銀摻雜硒化鋅量子點(diǎn)、其制備方法及應(yīng)用的制作方法
【專利摘要】本發(fā)明公開了一種水溶性銀摻雜硒化鋅量子點(diǎn)，以及其制備方法。本發(fā)明采用水相合成，通過成核摻雜在水溶液中將銀摻雜到硒化鋅量子點(diǎn)中，簡便、可控、快速、重現(xiàn)性好。由此制備得到的量子點(diǎn)不含鎘、銦等重金屬元素，對(duì)生物體無毒，并且具有覆蓋900-1300nm的近紅外發(fā)射波長，在分子生物學(xué)、細(xì)胞生物學(xué)、醫(yī)學(xué)診斷學(xué)，特別是生物醫(yī)學(xué)活體成像研究方面具有極大的應(yīng)用前景。
【專利說明】銀摻雜砸化鋅量子點(diǎn)、其制備方法及應(yīng)用
【【技術(shù)領(lǐng)域】】
[0001]本發(fā)明涉及半導(dǎo)體納米材料領(lǐng)域，具體涉及一種量子點(diǎn)的制備方法，由此得到的水溶性近紅外量子點(diǎn)，及其應(yīng)用。
【【背景技術(shù)】】
[0002]與傳統(tǒng)的有機(jī)熒光試劑相比，量子點(diǎn)具有許多優(yōu)異的光譜性能，在生物學(xué)、醫(yī)學(xué)領(lǐng)域顯示出了廣闊的應(yīng)用前景。尤其是近年來發(fā)展起來的近紅外熒光量子點(diǎn)，由于對(duì)組織具有強(qiáng)的穿透力，特別適合于體內(nèi)非侵入性可視化成像。
[0003]對(duì)于量子點(diǎn)在生物體內(nèi)的應(yīng)用，特別是例如活體成像研究來講，有兩個(gè)較為重要的指標(biāo):其一，不產(chǎn)生細(xì)胞毒性，不破壞正常細(xì)胞；其二，具有能夠覆蓋700-2500nm之間的光譜范圍。相比較700nm以下波長的可見光而言，該波長范圍的近紅外光具有更好的組織和血液穿透能力，而且其穿透能力隨著波長的增加而增大。
[0004]然而，現(xiàn)有的近紅外熒光成像主要集中在700_900nm之間，組織穿透深度僅為l-2cm，將發(fā)射波長延長到900-1300nm之間將會(huì)極大提高其組織穿透性，實(shí)現(xiàn)更深層次的活體成像。
[0005]含鎘量子點(diǎn)因其解離或存在于表面的鎘離子，而具有顯著的細(xì)胞毒性，限制了其在活體成像中的應(yīng)用。目前，主要以含鎘量子點(diǎn)為主的量子點(diǎn)發(fā)射波長主要在500nm到900nm之間，而且通常都采用了危險(xiǎn)而昂貴的金屬有機(jī)化合物，極大限制了其在活體成像中的應(yīng)用。雖然現(xiàn)在已有發(fā) 散波長為1200nm左右的硫化銀量子點(diǎn)，但是合成過程復(fù)雜。
[0006]目前用于合成量子點(diǎn)的方法主要包括金屬有機(jī)合成法與水相合成法。金屬有機(jī)合成獲得的量子點(diǎn)穩(wěn)定性、表面修飾性較好，但水溶性差、制備復(fù)雜、成本較高，限制了其應(yīng)用范圍。王強(qiáng)斌等(專利申請(qǐng)?zhí)?201110142093.8)采用高溫有機(jī)方法制備了硫化銀量子點(diǎn)，由于采用高溫油相方法，所得的量子點(diǎn)為油溶性，需要進(jìn)一步修飾才能應(yīng)用于生物體系；鐘海政等(申請(qǐng)?zhí)?200810101428.X)采用油相法合成了銅銦硫三元量子點(diǎn)，雖然沒有含鎘元素，但是銦本身也具有一定放射性。
