專(zhuān)利名稱(chēng)：雙巰基化合物修飾的水溶性量子點(diǎn)及其制備方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明屬于納米材料的制備領(lǐng)域，涉及一種水溶性量子點(diǎn)及其制備方法，特別是涉及一種雙巰基化合物修飾的水溶性量子點(diǎn)及其制備方法，用于提高水溶性量子點(diǎn)的穩(wěn)定性。
背景技術(shù)：
量子點(diǎn)(Quantum Dots, QDs)是一種新型的半導(dǎo)體突光材料,具有波長(zhǎng)可控,激發(fā)光譜寬，發(fā)射光譜窄，光穩(wěn)定性好等優(yōu)點(diǎn)，目前越來(lái)越受到物理、化學(xué)、生物等領(lǐng)域研究者的廣泛關(guān)注。目前高質(zhì)量的熒光量子點(diǎn)多通過(guò)高溫油相方法合成，試劑價(jià)格昂貴且操作復(fù)雜，合成的量子點(diǎn)只能分散在有機(jī)溶劑中。通過(guò)相轉(zhuǎn)移的方法雖然能得到水溶性的量子點(diǎn)，但此過(guò)程通常會(huì)發(fā)生嚴(yán)重的熒光淬滅，量子產(chǎn)率和穩(wěn)定性顯著降低。與有機(jī)相合成法相比，直接水相合成水溶性的量子點(diǎn)具有很多的優(yōu)勢(shì)，如合成方法簡(jiǎn)單、毒性小、原料來(lái)源方便、成本低、實(shí)驗(yàn)條件溫和、重復(fù)性好，具有簡(jiǎn)單綠色且廉價(jià)等特點(diǎn)。水相合成的量子點(diǎn)尺寸一般小于 5 nm，其表面帶有的配體通常含有羧基和氨基等官能團(tuán)，具有非常好的水溶性，可以采用靜電吸附或共價(jià)偶聯(lián)等方法直接與生物分子連接，因而具有非常廣闊的應(yīng)用前景。但是水相合成法制備的量子點(diǎn)通常穩(wěn)定性較差，這也是限制其應(yīng)用的一個(gè)重要方面。采用雙巰基化合物修飾量子點(diǎn)，其穩(wěn)定性比單巰基化合物修飾的量子點(diǎn)的穩(wěn)定性有大幅度提高。美國(guó)發(fā)明專(zhuān)利US 2012/0241646A提出用多巰基的丙烯酸衍生物作為相轉(zhuǎn)移的配體，通過(guò)配體交換法制備出了穩(wěn)定性高的水溶性量子點(diǎn)；中國(guó)發(fā)明專(zhuān)利200710150113提出用環(huán)糊精修飾水溶性的CdTe量子點(diǎn)，也取得了一定的效果。采用雙巰基配體修飾水溶性量子點(diǎn)，在增強(qiáng)量子點(diǎn)的穩(wěn)定性方面有很好的效果。

發(fā)明內(nèi)容
為了克服現(xiàn)有技術(shù)的不足，本發(fā)明提供一種雙巰基化合物修飾的水溶性量子點(diǎn)及其制備方法。一種雙巰基化合物修飾的水溶性量子點(diǎn)，其特征在于，雙巰基化合物以聚乙二醇或其衍生物為基本骨架，連接硫辛酸制備而成；將雙巰基化合物與單巰基包裹的水溶性量子點(diǎn)在氮?dú)獗Ｗo(hù)下進(jìn)行反應(yīng)，即可以得到雙巰基化合物修飾的水溶性量子點(diǎn)。一種雙巰基化合物修飾的水溶性量子點(diǎn)的制備方法，其特征在于，包括如下步驟:
