專利名稱：一種三羥甲基丙烷縮酮丙烯酸酯的制備方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及有機(jī)化合物制備方法領(lǐng)域，特別涉及一種三羥甲基丙烷縮酮丙烯酸 酯的制備方法。
背景技術(shù)：
丙烯酸酯用于紫外光固化體系中的光固化涂料、光固化油墨、光固化粘合劑、 電子及復(fù)合材料等，三羥甲基丙烷縮酮丙烯酸酯不同于丙烯酸甲酯、乙酯、丁酯、三丙 二醇二丙烯酸酯、乙二醇二丙烯酸酯、三羥甲基丙烷三丙烯酸酯等，屬于丙烯酸特殊 酯，它有一個(gè)環(huán)狀結(jié)構(gòu)，對(duì)一些難以附著塑料材料，如高壓聚丙烯、高壓聚乙烯等有很 好的附著力。目前，特殊丙烯酸酯的生產(chǎn)方法是在催化劑、阻聚劑、脫色劑、溶劑即帶水劑 存在的條件下，由多元醇和丙烯酸直接酯化反應(yīng)，反應(yīng)結(jié)束后過濾、堿洗、鹽洗，蒸 餾，得到相應(yīng)的丙烯酸酯，其生產(chǎn)過程中產(chǎn)生大量的廢水。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的是針對(duì)現(xiàn)有技術(shù)的不足，提供一種三羥甲基丙烷縮酮丙烯酸酯的 制備方法。本發(fā)明為實(shí)現(xiàn)上述目的，采用以下技術(shù)方案(1)、向反應(yīng)器中加入45 47%溶劑正庚烷，30 31 %三羥甲基丙烷、22 23%環(huán)己酮、固體酸催化劑，攪拌，升溫至95 105°C，反應(yīng)3 4小時(shí)，沒有水生 成時(shí)反應(yīng)結(jié)束，降溫至室溫，過濾，減壓蒸餾脫掉溶劑，得縮酮三羥甲基丙烷；(2)、向反應(yīng)器內(nèi)加入13%丙烯酸酯、86%縮酮三羥甲基丙烷、500 IOOOppm 對(duì)羥基苯甲醚、500 IOOOppm 2，6-二叔丁基對(duì)甲酚、催化劑，蒸汽壓力為 0.2 0.4Mpa，并向反應(yīng)器內(nèi)通氮?dú)獗Ｗo(hù)，控制反應(yīng)器內(nèi)溫度為100士2°C，塔頂溫度 為80士2°C，開始回流出醇，每小時(shí)放出醇一次，待達(dá)到理論值時(shí)停止加熱，真空度大 于-0.096Mpa，控制物料溫度為50 70°C，蒸出過量的丙烯酸酯，無液體流出時(shí)結(jié)束蒸 餾，過濾，即得三羥甲基丙烷縮酮丙烯酸酯。所述的步驟(1)中的固體酸催化劑為硅鎢酸或?qū)妆交撬?，所述的步驟(2)中的 丙烯酸酯為丙烯酸甲酯或丙烯酸乙酯，所述的步驟(2)中的催化劑為四異丙基鈦酸酯或 二月硅酸二丁基錫。本發(fā)明所具有的有益效果(1)、本發(fā)明制備過程中不用水洗，沒有廢水生成，且不用活性炭脫色也不用銅 鹽作為酯化過程中的阻聚劑，避免了活性炭和銅鹽酯化完成后過濾丟掉對(duì)環(huán)境造成的污 染問題，同時(shí)又縮短了生產(chǎn)時(shí)間，大大提高了生產(chǎn)效率；(2)、本發(fā)明制備的三羥甲基丙烷縮酮丙烯酸酯解決了光固化涂料、油墨等對(duì)表 面張力張力極小的塑料基材的附著問題。
具體實(shí)施例方式下面結(jié)合具體實(shí)施例對(duì)本發(fā)明作進(jìn)一步的說明。實(shí)施例1 (1)、向反應(yīng)器中加入46%溶劑正庚烷，30.6%三羥甲基丙烷、22.4%環(huán)己酮、 固體酸催化劑硅鎢酸，攪拌，升溫至95 105°C，反應(yīng)3小時(shí)，沒有水生成時(shí)反應(yīng)結(jié)
束，降溫至室溫，過濾，減壓蒸餾脫掉溶劑，得縮酮三羥甲基丙烷；(2)、向反應(yīng)器內(nèi)加入13%丙烯酸甲酯、86%縮酮三羥甲基丙烷、500ppm對(duì) 羥基苯甲醚、500ppm2，6-二叔丁基對(duì)甲酚、1 %催化劑四異丙基鈦酸酯，蒸汽壓力為 0.2 0.4Mpa，并向反應(yīng)器內(nèi)通氮?dú)獗Ｗo(hù)，控制反應(yīng)器內(nèi)溫度為100士2°C，塔頂溫度為 80士2°C，開始回流出甲醇，每小時(shí)放出甲醇一次，待達(dá)到理論值時(shí)停止加熱，真空度大 于-0.096Mpa，控制物料溫度為50 55°C，蒸出過量的丙烯酸甲酯，無液體流出時(shí)結(jié)束 蒸餾，過濾，即得三羥甲基丙烷縮酮丙烯酸酯。