，使有機(jī)電致發(fā)光 材料的研究進(jìn)入另一個(gè)新時(shí)期。
[0003] 在隨后的研究中，小分子摻雜型過(guò)渡金屬的配合物成了人們的研究重點(diǎn)，如銥、 釕、鉬等的配合物。這類配合物的優(yōu)點(diǎn)在于它們能從自身的三線態(tài)獲得很高的發(fā)射能量，而 其中金屬銥（III)化合物，由于穩(wěn)定性好，在合成過(guò)程中反應(yīng)條件溫和，且具有很高的電致 發(fā)光性能，在隨后的研究過(guò)程中一直占著主導(dǎo)地位。而為了使器件得到全彩顯示，一般必須 同時(shí)得到性能優(yōu)異的紅光、綠光和藍(lán)光材料。與紅光和綠光材料相比，藍(lán)光材料的發(fā)展相對(duì) 而言較滯后，提高藍(lán)光材料的效率和色純度就成了人們研究的突破點(diǎn)。
[0004] 至今，人們對(duì)有機(jī)電致磷光材料銥金屬配合物的研究不斷在深入，但在藍(lán)光磷光 材料的發(fā)光色純度、發(fā)光效率以及器件的效率衰減等方面存在瓶頸問(wèn)題。其主要原因是現(xiàn) 有的銥金屬離子的配合物一方面由于環(huán)金屬配體主體結(jié)構(gòu)本身的原因，影響了磷光材料的 發(fā)光；另一方面，金屬離子的配合物中的金屬原子之間易發(fā)生直接作用而導(dǎo)致三重態(tài)激子 的自淬滅現(xiàn)象的發(fā)生，從而嚴(yán)重影響了磷光發(fā)光材料的電致發(fā)光性能。因此，如何研發(fā)出高 色純度和發(fā)光效率的藍(lán)色磷光有機(jī)電致發(fā)光材料成為拓展藍(lán)光材料在電致發(fā)光器件中應(yīng) 用的一技術(shù)難題。


【發(fā)明內(nèi)容】

[0005] 本發(fā)明的目的在于克服現(xiàn)有技術(shù)的上述不足，提供一種新的有機(jī)銥金屬配合物， 以解決現(xiàn)有有機(jī)銥金屬配合物藍(lán)光色純度和發(fā)光效率不高的技術(shù)問(wèn)題。
[0006] 本發(fā)明的另一目的在于提供一種產(chǎn)率高，易于操作和控制的有機(jī)銥金屬配合物制 備方法。
[0007] 本發(fā)明的又一目的在于提供上述有機(jī)銥金屬配合物的應(yīng)用。
[0008] 為了實(shí)現(xiàn)上述發(fā)明目的，本發(fā)明的技術(shù)方案如下：
[0009] -種有機(jī)銥金屬配合物，其分子結(jié)構(gòu)通式為下述（I ):
[0010]

【權(quán)利要求】
1. 一種有機(jī)鑲金屬配合物，其分子結(jié)構(gòu)通式為下述（I):
式中，Ri、R2、R3相同或不相同的為H、焼基或焼氧基。
2. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的有機(jī)鑲金屬配合物，其特征在于；所述焼基或焼氧基為Cl? Cw的直鏈或支鏈焼基或焼氧基。
3. 根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的有機(jī)鑲金屬配合物，其特征在于：所述焼基為甲基、叔下 基、正己基、正二十焼基中的至少一種； 所述焼氧基為甲氧基、己氧基、二十焼氧基中的至少一種。
4. 一種有機(jī)鑲金屬配合物的制備方法，包括如下步驟： 提供如下結(jié)構(gòu)式通式的化合物A :
在無(wú)氧的環(huán)境中，將所述化合物A與水合H氯化鑲或水合氯亞鑲酸軸在反應(yīng)溶劑中進(jìn) 行熱回流反應(yīng)，生成如下結(jié)構(gòu)式通式的氯橋二聚物B :
在無(wú)氧的環(huán)境中，將所述氯橋二聚物B與2, 4-二（H氣甲基）-5-(化巧-2' -基）化 咯在碳酸鹽、甲醇軸和/或己醇軸催化劑作用下并于84?135C的反應(yīng)溶劑中進(jìn)行熱回流 反應(yīng)，純化，得到下述分子結(jié)構(gòu)通式（I )的有機(jī)鑲金屬配合物：