(a)合成雙巰基配體PEG-DHLA:以重量份數(shù)計(jì)，6份硫辛酸(TA)，10-100份聚乙二醇或其衍生物(PEG)，I份對(duì)二甲氨基吡啶(DMAP)溶解在100份的二氯甲烷中；然后將混合溶液降至0°C，加入7份的N，N' -二環(huán)己基碳二亞胺(DCC)，保溫I小時(shí)后，室溫下反應(yīng)過(guò)夜；反應(yīng)結(jié)束后，首先將反應(yīng)液進(jìn)行過(guò)濾，濾去不溶物，然后旋蒸蒸干溶劑，在固體殘洛中加入飽和的碳酸氫鈉溶液50份，然后采用乙酸乙酯進(jìn)行萃取三次；收集乙酸乙酯萃取液，并以無(wú)水硫酸鈉干燥過(guò)夜；過(guò)濾濾去固體，母液旋蒸蒸干溶劑，得到黃色油狀物；粗品用閃柱進(jìn)行分離，蒸干溶劑得到黃色油狀物；然后將油狀物溶解在10份甲醇和40份水的混合物中，加入硼氫化鈉I份，避光置于單口瓶中進(jìn)行反應(yīng)，氮?dú)獗Ｗo(hù)下攪拌2小時(shí)。然后反應(yīng)液加入50份的鹽水進(jìn)行稀釋?zhuān)僖月确逻M(jìn)行萃取三次；萃取的有機(jī)層收集并用無(wú)水硫酸鈉進(jìn)行干燥過(guò)夜，而后過(guò)濾蒸干溶劑，粗品用閃柱進(jìn)行分離，蒸干溶劑后得到白色蠟狀固體，即為PEG-DHLA ；
(b)將從步驟a中得到的1-10份PEG-DHLA，加入到50-500份的量子點(diǎn)溶液中，氮?dú)獗Ｗo(hù)下，60°C反應(yīng)I小時(shí)；
(c)步驟b得到的反應(yīng)液，加入丙酮，離心純化后，得到雙巰基化合物修飾的水溶性量子點(diǎn)。所述的聚乙二醇及其衍生物為分子量為500-5000的聚乙二醇、單甲醚封端的聚
乙二醇、單羧基封端的聚乙二醇、單氨基封端的聚乙二醇中的一種。所述的量子點(diǎn)為CdTe量子點(diǎn)、CdTe/CdS量子點(diǎn)、CdTe/CdS/ZnS量子點(diǎn)、ZnTe量子點(diǎn)、ZnSe/ZnS量子點(diǎn)、摻雜型量子點(diǎn)、合金量子點(diǎn)中的一種。本發(fā)明的優(yōu)點(diǎn)在于:
(I)適用范圍廣，多種單巰基配體修飾的水溶性量子點(diǎn)均可以通過(guò)此方法來(lái)提高穩(wěn)定性。(2)操作簡(jiǎn)單，易于實(shí)現(xiàn)。本發(fā)明制備的量子點(diǎn)在化學(xué)和生物分析中有著重要的應(yīng)用。


圖1為本發(fā)明實(shí)施例1所得的mPEG-DHLA的核磁共振譜圖。圖2為本發(fā)明實(shí)施例1所得的量子點(diǎn)的紅外吸收曲線(xiàn)圖。圖3為本發(fā)明實(shí)施例1所得的量子點(diǎn)的熒光曲線(xiàn)圖。圖4為本發(fā)明實(shí)施例1所得的量子點(diǎn)的透射電鏡圖片。其中(a)為巰基丙酸包裹的CdTe/CdS量子點(diǎn)，(b)為mPEG-DHLA包裹的CdTe/CdS量子點(diǎn)。圖5為本發(fā)明實(shí)施例1所得的量子點(diǎn)在不同pH的磷酸鹽緩沖溶液中的熒光亮度變化。
具體實(shí)施例方式以下通過(guò)具體的實(shí)施例對(duì)本發(fā)明的技術(shù)方案作進(jìn)一步描述。以下的實(shí)施例是對(duì)本發(fā)明的進(jìn)一步說(shuō)明，而不限于本發(fā)明的范圍。實(shí)施例1:
按重量份計(jì)，配方如下:
單甲醚封端的聚乙二醇(mPEG，分子量1000) 20份
CdTe/CdS量子點(diǎn)溶液(波長(zhǎng)580 nm，表面配體為巰基丙酸MPA) 150份
制備工藝:
①以重量份數(shù)計(jì)，6份硫辛酸(TA)，20份單甲醚封端的聚乙二醇(mPEG)，l份對(duì)二甲氨基吡啶(DMAP)溶解在100份的二氯甲烷中。然后將混合溶液降至O °C，加入7份的N，N' -二環(huán)己基碳二亞胺(DCC)，保溫I小時(shí)后，室溫下反應(yīng)過(guò)夜。反應(yīng)結(jié)束后，首先將反應(yīng)液進(jìn)行過(guò)濾，濾去不溶物，然后旋蒸蒸干溶劑，在固體殘?jiān)屑尤腼柡偷腘aHCO3溶液50份，然后采用乙酸乙酯進(jìn)行萃取三次。收集乙酸乙酯萃取液，并以無(wú)水硫酸鈉干燥過(guò)夜。過(guò)濾濾去固體，母液旋蒸蒸干溶劑，得到黃色油狀物。粗品用閃柱進(jìn)行分離，蒸干溶劑得到黃色油狀物。然后將油狀物溶解在10份甲醇和40份水的混合物中，加入硼氫化鈉I份，避光置于單口瓶中進(jìn)行反應(yīng)，氮?dú)獗Ｗo(hù)下攪拌2小時(shí)。然后反應(yīng)液加入50份的鹽水進(jìn)行稀釋?zhuān)僖月确逻M(jìn)行萃取三次。萃取的有機(jī)層收集并用無(wú)水硫酸鈉進(jìn)行干燥過(guò)夜，而后過(guò)濾蒸干溶劑，粗品用閃柱進(jìn)行分離，蒸干溶劑后得到白色蠟狀固體，即為mPEG-DHLA。②將10份mPEG-DHLA加入到150份的CdTe/CdS量子點(diǎn)溶液中，氮?dú)獗Ｗo(hù)下，600C反應(yīng)I小時(shí)。③步驟②得到的反應(yīng)液，加入丙酮，離心純化后，可以得到mPEG-DHLA修飾的CdTe/CdS量子點(diǎn)。溶液外觀(guān):紅色溶液，在紫外燈照射下發(fā)出橙黃色光 化合物表征=H匪R
量子點(diǎn)配體交換的表征:紅外光譜。量子點(diǎn)熒光亮度檢測(cè):熒光分光光度計(jì)。量子點(diǎn)分散性檢測(cè)方法:透射電鏡。量子點(diǎn)穩(wěn)定性的表征:測(cè)定量子點(diǎn)在pH 1-14的磷酸鹽緩沖溶液中的亮度變化 檢測(cè)結(jié)果:制備出了高純度的mPEG-DHLA，以及mPEG-DHLA修飾的CdTe/CdS量子點(diǎn)，熒
光亮度幾乎保持不變 ，在水溶液中仍保持了較好的分散性，可以在pH 4-11的溶液中穩(wěn)定存在I個(gè)月。實(shí)施例2:
按重量份計(jì)，配方如下:
聚乙二醇(PEG，分子量3000) 60份
CdTe量子點(diǎn)溶液(波長(zhǎng)545 nm，原表面配體為巰基乙酸TGA) 300份 制備工藝:
①以重量份數(shù)計(jì)，6份硫辛酸(TA)，60份聚乙二醇(PEG)，I份對(duì)二甲氨基吡啶(DMAP)溶解在100份的二氯甲烷中。然后將混合溶液降至O °C，加入7份的N，N' -二環(huán)己基碳二亞胺(DCC)，保溫I小時(shí)后，室溫下反應(yīng)過(guò)夜。反應(yīng)結(jié)束后，首先將反應(yīng)液進(jìn)行過(guò)濾，濾去不溶物，然后旋蒸蒸干溶劑，在固體殘?jiān)屑尤腼柡偷腘aHCO3溶液50份，然后采用乙酸乙酯進(jìn)行萃取三次。收集乙酸乙酯萃取液，并以無(wú)水硫酸鈉干燥過(guò)夜。過(guò)濾濾去固體，母液旋蒸蒸干溶劑，得到黃色油狀物。粗品用閃柱進(jìn)行分離，蒸干溶劑得到黃色油狀物。然后將油狀物溶解在10份甲醇和40份水的混合物中，加入硼氫化鈉I份，避光置于單口瓶中進(jìn)行反應(yīng)，氮?dú)獗Ｗo(hù)下攪拌2小時(shí)。然后反應(yīng)液加入50份的鹽水進(jìn)行稀釋?zhuān)僖月确逻M(jìn)行萃取三次。萃取的有機(jī)層收集并用無(wú)水硫酸鈉進(jìn)行干燥過(guò)夜，而后過(guò)濾蒸干溶劑，粗品用閃柱進(jìn)行分離，蒸干溶劑后得到白色蠟狀固體，即為PEG-DHLA。②將20份PEG-DHLA加入到300份的CdTe量子點(diǎn)溶液中，氮?dú)獗Ｗo(hù)下，60 0C反應(yīng)I小時(shí)。③步驟②得到的反應(yīng)液，加入丙酮，離心純化后，可以得到PEG-DHLA修飾的CdTe