[0007]相比之下，水相合成方法具有究低成本、操作簡單、反應(yīng)條件溫和、容易調(diào)控等優(yōu)點(diǎn)。龐代文等(申請(qǐng)?zhí)?200510019940.6)采用水相法實(shí)現(xiàn)了超小粒徑低毒性的硒化銀近紅外量子點(diǎn)的合成，但是發(fā)射波長未超過900納米；蘇星光等(申請(qǐng)?zhí)?200810033005.9)采用水相法合成了發(fā)射黃色可見光的錳摻雜的硒化鋅量子點(diǎn)，這種量子點(diǎn)雖然無毒，但是可調(diào)節(jié)波長有限，不利于活體成像研究。
[0008]因此，還需要一種能夠兼顧無毒和近紅外發(fā)射波長的水溶性量子點(diǎn)。
【
【發(fā)明內(nèi)容】
】
[0009]本發(fā)明要解決的技術(shù)問題在于:克服現(xiàn)有技術(shù)的缺陷，提供一種無毒且能覆蓋近紅外發(fā)射波長的量子點(diǎn)，以及其制備方法。
[0010]本發(fā)明一方面提供一種用于制備水溶性銀摻雜硒化鋅量子點(diǎn)的方法，包括以下步驟:
[0011]前體A溶液的制備:將鋅鹽、硒鹽、巰基小分子化合物溶于水中，調(diào)節(jié)pH為8-12，添加還原劑，反應(yīng)得到前體A溶液，其中鋅鹽、硒鹽、巰基小分子化合物、還原劑的摩爾比為(1-5):1:(8-10):(4-10)；
[0012]前體B溶液的制備:將銀鹽溶于水中，得到前體B溶液；
[0013]量子點(diǎn)溶液的制備:將前體A溶液與前體B溶液混合，其中銀鹽與硒鹽的摩爾比為(10-400):1，于90-100°C反應(yīng)5_90分鐘，得到水溶性銀摻雜硒化鋅量子點(diǎn)的溶液。
[0014]本發(fā)明的方法還可以包括用IOKDa的超濾管超濾，以除去雜質(zhì)的提純步驟。
[0015]所述鋅鹽可以為硝酸鋅、硫酸鋅、醋酸鋅、亞硒酸鋅、檸檬酸鋅、溴化鋅、碘化鋅、磷酸鋅、草酸鋅，或它們的混合物。
[0016]所述硒鹽可以為亞硒酸鈉、硒酸鈉、硒脲、亞硒酸銅、亞硒酸鋅，或它們的混合物。
[0017]所述巰基小分子化合物可以為硫代甘油、巰基乙酸、巰基丙酸、硫辛酸、谷胱甘肽、半胱氨酸、乙酰半胱氨酸、巰基乙胺，或它們的混合物。
[0018]所述還原劑可以為硼氫化鈉、硼氫化鉀、硼氫化鋰、四甲基硼氫化銨、四丁基氰基硼氫化銨、水合肼，或它們的混合物。
[0019]所述銀鹽可以為硝酸銀、二乙基二硫代氨基甲酸銀、乙酸銀、乙酰丙酮銀、檸檬酸銀、氯酸銀、碳酸銀、磷酸銀、高氯酸銀，或它們的混合物。
[0020]本發(fā)明另一方面提供根據(jù)本發(fā)明的方制備得到的水溶性銀摻雜硒化鋅量子點(diǎn)，所述量子點(diǎn)具有在900-1300nm波長范圍內(nèi)5_8%的量子產(chǎn)率；以及10_15nm的粒徑。
[0021]本發(fā)明再一方面提供該水溶性銀摻雜硒化鋅量子點(diǎn)在生物醫(yī)學(xué)活體成像中的應(yīng)用。
[0022]本發(fā)明的有益效果在于:采用水相合成、成核摻雜的方法制備銀摻雜硒化鋅量子點(diǎn)，制備方法簡便、反應(yīng)條件可控、時(shí)間短且重現(xiàn)性好。制備得到的量子點(diǎn)不含鎘、銦等重金屬元素，對(duì)生物體無毒；并且具有覆蓋900-1300nm的近紅外發(fā)射波長，在分子生物學(xué)、細(xì)胞生物學(xué)、醫(yī)學(xué)診斷學(xué)，特別是生物醫(yī)學(xué)活體成像研究方面具有極大的應(yīng)用前景。