實(shí)施例2:(1)、向反應(yīng)器中加入45.8%溶劑正庚烷，30.9%三羥甲基丙烷、22.3%環(huán)己 酮、固體酸催化劑對(duì)甲苯磺酸，攪拌，升溫至95 105°C，反應(yīng)4小時(shí)，沒有水生成 時(shí)反應(yīng)結(jié)束，降溫至室溫，過濾，減壓蒸餾脫掉溶劑，得縮酮三羥甲基丙烷；(2)、向反應(yīng)器內(nèi)加入13%丙烯酸甲酯、86%縮酮三羥甲基丙烷、SOOppm對(duì) 羥基苯甲醚、800ppm2，6-二叔丁基對(duì)甲酚、1 %催化劑四異丙基鈦酸酯，蒸汽壓力為 0.2 0.4Mpa，并向反應(yīng)器內(nèi)通氮?dú)獗Ｗo(hù)，控制反應(yīng)器內(nèi)溫度為100士2°C，塔頂溫度為 80士2°C，開始回流出甲醇，每小時(shí)放出甲醇一次，待達(dá)到理論值時(shí)停止加熱，真空度大 于-0.096Mpa，控制物料溫度為60 65°C，蒸出過量的丙烯酸甲酯，無液體流出時(shí)結(jié)束 蒸餾，過濾，即得三羥甲基丙烷縮酮丙烯酸酯。實(shí)施例3:(1)、向反應(yīng)器中加入45%溶劑正庚烷，31%三羥甲基丙烷、23%環(huán)己酮、
固體酸催化劑硅鎢酸，攪拌，升溫至95 105°C，反應(yīng)3小時(shí)，沒有水生成時(shí)反應(yīng)結(jié)束， 降溫至室溫，過濾，減壓蒸餾脫掉溶劑，得縮酮三羥甲基丙烷；(2)、向反應(yīng)器內(nèi)加入13%丙烯酸甲酯、86%縮酮三羥甲基丙烷、SOOppm對(duì)羥 基苯甲醚、SOOppm 2，6-二叔丁基對(duì)甲酚、1 %催化劑二月硅酸二丁基錫，蒸汽壓力為 0.2 0.4Mpa，并向反應(yīng)器內(nèi)通氮?dú)獗Ｗo(hù)，控制反應(yīng)器內(nèi)溫度為100士2°C，塔頂溫度為 80士2°C，開始回流出甲醇，每小時(shí)放出甲醇一次，待達(dá)到理論數(shù)時(shí)停止加熱，真空度大 于-0.096Mpa，控制物料溫度為50 55°C，蒸出過量的丙烯酸甲酯，無液體流出時(shí)結(jié)束 蒸餾，過濾，即得三羥甲基丙烷縮酮丙烯酸酯。以上所述，僅是本發(fā)明的較佳實(shí)施例而已，并非對(duì)本發(fā)明的技術(shù)方案作任何形 式上的限制。凡是依據(jù)本發(fā)明的技術(shù)實(shí)質(zhì)對(duì)以上實(shí)施例所作的任何簡單修改、等同變化 與修飾，均仍屬于本發(fā)明的技術(shù)方案的范圍內(nèi)。
權(quán)利要求
1.一種三羥甲基丙烷縮酮丙烯酸酯的制備方法，其特征在于包括(1)、向反應(yīng)器中加入45 47%溶劑正庚烷，30 31%三羥甲基丙烷、22 23%環(huán) 己酮、固體酸催化劑，攪拌，升溫至95 105°C，反應(yīng)3 4小時(shí)，沒有水生成時(shí)反 應(yīng)結(jié)束，降溫至室溫，過濾，減壓蒸餾脫掉溶劑，得縮酮三羥甲基丙烷；(2)、向反應(yīng)器內(nèi)加入13%丙烯酸酯、86%縮酮三羥甲基丙烷、500 IOOOppm對(duì) 羥基苯甲醚、500 IOOOppm 2，6-二叔丁基對(duì)甲酚、催化劑，蒸汽壓力為0.2 0.4Mpa,并向反應(yīng)器內(nèi)通氮?dú)獗Ｗo(hù)，控制反應(yīng)器內(nèi)溫度為100士2°C，塔頂溫度為 80士2°C，開始回流出醇，每小時(shí)放出醇一次，待達(dá)到理論值時(shí)停止加熱，真空度大 于-0.096Mpa，控制物料溫度為50 70°C，蒸出過量的丙烯酸酯，無液體流出時(shí)結(jié)束蒸 餾，過濾，即得三羥甲基丙烷縮酮丙烯酸酯。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的三羥甲基丙烷縮酮丙烯酸酯的制備方法，其特征在于所 述的步驟(1)中的固體酸催化劑為硅鎢酸或?qū)妆交撬幔龅牟襟E(2)中的丙烯酸酯為 丙烯酸甲酯或丙烯酸乙酯，所述的步驟(2)中的催化劑為四異丙基鈦酸酯或二月硅酸二 丁基錫。
全文摘要
本發(fā)明涉及有機(jī)化合物制備方法領(lǐng)域，特別涉及一種三羥甲基丙烷縮酮丙烯酸酯的制備方法，其特征在于三羥甲基丙烷與環(huán)己酮反應(yīng)，所得產(chǎn)物與丙烯酸酯進(jìn)行酯交換，在催化劑存在下生成三羥甲基丙烷縮酮丙烯酸酯。本發(fā)明制備過程中不用水洗，沒有廢水生成，且不用活性炭脫色也不用銅鹽作為酯化過程中的阻聚劑，避免了活性炭和銅鹽酯化完成后過濾丟掉對(duì)環(huán)境造成的污染問題，同時(shí)又縮短了生產(chǎn)時(shí)間，大大提高了生產(chǎn)效率。
文檔編號(hào)C09D7/12GK102020627SQ20091007052
公開日2011年4月20日 申請(qǐng)日期2009年9月23日 優(yōu)先權(quán)日2009年9月23日
發(fā)明者張力 申請(qǐng)人:天津市化學(xué)試劑研究所