量子點(diǎn)。溶液外觀(guān):黃色溶液，在紫外燈照射下發(fā)出綠色光化合物表征:H匪R 量子點(diǎn)配體交換的表征:紅外光譜。量子點(diǎn)熒光亮度檢測(cè):熒光分光光度計(jì)。量子點(diǎn)分散性檢測(cè)方法:透射電鏡。量子點(diǎn)穩(wěn)定性的表征:測(cè)定量子點(diǎn)在pH 1-14的磷酸鹽緩沖溶液中的亮度變化 檢測(cè)結(jié)果:制備出了 PEG-DHLA修飾的CdTe量子點(diǎn)，熒光亮度幾乎保持不變，在水溶液
中仍保持了較好的分散性，可以在PH 3-12的溶液中穩(wěn)定存在I個(gè)月。實(shí)施例3:
按重量份計(jì)，配方如下:
單羧基封端的聚乙二醇(C-PEG，分子量1000) 20份
CdTe/CdS/ZnS量子點(diǎn)溶液(波長(zhǎng)625nm，原表面配體為巰基丙酸MPA) 500份
制備工藝:
①以重量份數(shù)計(jì)，6份硫辛酸(TA)，20份單羧基封端的聚乙二醇(C-PEG)，I份對(duì)二甲氨基吡啶(DMAP)溶解在100份的二氯甲烷中。然后將混合溶液降至O °C，加入7份的N，N' -二環(huán)己基碳二亞胺(DCC)，保溫I小時(shí)后，室溫下反應(yīng)過(guò)夜。反應(yīng)結(jié)束后，首先將反應(yīng)液進(jìn)行過(guò)濾，濾去不溶物，然后旋蒸蒸干溶劑，在固體殘?jiān)屑尤腼柡偷腘aHCO3溶液50份，然后采用乙酸乙酯進(jìn)行萃取三次。收集乙酸乙酯萃取液，并以無(wú)水硫酸鈉干燥過(guò)夜。過(guò)濾濾去固體，母液旋蒸蒸干溶劑，得到黃色油狀物。粗品用閃柱進(jìn)行分離，蒸干溶劑得到黃色油狀物。然后將油狀物溶解在10份甲醇和40份水的混合物中，加入硼氫化鈉I份，避光置于單口瓶中進(jìn)行反應(yīng)，氮?dú)獗Ｗo(hù)下攪拌2小時(shí)。然后反應(yīng)液加入50份的鹽水進(jìn)行稀釋?zhuān)僖月确逻M(jìn)行萃取三次。萃取的有機(jī)層收集并用無(wú)水硫酸鈉進(jìn)行干燥過(guò)夜，而后過(guò)濾蒸干溶劑，粗品用閃柱進(jìn)行分離，蒸干溶劑后得到白色蠟狀固體，即為C-PEG-DHLA。②將30份C-PEG-DHLA加入到500份的CdTe/CdS/ZnS量子點(diǎn)溶液中，氮?dú)獗Ｗo(hù)下，60 0C反應(yīng)I小時(shí)。③步驟②得到的反應(yīng)液，加入丙酮，離心純化后，可以得到C-PEG-DHLA修飾的CdTe/CdS/ZnS 量子點(diǎn)。溶液外觀(guān):暗紅色溶液，在紫外燈照射下發(fā)出紅色光 化合物表征:H NMR
量子點(diǎn)配體交換的表征:紅外光譜。量子點(diǎn)熒光亮度檢測(cè):熒光分光光度計(jì)。量子點(diǎn)分散性檢測(cè)方法:透射電鏡。量子點(diǎn)穩(wěn)定性的表征:測(cè)定量子點(diǎn)在pH 1-14的磷酸鹽緩沖溶液中的亮度變化 檢測(cè)結(jié)果:制備出了 C-PEG-DHLA修飾的CdTe/CdS/ZnS量子點(diǎn)，熒光亮度幾乎保持不
變，在水溶液中仍保持了較好的分散性，可以在PH 3-13的溶液中穩(wěn)定存在I個(gè)月。實(shí)施例4: 按重量份計(jì)，配方如下:
聚乙二醇(mPEG，分子量750) 15份