【【專利附圖】

【附圖說明】】
[0023]圖1為根據(jù)本發(fā)明實(shí)施例1制備得到的量子點(diǎn)的透射電鏡照片。
[0024]圖2為根據(jù)本發(fā)明實(shí)施例1制備得到的量子點(diǎn)的EDX元素分析結(jié)果。
[0025]圖3為根據(jù)本發(fā)明實(shí)施例1制備得到的量子點(diǎn)的吸收光譜。
[0026]圖4為根據(jù)本發(fā)明實(shí)施例1制備得到的量子點(diǎn)的發(fā)射光譜。
[0027]圖5為根據(jù)本發(fā)明實(shí)施例2制備得到的量子點(diǎn)的發(fā)射光譜。
[0028]圖6為根據(jù)本發(fā)明實(shí)施例3制備得到的量子點(diǎn)的發(fā)射光譜。
[0029]圖7為根據(jù)本發(fā)明實(shí)施例4制備得到的量子點(diǎn)的發(fā)射光譜。
[0030]圖8為根據(jù)本發(fā)明實(shí)施例5制備得到的量子點(diǎn)的發(fā)射光譜。
【【具體實(shí)施方式】】
[0031]本發(fā)明利用硒鹽、鋅鹽、銀鹽等無機(jī)金屬的水溶性鹽為原料，使用巰基小分子作為表面配體，在水相合成方法中，通過成核摻雜，來制備水溶性的銀摻雜硒化鋅量子點(diǎn)。[0032]本發(fā)明的方法包括以下步驟:首先制備前體A溶液和前體B溶液。
[0033]前體A溶液為硒化鋅前體溶液，使用鋅鹽、硒鹽來制備。具體地,將鋅鹽、硒鹽、巰基小分子化合物溶于水中，調(diào)節(jié)PH為8-12，添加還原劑，反應(yīng)得到前體A溶液。
[0034]鋅鹽和硒鹽均可以為任何可溶于水的鹽類。例如，鋅鹽可以是硝酸鋅、硫酸鋅、醋酸鋅、亞硒酸鋅、檸檬酸鋅、溴化鋅、碘化鋅、磷酸鋅、草酸鋅等等，或是它們的混合物。硒鹽可以為亞硒酸鈉、硒酸鈉、硒脲、亞硒酸銅、亞硒酸鋅等等，或是它們的混合物。
[0035]鋅鹽與硒鹽摩爾比可以為(1-5):1，保證鋅的量大于硒可以使得到的量子點(diǎn)具有比較高的發(fā)光效率。
[0036]巰基小分子在水溶液中起到表面配體的作用，用來穩(wěn)定Zn離子，以避免在堿性pH(例如pH>9)時(shí)出現(xiàn)白色沉淀。巰基小分子可以是例如:硫代甘油、巰基乙酸、巰基丙酸、硫辛酸、谷胱甘肽、半胱氨酸、乙酰半胱氨酸、巰基乙胺等等，或是它們的混合物。
[0037]巰基小分子化合物與硒的摩爾比可以為(8-10):1，過量的巰基小分子化合物可以用來穩(wěn)定生成的量子點(diǎn)，并抑制量子點(diǎn)表面的巰基小分子被空氣和溶液中的氧氣氧化。
[0038]調(diào)節(jié)反應(yīng)溶液的pH為8-12，是為提供堿性環(huán)境以利于反應(yīng)進(jìn)行?？梢允褂脧?qiáng)堿溶液，如NaOH、KOH等的溶液來調(diào)節(jié)反應(yīng)溶液的pH。
[0039]還原劑用來將硒鹽(亞硒酸鹽、硒酸鹽等)還原成能夠與鋅離子結(jié)合的陰離子狀態(tài)。還原劑可以選用硼氫化鈉、硼氫化鉀、硼氫化鋰、四甲基硼氫化銨、四丁基氰基硼氫化銨、水合肼等等，或是它們的混合物。