其中，化合物A、B和結(jié)構(gòu)通式（I )中的Ri、R2、Rs相同或不相同的為H、焼基或焼氧基。
5. 根據(jù)權(quán)利要求4所述的有機(jī)鑲金屬配合物的制備方法，其特征在于：在化合物A與 水合H氯化鑲或水合氯亞鑲酸軸熱回流反應(yīng)的步驟中，所述化合物A與水合H氯化鑲或水 合氯亞鑲酸軸的摩爾用量比為（2?4): 1。
6. 根據(jù)權(quán)利要求4所述的有機(jī)鑲金屬配合物的制備方法，其特征在于；在所述氯橋二 聚物B與2,4-二（H氣甲基）-5-(化巧-2' -基）化咯熱回流反應(yīng)的步驟中，所述催化 劑與氯橋二聚物B的摩爾用量比為巧?12) : 1 ;和/或所述2, 4-二（H氣甲基）-5-( 口比 巧-2' -基）化咯與氯橋二聚物B的摩爾用量比為（2?3): 1。
7. 根據(jù)權(quán)利要求4?6任一項(xiàng)所述的有機(jī)鑲金屬配合物的制備方法，其特征在于：在 所述化合物A與水合H氯化鑲或水合氯亞鑲酸軸熱回流反應(yīng)的步驟中，所述反應(yīng)溶劑為 2-甲氧基己醇、2-己氧基己醇、二氯甲焼、H氯甲焼至少一種或2-甲氧基己醇、2-己氧基己 醇、二氯甲焼、H氯甲焼至少一種與蒸觸水的混合物；和/或， 所述氯橋二聚物B與2,4-二（H氣甲基）-5-(化巧-2'-基）化咯熱回流反應(yīng)的步驟 中，所述反應(yīng)溶劑為2-己氧基己醇、2-甲氧基己醇、1,2-二氯己焼、二氯甲焼、H氯甲焼中 的至少一種。
8. 根據(jù)權(quán)利要求4?6任一項(xiàng)所述的有機(jī)鑲金屬配合物的制備方法，其特征在于，所述 化合物A的制備方法如下： 在無(wú)氧、堿性環(huán)境中和有機(jī)金屬把催化劑、有機(jī)溶劑存在的條件下，將如下結(jié)構(gòu)式通式 的化合物C與3-氯基-4-氣苯測(cè)酸進(jìn)行Suzuki偶聯(lián)反應(yīng)后純化，
其中，化合物C中的Ri、R2、Rs相同或不相同的為H、焼基或焼氧基。
9. 根據(jù)權(quán)利要求8所述的有機(jī)鑲金屬配合物的制備方法，其特征在于：所述Suzuki偶 聯(lián)反應(yīng)的溫度為85?lOCrC，時(shí)間為6?12h ;和/或， 所述有機(jī)金屬把催化劑的摩爾用量是化合物C摩爾用量的2?5%。
10. 如權(quán)利要求1?3任一所述的有機(jī)鑲金屬配合物作為藍(lán)色電致磯光材料在有機(jī)電 致發(fā)光器件、化冷光片或電化學(xué)池發(fā)光器件中的應(yīng)用。

【文檔編號(hào)】C09K11/06GK104418905SQ201310367804
【公開(kāi)日】2015年3月18日 申請(qǐng)日期:2013年8月21日 優(yōu)先權(quán)日:2013年8月21日
【發(fā)明者】周明杰, 王平, 張娟娟, 黃輝 申請(qǐng)人:海洋王照明科技股份有限公司, 深圳市海洋王照明技術(shù)有限公司, 深圳市海洋王照明工程有限公司