ZnSe/ZnS量子點(diǎn)溶液(波長(zhǎng)585 nm,原表面配體為巰基丙酸MPA) 400份 制備工藝:①以重量份數(shù)計(jì)，6份硫辛酸(TA)，15份聚乙二醇(PEG)，I份對(duì)二甲氨基吡啶(DMAP)溶解在100份的二氯甲烷中。然后將混合溶液降至O °C，加入7份的N，N' -二環(huán)己基碳二亞胺(DCC)，保溫I小時(shí)后，室溫下反應(yīng)過(guò)夜。反應(yīng)結(jié)束后，首先將反應(yīng)液進(jìn)行過(guò)濾，濾去不溶物，然后旋蒸蒸干溶劑，在固體殘?jiān)屑尤腼柡偷腘aHCO3溶液50份，然后采用乙酸乙酯進(jìn)行萃取三次。收集乙酸乙酯萃取液，并以無(wú)水硫酸鈉干燥過(guò)夜。過(guò)濾濾去固體，母液旋蒸蒸干溶劑，得到黃色油狀物。粗品用閃柱進(jìn)行分離，蒸干溶劑得到黃色油狀物。然后將油狀物溶解在10份甲醇和40份水的混合物中，加入硼氫化鈉I份，避光置于單口瓶中進(jìn)行反應(yīng)，氮?dú)獗Ｗo(hù)下攪拌2小時(shí)。然后·反應(yīng)液加入50份的鹽水進(jìn)行稀釋?zhuān)僖月确逻M(jìn)行萃取三次。萃取的有機(jī)層收集并用無(wú)水硫酸鈉進(jìn)行干燥過(guò)夜，而后過(guò)濾蒸干溶劑，粗品用閃柱進(jìn)行分離，蒸干溶劑后得到白色蠟狀固體，即為PEG-DHLA。②將10份PEG-DHLA加入到50份的ZnSe/ZnS量子點(diǎn)溶液中，氮?dú)獗Ｗo(hù)下，60 0C反應(yīng)I小時(shí)。③步驟②得到的反應(yīng)液，加入丙酮，離心純化后，可以得到PEG-DHLA修飾的ZnSe/ZnS量子點(diǎn)。溶液外觀(guān):紅色溶液，在紫外燈照射下發(fā)出橙黃色光 化合物表征:H NMR
量子點(diǎn)配體交換的表征:紅外光譜。量子點(diǎn)熒光亮度檢測(cè):熒光分光光度計(jì)。量子點(diǎn)分散性檢測(cè)方法:透射電鏡。量子點(diǎn)穩(wěn)定性的表征:測(cè)定量子點(diǎn)在pH 1-14的磷酸鹽緩沖溶液中的亮度變化 檢測(cè)結(jié)果:制備出了 PEG-DHLA修飾的ZnSe/ZnS量子點(diǎn)，熒光亮度幾乎保持不變，在水
溶液中仍保持了較好的分散性，可以在PH 4-11的溶液中穩(wěn)定存在I個(gè)月。實(shí)施例5:
按重量份計(jì)，配方如下:
聚乙二醇(PEG，分子量1500) 30份
CdTe/CdS量子點(diǎn)溶液(波長(zhǎng)580 nm，原表面配體為巰基乙酸TGA) 300份 制備工藝:
(D以重量份數(shù)計(jì)，6份硫辛酸(TA)，30份聚乙二醇(PEG)，I份對(duì)二甲氨基吡啶(DMAP)溶解在100份的二氯甲烷中。然后將混合溶液降至O °C，加入7份的N，N' -二環(huán)己基碳二亞胺(DCC)，保溫I小時(shí)后，室溫下反應(yīng)過(guò)夜。反應(yīng)結(jié)束后，首先將反應(yīng)液進(jìn)行過(guò)濾，濾去不溶物，然后旋蒸蒸干溶劑，在固體殘?jiān)屑尤腼柡偷腘aHCO3溶液50份，然后采用乙酸乙酯進(jìn)行萃取三次。收集乙酸乙酯萃取液，并以無(wú)水硫酸鈉干燥過(guò)夜。過(guò)濾濾去固體，母液旋蒸蒸干溶劑，得到黃色油狀物。粗品用閃柱進(jìn)行分離，蒸干溶劑得到黃色油狀物。然后將油狀物溶解在10份甲醇和40份水的混合物中，加入硼氫化鈉I份，避光置于單口瓶中進(jìn)行反應(yīng)，氮?dú)獗Ｗo(hù)下攪拌2小時(shí)。然后反應(yīng)液加入50份的鹽水進(jìn)行稀釋?zhuān)僖月确逻M(jìn)行萃取三次。萃取的有機(jī)層收集并用無(wú)水硫酸鈉進(jìn)行干燥過(guò)夜，而后過(guò)濾蒸干溶劑，粗品用閃柱進(jìn)行分離，蒸干溶劑后得到白色蠟狀固體，即為PEG-DHLA。②將20份PEG-DHLA加入到300份的CdTe/CdS量子點(diǎn)溶液中，氮?dú)獗Ｗo(hù)下，600C反應(yīng)I小時(shí)。