[0040]由于陰離子狀態(tài)的硒很容易被空氣和溶液中的氧氧化，因此需要加入過量的還原劑，以保證反應(yīng)體系為還原性體系。例如，本發(fā)明的方法中，還原劑與硒的摩爾比可以為(4-10):1。
[0041]前體B溶液的制備:將銀鹽溶于水中，即得到前體B溶液。
[0042]銀鹽可以為硝酸銀、二乙基二硫代氨基甲酸銀、乙酸銀、乙酰丙酮銀、檸檬酸銀、氯酸銀、碳酸銀、磷酸銀、高氯酸銀等等，或是它們的混合物。
[0043]將前體A溶液與前體B溶液混合反應(yīng)，即得到水溶性銀摻雜硒化鋅量子點(diǎn)的溶液。
[0044]由于本發(fā)明是使用成核摻雜的方式，因此反應(yīng)中，需要銀鹽過量。銀鹽與硒鹽的摩爾比可以為(10-400):1。
[0045]反應(yīng)可以在90-100°C進(jìn)行5-90分鐘，該反應(yīng)條件較為溫和、快速。而且，本發(fā)明的方法中，各原料溶液的濃度對(duì)制備方法影響不大，只是不同前體濃度的溶液得到的量子點(diǎn)濃度不同，反應(yīng)易于控制。
[0046]得到的溶液可以進(jìn)一步提純處理，以去除溶液中的其他離子雜質(zhì)。例如可以使用IOKDa (購自密理博公司)的超濾管超濾，或是其他提純方式。
[0047]經(jīng)測試可知，本發(fā)明的方法制備得到的水溶性銀摻雜硒化鋅量子點(diǎn)的發(fā)射光譜覆蓋900-1300nm的近紅外光區(qū)域，量子產(chǎn)率高于5%，通常為5_8% ;銀摻雜率在3%左右；具有10-15nm的粒徑，粒徑均一，單分散性好；可大量重復(fù)制備。
[0048]此外，由于本發(fā)明的量子點(diǎn)為水溶性，且是由對(duì)生物體無毒的元素組成，消除了傳統(tǒng)量子點(diǎn)中因使用重金屬元素而帶來的毒性，可作為熒光標(biāo)記物廣泛應(yīng)用于細(xì)胞、組織成像，在分子生物學(xué)、細(xì)胞生物學(xué)、醫(yī)學(xué)診斷學(xué)，特別是生物醫(yī)學(xué)活體成像研究方面具有極大的應(yīng)用前景。[0049]下面結(jié)合附圖和具體實(shí)施例對(duì)本發(fā)明作進(jìn)一步詳細(xì)說明。
[0050]實(shí)施例
[0051]盡管本發(fā)明實(shí)施例中示例性地使用硝酸鋅、亞硒酸鈉、硝酸銀作為原料，來制備量子點(diǎn)。本領(lǐng)域技術(shù)人員應(yīng)理解，對(duì)于本發(fā)明的方法而言，由于采用水相合成，因此在實(shí)施本發(fā)明時(shí)，對(duì)于原料鋅鹽、硒鹽、銀鹽而言，只需為水溶性的鹽類，如上文所列出對(duì)那些，而無需限定具體為哪種鹽。
[0052]針對(duì)還原劑，實(shí)施例中示例性地使用了硼氫化鈉，然而本領(lǐng)域技術(shù)人員也應(yīng)理解，在實(shí)施本發(fā)明時(shí)，也可以使用其他的還原劑，例如上文所列出的那些，只要能夠起到將硒鹽還原為硒的陰離子形式的效果即可。
[0053]原料與試劑:
[0054]硝酸鋅(Zn(NO3)2.6H20, Mw297.49);硫酸鋅(ZnSO4.7H20, Mw287.56);亞硒酸鋅(ZnSeO3, Mwl92.35)；
[0055]亞硒酸鈉(Na2SeO3,Mwl72.94);硒脲(NH2CSeNH2, Mwl23.02)；
[0056]硼氫化鈉(NaBH4,Mw37.87);硼氫化鉀(KBH4，Mw53.94)；
[0057]硝酸銀(AgNO3,Mwl69.87);醋酸銀(CH3COOAg, Mwl66.91);磷酸銀(Ag3PO4,Mw418.58)；
[0058]硫代甘油(C3H8O2S ,Mwl08.2);巰基乙酸(C2H4O2S, Mw92.12);谷胱甘肽(CltlH17N3O6S,Mw307.32)。以上原料和試劑均購自Sigma-Aldrich公司。
[0059]實(shí)施例1:
[0060]前體A:稱取硝酸鋅0.15g (0.5mmol),硫代甘油0.3g (2.7mmol),亞硒酸鈉0.04g(0.23mmol)，溶解于100mL超純水中，調(diào)節(jié)溶液pH值到10，加入硼氫化鈉0.08g(2.1mmol),
反應(yīng)30分鐘后,備用。
[0061]前體B:稱取硝酸銀0.17g (lmmol),溶解于IOml超純水中，0.lmol/L備用。
[0062]銀摻雜硒化鋅量子點(diǎn):取Iml前體A，加入0.4ml的前體B，放置在恒溫金屬浴內(nèi)，設(shè)置合成條件為100°c加熱10分鐘，然后降溫到室溫。
[0063]最后用IOKDa的超濾管除去多余的離子，即得到本發(fā)明所需要的水溶性銀摻雜硒化鋅量子點(diǎn)溶液。
[0064]實(shí)施例2:
[0065]前體A:稱取硝酸鋅0.15g (0.5mmol),巰基乙酸0.1g (Immol),亞硒酸鈉0.02g(0.12mmol),溶解于100mL超純水中，調(diào)節(jié)溶液pH值到10,加入硼氫化鈉0.004g (lmmol),
反應(yīng)30分鐘后,備用。
[0066]前體B:稱取硝酸銀3.4g (20mmol)，溶解于IOml超純水中，2mol/L備用。
[0067]銀摻雜硒化鋅量子點(diǎn):取Iml前體A，加入0.2ml的前體B，放置在恒溫金屬浴內(nèi)，設(shè)置合成條件為100°c加熱90分鐘，然后降溫到室溫。
[0068]最后用IOKDa的超濾管除去多余的離子。即得到本發(fā)明所需要的水溶性銀摻雜硒化鋅量子點(diǎn)溶液。
[0069]實(shí)施例3:
[0070]前體A:稱取硝酸鋅0.15g (0.5mmol),谷胱甘肽0.6g (2mmol),亞硒酸鈉0.04g(0.23mmol),溶解于IOml超純水中，調(diào)節(jié)溶液pH值到8,加入硼氫化鈉0.04g (lmmol),反應(yīng)90分鐘后，備用。
[0071]前體B:稱取硝酸銀1.7g (IOmmol )，溶解于IOml超純水中，lmol/L備用。
[0072]銀摻雜硒化鋅量子點(diǎn):取Iml前體儲(chǔ)備液A，加入0.1ml的前體儲(chǔ)備液B，放置在恒溫金屬浴內(nèi)，設(shè)置合成條件為90°C加熱15分鐘，然后降溫到室溫。
[0073]最后用IOKDa的超濾管除去多余的離子。即得到本發(fā)明所需要的水溶性銀摻雜硒化鋅量子點(diǎn)溶液。
[0074]實(shí)施例4:
[0075]前體A:稱取硫酸鋅 0.14g (0.5mmol),谷胱甘肽 0.6g (2mmol),硒脲 0.03g(0.23mmol),溶解于IOml超純水中，調(diào)節(jié)溶液pH值到12,加入硼氫化鉀0.05g (lmmol),反應(yīng)90分鐘后，備用，Zn與Se的摩爾比為50:20。