③步驟②得到的反應(yīng)液，加入丙酮，離心純化后，可以得到PEG-DHLA修飾的CdTe/CdS量子點(diǎn)。溶液外觀(guān):紅色溶液，在紫外燈照射下發(fā)出橙黃色光 化合物表征:H NMR
量子點(diǎn)配體交換的表征:紅外光譜。量子點(diǎn)熒光亮度檢測(cè):熒光分光光度計(jì)。量子點(diǎn)分散性檢測(cè)方法:透射電鏡。量子點(diǎn)穩(wěn)定性的表征:測(cè)定量子點(diǎn)在pH 1-14的磷酸鹽緩沖溶液中的亮度變化 檢測(cè)結(jié)果:制備出了 PEG-DHLA修飾的CdTe/CdS量子點(diǎn)，熒光亮度幾乎保持不變，在水
溶液中仍保持了較好的分散性， 可以在PH 3-12的溶液中穩(wěn)定存在I個(gè)月。
權(quán)利要求
1.一種雙巰基化合物修飾的水溶性量子點(diǎn)，其特征在于，雙巰基化合物以聚乙二醇或其衍生物為基本骨架，連接硫辛酸制備而成；將雙巰基化合物與單巰基包裹的水溶性量子點(diǎn)在氮?dú)獗Ｗo(hù)下進(jìn)行反應(yīng)，即可以得到雙巰基化合物修飾的水溶性量子點(diǎn)。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述雙巰基化合物修飾的水溶性量子點(diǎn)的制備方法，其特征在于，包括如下步驟: (a)合成雙巰基配體PEG-DHLA:以重量份數(shù)計(jì)，6份硫辛酸(TA)，10-100份聚乙二醇或其衍生物(PEG)，1份對(duì)二甲氨基吡啶(DMAP)溶解在100份的二氯甲烷中；然后將混合溶液降至(TC，加入7份的N，N' - 二環(huán)己基碳二亞胺(DCC)，保溫I小時(shí)后，室溫下反應(yīng)過(guò)夜；反應(yīng)結(jié)束后，首先將反應(yīng)液進(jìn)行過(guò)濾，濾去不溶物，然后旋蒸蒸干溶劑，在固體殘洛中加入飽和的碳酸氫鈉溶液50份，然后采用乙酸乙酯進(jìn)行萃取三次；收集乙酸乙酯萃取液，并以無(wú)水硫酸鈉干燥過(guò)夜；過(guò)濾濾去固體，母液旋蒸蒸干溶劑，得到黃色油狀物；粗品用閃柱進(jìn)行分離，蒸干溶劑得到黃色油狀物；然后將油狀物溶解在10份甲醇和40份水的混合物中，力口入硼氫化鈉I份，避光置于單口瓶中進(jìn)行反應(yīng)，氮?dú)獗Ｗo(hù)下攪拌2小時(shí)； 然后反應(yīng)液加入50份的鹽水進(jìn)行稀釋?zhuān)僖月确逻M(jìn)行萃取三次；萃取的有機(jī)層收集并用無(wú)水硫酸鈉進(jìn)行干燥過(guò)夜，而后過(guò)濾蒸干溶劑，粗品用閃柱進(jìn)行分離，蒸干溶劑后得到白色蠟狀固體，即為PEG-DHLA ； (b)將從步驟a中得到的1-10份PEG-DHLA，加入到50-500份的量子點(diǎn)溶液中，氮?dú)獗Ｗo(hù)下，60°C反應(yīng)I小時(shí)； (c)步驟b得到的反應(yīng)液，加入丙酮，離心純化后，得到雙巰基化合物修飾的水溶性量子點(diǎn)。
3.根據(jù)權(quán)利要求2所述雙巰基化合物修飾的水溶性量子點(diǎn)的制備方法，其特征在于，所述的聚乙二醇及其衍生物為分子量為500-5000的聚乙二醇、單甲醚封端的聚乙二醇、單羧基封端的聚乙二醇、單氨基封端的聚乙二醇中的一種。