[0076]前體B:稱取醋酸銀1.7g (IOmmol )，溶解于IOml超純水中，lmol/L備用。
[0077]銀摻雜硒化鋅量子點(diǎn):取Iml前體儲(chǔ)備液A，加入0.1ml的前體儲(chǔ)備液B，放置在恒溫金屬浴內(nèi)，設(shè)置合成條件為90°C加熱5分鐘，然后降溫到室溫。
[0078]最后用IOKDa的超濾管除去多余的離子。即得到本發(fā)明所需要的水溶性銀摻雜硒化鋅量子點(diǎn)溶液。
[0079]實(shí)施例5: [0080]前體A:稱取亞硒酸鋅0.096g (0.5mmol),谷胱甘肽0.6g (2mmol),溶解于IOml超純水中，調(diào)節(jié)溶液pH值到10，加入硼氫化鉀0.05g( lmmol)，反應(yīng)90分鐘后，備用。該實(shí)施例中Zn與Se的摩爾比為1:1。
[0081]前體B:稱取磷酸銀0.42g (lmmol)，溶解于IOml超純水中，0.lmol/L備用。
[0082]銀摻雜硒化鋅量子點(diǎn):取Iml前體儲(chǔ)備液A，加入0.1ml的前體儲(chǔ)備液B，放置在恒溫金屬浴內(nèi)，設(shè)置合成條件為90°C加熱90分鐘，然后降溫到室溫。
[0083]最后用IOKDa的超濾管除去多余的離子。即得到本發(fā)明所需要的水溶性銀摻雜硒化鋅量子點(diǎn)溶液。
[0084]測試表征:
[0085]圖1所示為實(shí)施例1制備得到的水溶性銀摻雜硒化鋅量子點(diǎn)的透射電鏡照片。從圖中可見，本發(fā)明制備得到的量子點(diǎn)粒徑在10-15nm，粒徑較為均一。
[0086]圖2為實(shí)施例1的量子點(diǎn)的EDX元素分析結(jié)果?？梢钥吹皆摌悠分泻衂n、Ag、Se 。
[0087]本發(fā)明人進(jìn)一步通過ICP-AES元素分析測定量子點(diǎn)中Ag的摻雜比例。具體地，將水溶性銀摻雜硒化鋅量子點(diǎn)用硝酸溶解，然后用ICP-AES分析測定得到Zn和Ag的比例為
4.3:0.14，通過計(jì)算可以得到Ag的摻雜比例約為3%。
[0088]圖3為實(shí)施例1的量子點(diǎn)的吸收光譜?？梢钥吹皆摌悠吩?00nm到900nm有廣泛的吸收，而且吸光度隨著波長的減小而增加。
[0089]圖4至圖8分別為根據(jù)實(shí)施例1至5制備得到的水溶性銀摻雜硒化鋅量子點(diǎn)的發(fā)射光譜。可以看到五個(gè)量子點(diǎn)樣品均在900nm到1300nm之間具有明顯的熒光發(fā)散光譜，發(fā)光強(qiáng)度分別達(dá)到5000單位、4000單位、2500單位、5000單位和4500單位。這一方面說明本發(fā)明的量子點(diǎn)具有覆蓋900-1300nm近紅外區(qū)的發(fā)射波長，另一方面也說明本發(fā)明的制備方法具有良好的重現(xiàn)性。[0090]本發(fā)明人通過將現(xiàn)有的近紅外熒光染料吲哚菁綠(ICG)作為參照，對(duì)比根據(jù)本發(fā)明實(shí)施例制備得到的水溶性銀摻雜硒化鋅量子點(diǎn)，確定本發(fā)明的量子點(diǎn)具有大于5%的量子產(chǎn)率，五個(gè)實(shí)施例得到的量子點(diǎn)的量子產(chǎn)率在5-8%的范圍。
[0091]以上所述本發(fā)明的【具體實(shí)施方式】，并不構(gòu)成對(duì)本發(fā)明保護(hù)范圍的限定。任何根據(jù)本發(fā)明的技術(shù)構(gòu)思所作出的各種其他相應(yīng)的改變與變形，均應(yīng)包含在本發(fā)明權(quán)利要求的保護(hù)范圍內(nèi) 。
【權(quán)利要求】
1.一種用于制備水溶性銀摻雜硒化鋅量子點(diǎn)的方法，包括以下步驟: 前體A溶液的制備:將鋅鹽、硒鹽、巰基小分子化合物溶于水中，調(diào)節(jié)pH為8-12，添加還原劑，反應(yīng)得到前體A溶液，其中鋅鹽、硒鹽、巰基小分子化合物、還原劑的摩爾比為(1-5):1:(8-10):(4-10)； 前體B溶液的制備:將銀鹽溶于水中，得到前體B溶液； 量子點(diǎn)溶液的制備:將前體A溶液與前體B溶液混合，其中銀鹽與硒鹽的摩爾比為(10-400):1，于90-100°C反應(yīng)5_90分鐘，得到水溶性銀摻雜硒化鋅量子點(diǎn)的溶液。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于，還包括用IOKDa的超濾管超濾，以除去雜質(zhì)的提純步驟。
3.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的方法，其特征在于，所述鋅鹽為硝酸鋅、硫酸鋅、醋酸鋅、亞硒酸鋅、檸檬酸鋅、溴化鋅、碘化鋅、磷酸鋅、草酸鋅，或它們的混合物。
4.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的方法，其特征在于，所述硒鹽為亞硒酸鈉、硒酸鈉、硒脲、亞硒酸銅、亞硒酸鋅，或它們的混合物。
5.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的方法，其特征在于，所述巰基小分子化合物為硫代甘油、巰基乙酸、巰基丙酸、硫辛酸、谷胱甘肽、半胱氨酸、乙酰半胱氨酸、巰基乙胺，或它們的混合物。
6.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的方法，其特征在于，所述還原劑為硼氫化鈉、硼氫化鉀、硼氫化鋰、四甲基硼氫化銨、四丁基氰基硼氫化銨、水合肼，或它們的混合物。
7.根據(jù)權(quán) 利要求1或2所述的方法，其特征在于，所述銀鹽為硝酸銀、二乙基二硫代氨基甲酸銀、乙酸銀、乙酰丙酮銀、檸檬酸銀、氯酸銀、碳酸銀、磷酸銀、高氯酸銀，或它們的混合物。
8.根據(jù)權(quán)利要求1-7中任一項(xiàng)所述的方法制備得到的水溶性銀摻雜硒化鋅量子點(diǎn)，其特征在于，所述量子點(diǎn)具有在900-1300nm波長范圍內(nèi)5_8%的量子產(chǎn)率。
9.根據(jù)權(quán)利要求8所述的水溶性銀摻雜硒化鋅量子點(diǎn)，其特征在于，所述量子點(diǎn)的粒徑為 10-15nm。
10.權(quán)利要求8所述的水溶性銀摻雜硒化鋅量子點(diǎn)在生物醫(yī)學(xué)活體成像中的應(yīng)用。
【文檔編號(hào)】C09K11/88GK103881723SQ201210558813
【公開日】2014年6月25日 申請(qǐng)日期:2012年12月20日 優(yōu)先權(quán)日:2012年12月20日
【發(fā)明者】蔡林濤, 張鵬飛, 賈靜, 盛宗海, 高篤陽, 胡德紅, 龔萍 申請(qǐng)人:深圳先進(jìn)技術(shù)研究院