4.根據(jù)權(quán)利要求2所述雙巰基化合物修飾的水溶性量子點(diǎn)的制備方法，其特征在于，所述的量子點(diǎn)為CdTe量子點(diǎn)、CdTe/CdS量子點(diǎn)、CdTe/CdS/ZnS量子點(diǎn)、ZnTe量子點(diǎn)、ZnSe/ZnS量子點(diǎn)、摻雜型量子點(diǎn)、合金量子點(diǎn)中的一種。
5.根據(jù)權(quán)利要求2所述雙巰基化合物修飾的水溶性量子點(diǎn)的制備方法，其特征在于，包括如下步驟: (a)以重量份數(shù)計(jì)，6份硫辛酸(TA)，20份單甲醚封端的聚乙二醇(mPEG)，l份對(duì)二甲氨基吡啶(DMAP)溶解在100份的二氯甲烷中；然后將混合溶液降至0°C，加入7份的N，N' -二環(huán)己基碳二亞胺(DCC)，保溫I小時(shí)后，室溫下反應(yīng)過(guò)夜；反應(yīng)結(jié)束后，首先將反應(yīng)液進(jìn)行過(guò)濾，濾去不溶物，然后旋蒸蒸干溶劑，在固體殘洛中加入飽和的碳酸氫鈉溶液50份，然后采用乙酸乙酯進(jìn)行萃取三次；收集乙酸乙酯萃取液，并以無(wú)水硫酸鈉干燥過(guò)夜；過(guò)濾濾去固體，母液旋蒸蒸干溶劑，得到黃色油狀物；粗品用閃柱進(jìn)行分離，蒸干溶劑得到黃色油狀物；然后將油狀物溶解在10份甲醇和40份水的混合物中，加入硼氫化鈉I份，避光置于單口瓶中進(jìn)行反應(yīng)，氮?dú)獗Ｗo(hù)下攪拌2小時(shí)；然后反應(yīng)液加入50份的鹽水進(jìn)行稀釋?zhuān)僖月确逻M(jìn)行萃取三次；萃取的有機(jī)層收集并用無(wú)水硫酸鈉進(jìn)行干燥過(guò)夜，而后過(guò)濾蒸干溶劑，粗品用閃柱進(jìn)行分離，蒸干溶劑后得到白色蠟狀固體，即為mPEG-DHLA ； (b)將10份mPEG-DHLA加入到150份的CdTe/CdS量子點(diǎn)溶液中，氮?dú)獗Ｗo(hù)下，60°C反應(yīng)I小時(shí)； (c)步驟(b)得 到的反應(yīng)液，加入丙酮，離心純化后，可以得到mPEG-DHLA修飾的CdTe/CdS量子點(diǎn)。
全文摘要
本發(fā)明涉及一種雙巰基化合物修飾的水溶性量子點(diǎn)及其制備方法。一種雙巰基化合物修飾的水溶性量子點(diǎn)，雙巰基化合物以聚乙二醇或其衍生物為基本骨架，連接硫辛酸制備而成；將雙巰基化合物與單巰基包裹的水溶性量子點(diǎn)在氮?dú)獗Ｗo(hù)下進(jìn)行反應(yīng)，即可以得到雙巰基化合物修飾的水溶性量子點(diǎn)。制備方法為以聚乙二醇或其衍生物為骨架，和硫辛酸進(jìn)行酯化反應(yīng)，后進(jìn)行開(kāi)環(huán)，即可以生成雙巰基配體。將得到的配體與水溶性量子點(diǎn)充分反應(yīng)，可以得到穩(wěn)定的雙巰基配體修飾的水溶性量子點(diǎn)。該方法制備的水溶性量子點(diǎn)在生物、醫(yī)藥以及診斷等多個(gè)領(lǐng)域具有廣泛的應(yīng)用前景。
文檔編號(hào)C09K11/02GK103074051SQ20121054919
公開(kāi)日2013年5月1日 申請(qǐng)日期2012年12月18日 優(yōu)先權(quán)日2012年12月18日
發(fā)明者劉璐, 閆志強(qiáng), 何丹農(nóng) 申請(qǐng)人:上海納米技術(shù)及應(yīng)用國(guó)家工程研究中心有限公司